Apellidos Nombres Código Grupo Equipo

Becerra Sebastian 6161866 4 C

Franco Natalia 6152622 4 C
gPerilla Brenda 6161763 4 C
Rios Carolina 6152628 4 C

1.
a. Ley de Henry: Postulado por el físico y químico William Henry, propone que la cantidad de gas
disuelto en un líquido, es directamente proporcional a la presión parcial del mismo sobre el líquido;
otra forma de entender esta ley es, que al ejercer una mayor presión sobre el líquido, mayor será la
cantidad de gas que podrá disolverse en él.
En este caso, como el gas es el soluto disuelto, la temperatura afecta negativamente la solubilidad,
dado que al aportar energía a las moléculas de gas, las cuales, por este aporte energético, tienden a
formar burbujas, cuya presión supera la presión externa y escapan del líquido.
De forma matemática se expresa esta ley como:
𝑃 = 𝐾𝐻 ∗ 𝐶𝐴
En donde:
- P: es la presión parcial del gas disuelto. - KH: Es la constante de Henry.
- C: Concentración del gas.
Además de esto, se debe saber que esta presión parcial hallada cumple con la ley de Dalton, en donde
la presión parcial de un gas es la presión ejercida por una especie de la mezcla, por esto la suma de
las presiones parciales de todos los componentes.
b. Isoterma de Freundlich: Es una relación empírica entre la cantidad de gas adsorbido por unidad
de masa de sólido que lo adsorbe, a una debida presión y temperatura.
Matemáticamente se expresa como:
𝑋 1
= 𝐾 ∗ 𝑃 ⁄𝑛
𝑀
Aunque aplicando logaritmos, obtenemos que:
𝑋 1
log ( ) = log 𝐾 + ∗ log 𝑃
𝑀 𝑛
En donde X es la masa del gas adsorbido, P es la presión, y donde K y n son constantes que dependen
de la naturaleza del adsorbente.
c. Isoterma de Gibbs: Es una ecuación que relaciona los cambios de concentración de los
componentes en contacto con la superficie con cambios en la tensión superficial entre los mismos.
−𝑑𝛾 = Γ1 𝑑𝜇1 + Γ2 𝑑𝜇2
En esta expresión matemática se relaciona, en una ecuación diferencial la tensión superficial de γ, el
exceso en la superficie del componente y el potencial químico de los componentes.
d. Isoterma de Temkin: Son isotermas de adsorción representa la siguiente forma:
θ = A ln (BP)
Donde A y B son constantes empíricas y θ velocidad de la reacción. Son utilizadas para sistemas en
los cuales la entalpia de adsorción es inversamente proporcional a θ (decrece linealmente con θ). En
la isoterma de Langmuir θ no se tiene en cuenta.
La isoterma de Temkin supone que la entalpia de adsorción cambia linealmente con la presión. Lo
cual se representa linealmente:
θ = A ln B + A ln P
Lo cual permite calcular A de la pendiente de la recta y B de la ordenada en el origen.
Este modelo considera las interacciones de la sustancia adsorbida con la superficie de adsorción,
sugiriendo que el calor de la capa de adsorción debe disminuir linealmente con la cobertura.
e. Una isoterma diferente a las anteriores y las vistas en clase.
Modelo de Toth: fue propuesta por Toth en 1971 como una isoterma empírica, la cual fue diseñada
para tener en cuenta los efectos de la heterogeneidad de la superficie de adsorción, representados por
la forma:
𝑃
V = VL 1
1+(𝑏𝑃) ⁄𝑢

Dónde: *VL = es la máxima cantidad absorbida de Langmuir.

*b y u son constantes que se ajustan experimentalmente a partir de la presión.
Pueden ocurrir dos casos extremos: el primero cuando P→0, la ecuación se reduce a la ley de Henry;
para el segundo caso P→∞, la ecuación calcula un valor limite confiable.
2.
a. Se conoce al potencial de Lennard-Jones es un modelo matemático que explica las fuerzas
atractivas y repulsivas entre dos especies químicas.
Dicho potencial se expresa como:
𝜎 12 𝜎 6
𝑉(𝑟) = 4𝜖 [( ) − ( ) ]
𝑟 𝑟
En donde el r-12 expresa la fuerza repulsiva y r-6, estos valores no tienen justificación teórica, pero se
sabe experimentalmente debe tener una relación exponencial entre la distancia
b. Describan en que consiste la adsorción disociativa de hidrogeno.
Adsorción disociativa: cuando un gas se disocia al quimiadsorberse entonces necesitamos dos
posiciones de adsorción para fijar los fragmentos producidos.

A2 (g) + 2M  2 A-M (ads)

La velocidad de adsorción es proporcional a la presión y a la probabilidad de que ambos átomos
encuentren posiciones de adsorción disponibles simultáneamente.

𝑉𝑎 = 𝐾𝑎 𝑃[𝑁(1 − 𝜃)]2
la velocidad de desorción es proporcional a la frecuencia de encuentros de dos átomos sobre la
superficie y, por tanto, del cuadrado de centros ocupados:
 𝑉𝑑 = 𝐾𝑑 𝑃(𝑁𝜃)2
En el equilibrio 𝑉𝑎 = 𝑉𝑏

𝐾𝑑 𝑁 2 𝜃 2 = 𝐾𝑎 𝑁 2 (1 − 𝜃)2
𝜃 1
= (𝐾𝑃) ⁄2
1−𝜃
1⁄
(𝐾𝑃) 2
𝜃= 1⁄
1 + (𝐾𝑃) 2

Las curvas correspondientes a las isotermas de Langmuir con y sin disociación son muy similares.
El recubrimiento se acerca a 1 con la presión, más lentamente en el caso de adsorción disociativa,
como se observa en la siguiente figura donde se representa la isoterma de Langmuir con disociación
(línea discontinua) y sin disociación (línea continua) para distintas temperaturas y por tanto valores
de K

Ejemplo:Síntesis del amoniaco (proceso haber-bosch)

Mecanismo simplicado dela síntesis de 𝑵𝑯𝟑
1. proceso de adsorción disociativa
𝑁2 (𝑔) → 𝑁2 ∗→ 2𝑁 ∗
2. reacción de os átomos adsorbidos
𝐻∗ 𝐻∗
𝑁 ∗ +𝐻 ∗→ 𝑁𝐻 ∗→ 𝑁𝐻2 → 𝑁𝐻3 ∗
3. proceso de desorción del producto
𝑁𝐻3 ∗→ 𝑁𝐻3 𝐺

• Deduzcan que, en general, para cualquier adsorción disociativa de un gas se cumple que:
1
(𝑏𝑃𝐴 )2
𝜃= 1
1 + (𝑏𝑃𝐴) 2

donde θ es la fracción de cobertura, PA es la presión parcial del gas y b es la constante de

equilibrio.
𝐻2 + 2𝑆 ↔ 2𝐻𝑆
 𝐴2 + 2𝑋 ↔ 2𝐴𝑋
𝑟𝑎𝑑𝑠=𝐾𝑎[𝐴][𝑋]2

𝑟𝑑𝑒𝑠=𝐾𝑎[𝐴𝑋]2

𝐾𝑎[𝐴][𝑋]2 = 𝐾𝑑[𝐴𝑋]2

DESPEJAMOS [𝐴𝑋]2

𝑏[𝐴][𝑋]2 = [𝐴𝑋]2

[𝐴𝑋]2 = 𝑏[𝐴][𝑋]2 *
[𝑋]𝑟=[𝑋]+[𝐴𝑋] **

DESPEJAMOS [X]
[𝑋] = [𝑋]𝑟 − [𝐴𝑋]

REEMPLAZO EN *

[𝐴𝑋]2 = 𝑏[𝐴]([𝑋]𝑟 − [𝐴𝑋])2

√[𝐴𝑋]2 = √𝑏[𝐴]([𝑋]𝑟 − [𝐴𝑋])2

1⁄ 1
[𝐴𝑋] = 𝑏 2 [𝐴] ⁄2 ([𝑋]𝑟 − [𝐴𝑋])
1⁄ 1 1⁄ 1
[𝐴𝑋] = 𝑏 2 [𝐴] ⁄2 [𝑋]𝑟 −𝑏 2 [𝐴] ⁄2 [𝐴𝑋]

1⁄ 1 1⁄ 1
[𝐴𝑋] (1 + 𝑏 2 [𝐴] ⁄2 ) =𝑏 2 [𝐴] ⁄2 [𝑋]𝑟

1⁄ 1
𝑏 2 [𝐴] ⁄2 [𝑋]𝑟
[𝐴𝑋] = 1⁄ 1
1+𝑏 2 [𝐴] ⁄2

1 1
[𝐴𝑋] 𝑏 ⁄2 [𝐴] ⁄2
=
[𝑋]𝑟 1 + 𝑏 1⁄2 [𝐴]1⁄2

[𝐴𝑋]
𝜃=
[𝑋]𝑟
1⁄ 1 1⁄
𝑏 2 [𝐴] ⁄2 (𝑏 ´ [𝑃𝐴 ]) 2
𝜃= 1⁄ 1 = 1⁄
1+𝑏 2 [𝐴] ⁄2 1 + (𝑏 ´ [𝑃𝐴 ]) 2

3.
1. Reemplazando n con 1
𝑉 𝐶𝛽 (1 − (1 + 1)𝛽1 + 1𝛽1+1
=
𝑉𝑚 (1 − 𝛽 + 𝐶𝛽(1 − 𝛽1 ))(1 − 𝛽)
2. Operar al reemplazar n
 𝑉 𝐶𝛽 (1 − 2𝛽 + 𝛽 2 )
=
𝑉𝑚 (1 − 𝛽 + 𝐶𝛽(1 − 𝛽))(1 − 𝛽)
3. Factorizamos el binomio y cancelamos términos
𝑉 𝐶𝛽 (1 − 𝛽)2
=
𝑉𝑚 (1 − 𝛽 + 𝐶𝛽(1 − 𝛽))(1 − 𝛽)
Quedando:
𝑉 𝐶𝛽 (1 − 𝛽)
=
𝑉𝑚 (1 − 𝛽 + 𝐶𝛽(1 − 𝛽))
4. Agrupando términos y organizando:
𝑉 𝐶𝛽 (1 − 𝛽)
=
𝑉𝑚 1 − 𝛽 + 𝐶𝛽 − 𝐶𝛽 2

𝑉 𝐶𝛽 (1 − 𝛽)
=
𝑉𝑚 (𝐶𝛽 − 𝐶𝛽 2 ) + (1 − 𝛽)
5. Dividimos arriba y abajo en (1-β), para cancelar términos iguales

𝐶𝛽 (1 − 𝛽)
𝑉 (1 − 𝛽)
=
𝑉𝑚 𝐶𝛽(1 − 𝛽) + (1 − 𝛽)
(1 − 𝛽)

6. Al cancelar los términos iguales, obtenemos

𝑉 𝐶𝛽
=
𝑉𝑚 𝐶𝛽 + 1
7. Al reemplazar β=P/PS
𝑃
𝑉 𝐶∗𝑃
𝑆
=
𝑃
𝑉𝑚 𝐶 ∗ + 1
𝑃𝑆
8. Reorganizando términos, obtenemos:
𝐶
𝑉 𝑃∗𝑃
𝑆
=
𝑉𝑚 𝑃 ∗ 𝐶 + 1
𝑃𝑆
9. Comparamos la ecuación obtenida con la de Langmuir:
Ec. De Langmuir:
𝑉 𝑏´𝑃
=
𝑉𝑚 𝑏´𝑃 + 1
 Y reemplazamos con b´ como C/PS
𝑉 𝑃 ∗ 𝑏¨
=
𝑉𝑚 𝑃 ∗ 𝑏´ + 1
4.
a. Existen dos grandes tipos estáticos y dinámicos para determinar las isotermas de adsorción, los
cuales relacionan la cantidad adsorbida de la sustancia en equilibrio a una temperatura constante y a
presión o concentración en fase gaseosa.
1. Dentro del tipo estático existen dos métodos, los cuales consisten en desechar un volumen
previamente donde se encuentra la muestra del adsorbente en cantidades consecutivas de gas a
adsorber son admitidas, determinando así la cantidad adsorbida cuando se alcanza el equilibrio para
cada valor de presión.

• Método gravimétrico: Consiste en usar una microbalanza para obtener el valor de masa a
las diferentes presiones y así hallar la concentración para generar la isoterma.
• Método volumétrico: En el caso de el calculo se da por la ecuación de gases ideales una
ves conocido el volumen por calibración previa.

Métodos estáticos para determinar las isotermas de adsorción. a) Método gravimétrico; b) Método
volumétrico. M: manómetro; B: baño de nitrógeno líquido; MB: microbalanza eléctrica.
3. El tipo dinámico solo es un método volumétrico, el cual consiste en adsorber el gas de muestra
diluido en una corriente de gas inerte, en este método se utiliza la cromatográfia para determinar la
cantidad adsorbida. En donde primero se hace pasar por el recipiente el adsorbato diluido en un gas
inerte que no se adsorbe en el sólido. Al circular la mezcla, el adsorbato se detiene en el sólido hasta
alcanzar el equilibrio a la presión parcial del adsorbato en la corriente de gas, la cual corresponde a
la presión de equilibrio de adsorción, cuando se calienta el adsorbente se provoca una desorción
completa del gas.
El área bajo el máximo registrada en el cromatograma es directamente proporcional al volumen o
moles adsorbidos manteniéndose la velocidad y concentración de flujo, se repite este experimento a
distintas presiones parciales del adsorbato y se obtienen los datos para generar la isoterma.
4. Método de adsorción sólido-liquido consiste en un sólido de material poroso, el cual tiene poros
pequeños, pero en conjunto dan un área interfacial grande facilitando la adsorción; es un contacto
sólido con una mezcla de fluido donde una parte del fluido resulta ser adsorbida por la superficie
del sólido alterando la composición del fluido no adsorbido.
Estos sólidos pueden ser bauxitas, carbón activado o sílice.

b. HISTERESIS
Es un fenómeno donde el material presenta una evolución en su estado, generado no solo por una
causa sino también depende de sus estados anteriores. Esta suele aparecer en el rango multicapa de
las isotermas, la cual se puede representar gráficamente en una curva cerrada que muestra la
evolución del material.
Estas representaciones graficas se llaman Ciclos de histéresis, los cuales pueden ser:
5.
P [mmHg] mads [g/g]
2 3
5 3,8
10 4,3
20 4,7
30 4,8
Como primer paso, la masa adsorbida se debe dividir en la masa molecular del Cloruro de Etilo (64,52
g/mol), para así obtener el valor de q, en mol/g:

P [mmHg] mads [g/g] q [mol/g]

2 3 0,04650442
5 3,8 0,0589056
10 4,3 0,06665633
20 4,7 0,07285692
30 4,8 0,07440707

Aplicando la ecuación de Langmuir para gases, linealizada tenemos que:

1 1 1 1
= ∗ +
𝑞 𝑏′𝑞𝑚 𝑃𝑎 𝑞𝑚

24
1/q 1/Pa 22
y = 17,172x + 13,096
21,5033333 0,5 20 R² = 0,9915
16,9763158 0,2 18
1/q

15,0023256 0,1 16
13,7255319 0,05 14
13,4395833 0,03333333 12
10
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
1/Pa
Con los datos de la regresión lineal, encontramos los valores para b’[mmHg] y de qm [mol/g]:

qm [mol/g] 0,07635919
b' [mmHg] 0,76263685

Con el valor de qm y el área transversal molecular (φ=10Å2), se estima el área superficial del
catalizador, en este caso el carbón de madera:

N* 4,59911E+22
φ[Å^2] 10 S [m^2/g] 4599,11423
φ[m^2] 1E-19
Para emplear la ecuación BET, se debe calcular la presión de saturación del Cloruro de Etilo para una
temperatura de 0°C, aplicando la ecuación de Antoine y sus respectivas constantes:

CONSTANTES DE ANTOINE
A B C T[°C] Po [mmHg]
6,98647 1030,007 238,612 0 467,529996
𝐵
log10 𝑃0 [𝑚𝑚𝐻𝑔] = 𝐴 −
𝑇[°𝐶] + 𝐶

Ahora aplicando la ecuacion BET linealizado, obtenemos que:

(Pa/Po)/(q(1-Pa/Po)) Pa/Po 1

(Pa/Po)/(q(1-Pa/Po))
0,09238216 0,0042778 0,8
0,183515836 0,010694501
0,6
0,327898186 0,021389002
0,613390478 0,042778004 0,4 y = 13,762x + 0,0333
0,2 R² = 0,9998
0,921508247 0,064167006
0
0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Pa/Po

Con los datos de la regresión lineal, obtenemos los valores de C y de qm[mol/g], los cuales son:

C 414,273273
qm [mol/g] 0,07248846

De igual forma, con el valor de qm hallamos el área superficial del catalizador, la cual se calcula como:

N* 4,36598E+22
φ[Å^2] 10 S[m^2/g] 4365,97972
φ[m^2] 1E-19

Para la determinación del tipo de isoterma que cumple con los datos experimentales, se modificó el
tipo de regresión, hasta que el valor de R2 ascendiera hasta un valor más cercano, o igual, a 1; se
obtuvo que:
 24

22
y = 18,935x3 - 27,797x2 + 27,143x + 12,514
20 R² = 0,9998

18
1/q

16

14

12

10
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5
1/Pa

1
0,9
0,8
(Pa/Po)/(q(1-Pa/Po))

0,7
0,6
0,5
0,4 y = 613,36x3 - 53,434x2 + 14,793x + 0,0302
R² = 1
0,3
0,2
0,1
0
0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Pa/Po

Tanto en el caso de Langmuir, primera gráfica, como en BET, el valor de R2 mejora, teniendo un
valor mucho más cercano a 1, cuando la regresión pasa a ser cúbica, lo que matemáticamente significa
que la curva graficada tiene un punto de inflexión, típico de las isotermas tipo II y V.
Pero no se observa que el punto de inflexión de las gráficas sea un espesor máximo de la multicapa,
esperado en una isoterma tipo V, por lo que se infiere que las isotermas son de tipo II.
Además se observa con la regresión cubica, que la linealización de la ecuación de BET, se ajusta más
a la propia regresión, por lo que los valores obtenidos por este camino tienen mejor ajuste.
BIBLIOGRAFÍA:

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• https://es.scribd.com/document/38828641/isoterma-de-adsorcion. Consultado el:
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