Ejercicios resueltos Nº 11

1-) Una muestra de 0.4512 g de patrón primario de Na 2CO3 requirió 36.44 mL de una disolución de H2SO4
para alcanzar el punto final en la reacción, CO 32- + 2H+ ------ H2O + CO 2(g) ¿Cuál es la molaridad del
H2SO4?
Solución: mol Na2CO3 = mol H2SO4
0.4512 g x 144.0 g/mol = 0.03644 L x [H2SO4]
[H2SO4] = 0.1168 mol/L
2-) Una muestra de 0.4000 g en la que se determinó Na 2SO4 al 96.4% requiere 41.25 mL de una disolución de
cloruro de bario. La reacción
Ba2+ + SO42- --------- BaSO4(s)
Calcule la molaridad analítica del BaCl2 en la disolución
Solución: MM de Na2SO4 = 144.0
mmol Na2SO4 = mmol BaCl2
0.4000 x1000 mg x 0.964/144.0 = 41.25 [BaCl2]
[BaCl2] = 0.0649 mol/L
3-) Una muestra de 0.3125 g de patrón primario de Na 2CO3 se trata con ácido perclórico. La disolución se
lleva a ebullición para eliminar el CO2 después de lo cual el exceso de HClO4 se valora por retroceso con
10.12 mL de NaOH diluido. En un experimento separado, se establece que 27.43 mL del HClO 4 neutralizan el
NaOH en una fracción de de 25.0 mL. Calcule la molaridad del HClO4.
Solución: se deducen dos expresiones algebraicas
meq Na2CO3 + meq NaOH = meq HClO4
2x0.3125x1000/106 + 1x[NaOH] = 1x40[HClO4]
5.8962 + [NaOH] = 40[HClO4] ………………… (I)
De la relación entre ácido perclórico e hidróxido de sodio se tiene,
mmol NaOH = mmol HClO4
25.0 [NaOH] = 27.43[HClO4] …………………… (II)
Combinando las expresiones I y II se tiene,
[NaOH] = 0.1617 mol/L
[HClO4] = 0.1474 mol/L
4-) La valoración de 50.0 mL de Na 2C2O4 0.05251 M requiere 36.75 mL de una disolución de permanganato
de potasio,
2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ ----- 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

Calcule la molaridad de la disolución de KMnO4

Solución: mmol 2MnO4- /2 = Na2C2O4 /5
36.75 [KMnO4] = 50.0x0.05251/5
[KMnO4] = 0.1429 mol/L
5-) La valoración del I2 producido a partir de 0.1045 g de patrón primario KIO3 requiere 30.72 mL de
tiosulfato de sodio:
IO3- + 5I- + 6H+ ------ 3I2 + 3H2O
I2 + 2S2O3 2-
------- 2I -
+ S4O6 2-

Calcule la concentración de Na2S2O3

Solución: meq IO3- = meq S2O32- . El ión yodato se reduce a ion yoduro, es decir de +5 a -1, luego, j = 5 –
(-1) = 6eq/mol. El “j” del tiosulfato es de 1.0 eq/mol
6x0.1045x1000/214.0 = 30.72 [Na2S2O3]
[Na2S2O3] = 0.09537 mol/L
6-) El ácido monocloroacético (ClCH 2COOH) empleado como conservante en 100 mL de una bebida
carbonatada se extrae con dietileter y luego se pasa a una disolución acuosa como ClCH 2COONa mediante
extracción con NaOH 2M. Este extracto acuoso se acidula y se trata con 50.0 mL de AgNO 3 0.04521 M. La
reacción es,
ClCH2COOH + Ag+ + H2O ------- HOCH2COOH + H+ + AgCl(s)
Después de filtrar el AgCl, la valoración del filtrado y lavados requiere 10.43 de una disolución de NH 4SCN. La
valoración de un blanco durante todo el proceso consume 22.98 mL de NH 4SCN. Calcule el peso (en mg) del
ClCH2COOH en la muestra.
Solución: la concentración molar del NH4SCN como blanco de todo el proceso, es decir su reacción con los
50.0 mL de AgNO3
Mmol AgNO3 = mmol NH4SCN
50.0 x 0.04521 = 22.98 [NH4SCN]
[NH4SCN] = 0.09837
En el proceso,
Mmol AgNO3 = mmol ClCH2COOH + mmol NH4SCN
50.0x0.04521 = mmol ClCH2COOH + 10.43x0.09837
mmol ClCH2COOH = 1.2345
mg ClCH2COOH = 116.7
6-) Un análisis del ion borohidruro se basa en su reacción con Ag+:
BH4- + 8Ag+ + 8OH- -------- H2BO3- + 8Ag(s) + 5H2O
La pureza de una cierta cantidad de KHB4 que se usará en una síntesis orgánica se establece al diluir 3.213 g
del material a exactamente 500.0 mL, tratar una alícuota de 100.0 mL con 50.0 mL de AgNO 3 0.2221 M y
valorar el exceso con 3.36 mL de KSCN 0.0397 M. Calcular la pureza del KBH4 en porcentaje (53.941 g/mol)
Solución: Aplicando los cálculos para una titulación residual se tiene,
mmol Ag+ /8 = mmol SCN- /8 + mmol BH4-
(mmol Ag+ - mmol SCN- )/8 = mmol BH4-
mmol BH4- = (50.0x0.2221 - 3.36x0.0397)/8 = 1.370111125
mg KBH4 = 1.370111125x 53.941 = 73.90516419
% KBH4 = 73.90516419mg x 100/[3213 mg x 100 mL /500 mL] = 11.50
7-) El arsénico en una muestra de 1.010 g de un plaguicida se convierte en H 3AsO4 mediante el tratamiento
adecuado. Posteriormente, se neutraliza el ácido y se agregan exactamente 40.0 mL de AgNO 3 0.06222 M
para precipitar cuantitativamente el arsénico como Ag 3AsO4. El exceso de Ag+ en el filtrado y lavados del
precipitado se valora con 10.76 mL de KSCN 0.1000 M. La reacción es,
Ag+ + SCN- -------- AgSCN(s)
Calcule el porcentaje de As2O3 en la muestra.
Solución: MM de As2O3 = 197.84.
Aplicando el criterio del método residual para la reacción de precipitación se tiene,
meq Ag+ = meq AsO43- + meq SCN-
1 x 40.0 x 0.0622 = 3 x mmol AsO43- + 1 x 10.76 x 0.1000
 mmol AsO43- = 0.47067 = mmol As2O3 /2
mmol As2O3 = 0.94134
mg As2O3 = 0.94134x197.84 = 186.235
% As2O3 = 186.235 mg x 100 / 1010 mg = 18.44
8-) La Associatio of Official Analytical Chemists recomienda la valoración de Volhard para el análisis del
insecticida heptacloro, C10H5Cl7. El porcentaje de heptacloro viene dado por,
(mL Ag x C Ag − mLSCN x C SCN ) x 37 . 33
% heptacloro =
masa de la muestra
Que revela ese cálculo acerca de la estequiometría de la reacción.
Solución: PF de C10H5Cl7 = 373.3. De acuerdo al método de Volhard se tiene, la reacción es,
7 Ag+ + C10H5Cl7 ---------- C10H5Ag7(s) + 7 Cl-
Ag+ + SCN- --------- AgSCN(s)
De acuerdo a la titulación residual,
mmol Ag+ / 7 = mmol SCN-/7 + mmol C10H5Cl7
7 mmol C10H5Cl7 = mmol Ag+ - mmol SCN-
7xW/PF, C10H5Cl7 = mmol Ag+ - mmol SCN-
W = (mLAg x CAg - mLSCN x CSCN)PF. C10H5Cl7 /7
mg C10H5Cl7 = [(mLAg x CAg - mLSCN x CSCN)372.3/7]
% C10H5Cl7 = [(mLAg x CAg - mLSCN x CSCN)372.3/7]x100/g muestra x 1000
% C10H5Cl7 = [(mLAg x CAg - mLSCN x CSCN)37.23/7]/g muestra
La expresión deducida indica una relación estequiométrica de Ag : C10H5Cl7 :: 7:1, por lo tanto, la expresión
presentada estaría indicando que la relación de iones plata y de heptacloro es 1:1.
9-) Es necesaria una fusión de carbonato para liberar el bismuto de una muestra de 0.6423 g que contiene el
mineral eulitita (2Bi2O3.3SiO2). La masa fusionada se disuelve en ácido diluido, después de los cual se valora
el Bi3+ con 27.36 mL de NaH2PO4 0.03369 M. La reacción es,
Bi3+ + H2PO4- -------- BiPO4(s) + 2H+
Calcule la pureza porcentual de la eulitita (1112 g/mol) en la muestra.
Solución: aplicando el método de cálculo del mol tenemos,
mmol Bi3+ = mmol H2PO4- -
mmol Bi3+ = 27.36 x 0.03369 = 0.9217584
Tenemos el total de milimoles de bismuto (según la fórmula de la eulitita serían de una relación de 4 pero
necesitamos la mitad de bismuto para la fórmula) es decir
mmol 2Bi2O3.3SiO2 = mmol de Bismuto/2 = 0.9217584/2 = 0.4608792
mg 2Bi2O3.3SiO2 = 0.4608792 mmol x 1112 g/mol = 512.4976704
% Pureza de 2Bi2O3.3SiO2 = 0.5125 g x 100/0.6423 = 79.79
10-) Una muestra de 20 tabletas de sacarina soluble se trató con 20.0 mL de AgNO 3 0.08181 M. La reacción
es :
C6H4COSO2NNa + Ag+ --------- C6H4COSO2NNa + Na+
Después de eliminarse el sólido en la valoración del filtrado y los lavados fueron necesarios 2.81 mL de KSCN
0.04194 M. Calcule el número medio de sacarina (205.17 g/mol) en cada tableta.
Solución:
mmol de Ag+ residual = mmol KSCN
mmol de Ag+ residual = 2.81 ml x 0.04194 mol/L = 0.1178514
mmol de Ag+ que reacciona con la sacarina = mmol sacarina
mmol de Ag+ que reacciona con la sacarina = 20.0 mL x 0.08181 - 0.1178514 = 1.5183486
mmol sacarina = W/205.17 = 1.5183486
W = 311.52 mg de sacarina
mg Sacarina/tableta = 311.52 mg /20 = 15.56
11-) (a) Una muestra de 0.1752 g de patrón primario de AgNO 3 se disuelve en 502.3 g de agua destilada.
Calcule la molaridad gravimétrica de Ag+ en esta disolución.
(b) La disolución descrita en el apartado (a) se utilizó para valorar una muestra de 25.171 g de una disolución
de KSCN. Se obtuvo un punto final después de añadir 23.765 g de la disolución de AgNO 3. Calcule la
molaridad en peso de la disolución de KSCN.
(c) Las disoluciones descritas en los apartados (a) y (b) se emplearon para determinar BaCl 2.2H2O en una
muestra de 0.7120 g. Se agrega una muestra de 20.102 g de AgNO 3 a una disolución de la muestra y se
valora por retroceso el nitrato de plata en exceso con 7.543 g de la disolución de KSCN. Calcule el porcentaje
de BaCl2.2H2O en la muestra.
Solución:
(a) M, AgNO3 = [0.1752 g/(169.87g/mol)]/0.5023 kg = 0.00205 mol/kg
(b) la reacción de AgNO3 y KSCN es de 1:1, luego
Mmol AgNO3 = mmol KSCN
23.765 g x 0.00205 mol /kg = 25.171 g x M
M, KSCN = 0.00194 mol/kg
(c) MM, BaCl2.2H2O = 244.28
mmol de Ag+ residual = mmol KSCN = 7.543 g x 0.00194 mol/kg = 0.01463342.
La reacción de los iones Ag+ con los iones Cl- del cloruro del BaCl2
Ag+ + Cl- ===== AgCl
Mmol Ag+ = mmol Cl-
mmol de Ag+ que reacciona con los iones cloruro = mmol Cl-
mmol Cl- = 20.102 g x 0.00205 - 0.01463342 = 0.02657568
mmol BaCl2.2H2O = 0.02657568/2 = 0.01328784
mg BaCl2.2H2O = W/244.28 = 0.01328784
W = 3.246
% BaCl2.2H2O = 3.246 mg x 100/712.0 mg = 0.456
12-) Se prepara una disolución disolviendo 10.12 g de KCl.MgCl 2.6H2O (277.85 g/mol) en agua suficiente para
obtener 2.000 L. Calcule:
(a) la concentración molar analítica de KCl.MgCl2 en esta disolución.
(b) la concentración molar de Mg2+
(c) la concentración molar de Cl-
(d) el porcentaje peso/volumen de KCl.MgCl2.6H2O
(e) el número de milimoles de Cl- en 25.0 mL de esta disolución.
(f) las ppm de K+
Solución:
(a) M, KCl.MgCl2.6H2O = 10.12 g/(277.85 g/mol)/2 = 0.0182 mol/L
M, KCl.MgCl2 = M, KCl.MgCl2.6H2O = 0.0182 mol/L
(b) M, Mg2+ = M, KCl.MgCl2.6H2O = 0.0182 mol/L
(c) M, Cl- = M, KCl.MgCl2.6H2O x 2 = 0.0364 mol/L
(d) % KCl.MgCl2.6H2O (p/v) = 10.2 g x 100/2000 mL = 0.506
(e) mmol Cl- = (0.0364 mol/L) x 25 mL = 0.91
(f) mol K = mol KCl.MgCl2.6H2O = 10.12 g/(277.85 g/mol) = 0.0364
mg K/L = (36.4 mmol) x 39.10 g/mol / 2.0 L = 712.06