Vázquez Tapia Eduardo Alejandro

Semestre 2014-1 QAIII IQ

Cuestionario Previo. Polarografía Clásica

1.- Definir la Voltamperometría y particularmente la Polarografía Clásica.

La voltamperometría es un método mediante el cual se puede obtener información sobre un

determinado analito, midiendo las intensidades de corriente generadas en función de la diferencia de
potencial aplicado, en ciertas condiciones, que favorecen la polarización en el electrodo de trabajo.
Muchas veces, los electrodos utilizados en voltamperometría son microelectrodos, de modo de
aumentar la polarización gracias a su pequeña superficie.

La voltamperometría es un conjunto de técnicas basadas en la relación que existe entre corriente y

voltaje durante un proceso electroquímico

Polarografía es una técnica analítica se basa en la medida de la corriente electrolítica a fin de

relacionarla con la concentración de las especies electroatractivas y/o no electroatractivas, siempre que
éstas, a través de una reacción química acoplada, participen en una reacción electroquímica y den lugar,
gracias a su difusión hacia el electrodo de trabajo, a una corriente electrolítica

La Polarografía es una técnica de análisis electroquímico que permite estudiar fenómenos físico-
químicos. Puede analizar trazas de elementos metálicos en el orden de 1 a 0.1 ppm.

La Polarografía es una subclase de voltamperometría donde el electrodo de trabajo es un electrodo de

gota de mercurio (DME), útil por su amplio rango catódica y su superficie renovable. Fue inventado
porJaroslav Heyrovský . La polarografía es una medida voltamperométrica cuya respuesta está
determinada por el transporte combinado de masa difusión/convección. La polarografía es un tipo
específico de medida que cae en la categoría general de voltamperometría de barrido lineal, donde el
potencial de electrodo se encuentra alterado en forma lineal desde el potencial inicial hasta el potencial
final.

2.- Explique lo que es una curva intensidad vs potencial (i vs E)

Una gráfica de intensidad de corriente en función del potencial se denomina curva de

intensidadpotencial o voltamperograma. En la Fig. 2.2 están representadas las curvas de
intensidadpotencial correspondientes a la oxidación y reducción del disolvente agua.

Por convención, las reacciones de oxidación tienen un valor de intensidad de corriente positiva (+) y las
curvas de intensidad-potencial de estos procesos aparecerán en la parte superior de la curva de
intensidad potencial (ver Fig. 2.2). En el caso de las reacciones de reducción el valor de la intensidad de
corriente es negativo (-) y las curvas de intensidad-potencial aparecerán en laparte inferior de la curva
de intensidad- potencial (ver Fig. 2.2).

Experimentalmente se impone con el generador eléctrico un voltaje entre los electrodos (Fig. 2.3); esto
ocasiona que pase entre ellos una intensidad de corriente, la que se registra y grafica enfunción del
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potencial para obtener el voltamperograma correspondiente muestra las oscilaciones de corriente

correspondientes a las gotas de mercurio que caen desde el capilar.

3.- Explique si la polarografía clásica es una técnica de macro o micro electrólisis

Es una técnica de microelectrosis, ya que se utilizan microelectrodos, se utilizan intensidad de corrientes

pequeñas y algunas veces se emplea para determinar la concentración en analito en solución.

4.- ¿Qué es la corriente residual y cuál es su naturaleza?

Es una pequeña intensidad de corriente que está presente en la celda, aún en ausencia de los iones de
estúdio
Esta corriente tiene dos orígenes:

Una corriente electrolítica: Corriente Faradaica (if) : la ocasionan las impurezas propias de la disolución
(las trazas de iones metálicos, el O 2 atmosférico). Se minimiza preelectrolizando o purificando
previamente la disolución, o bien utilizando reactivos superpuros.

La corriente de carga o Corriente Capacitativa (ic):debida a fenómenos de tipo eléctricos, originados por
la doble capa iónica (carga y descarga de ésta), producida en la interfase electrodo-disolución al
introducirse un electrodo en una disolución.

5.- defina corriente de convección, corriente de migración, corriente de difusión y explique cuál de
estas es proporcional a la concentración del analito

Debido a la diferencia de potencial entre los electrodos, la forma oxidada migra en el interior de la celda
hacia el cátodo o electrodo gota de mercurio. Este modo de transporte se denomina Migración. La
forma oxidada se reduce en el cátodo dando origen a la forma reducida y provocando una disminución
en la concentración de la forma oxidada en la superficie del electrodo con respecto al resto de la
solución. Esta reducción en la concentración de la forma oxidada, produce un gradiente de
concentración entre la superficie del electrodo y el resto de la solución que provoca el flujo de la forma
oxidada hacia la superficie del electrodo por difusión. Este modo de transporte se denomina Difusión.

Convección puede ser provocada por la agitación de la solución mediante un agitador mecánico o
mediante un electrodo rotatorio.

La corriente de difusión es proporcional a la concentración del analito.

6.- Explique que es un electrolito soporte y su función primordial.

El electrolito soporte es una sustancia cuyos constituyentes son inertes o no intervienen en el proceso
de oxidación-reducción en el rango de potencial aplicado para analizar al electrolito de interés. El
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electrolito de soporte tiene por función reducir el gradiente de potencial bloqueando la atracción del
electrodo por el analito y aumentar la conductividad de la solución.

7.- ¿Qué es una onda polarográfica y que factores la determinan?

Onda polarografica. Parte de una curva polarografica en forma de escalon correspondiente

correspondiente a una reacción electródica, y caracterizada por el potencial de onda media E 1/2 y la
corriente limite de difusión Id.

Dependen de varios factores : el tamaño y la forma (y a veces el material) del electrodo indicador, la
función de potencial aplicada, el tipo de la reacción electródica y la velocidad de las reacciones
elementales que componen la reacción electródica global.

8.- ¿Qué es el potencial de media onda y su relación con el potencial normal?

Potencial en el punto medio del incremento de corriente en una onda polarografica

• El potencial de media onda está relacionado con el potencial de equilíbrio (potencial formal) de
acuerdo con la siguiente ecuación:

9.- Explique las formas de las curvas i vs E para un sistema rápido y lento.
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10.- ¿Qué es un electrodo de gota de mercurio?

Este electrodo consiste en un tubo capilar de vidrio físicamente unido, mediante un tubo flexible de
plástico, a un depósito de Hg fijado a una altura sobre un soporte especial. Por el tubo capilar fluye el
metal liquido con una determinada velocidad, produciendo en el extremo de dicho capilar minúsculas
gotas esféricas de Hg, que constituyen el verdadero electrodo y que se forman con una determinada
frecuencia, comprendida entre 2 y 7 segundos por gota, según sea la altura del depósito de Hg y las
características del capilar