TECNOLÓGICO NACIONAL DE MÉXICO

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE MINATITLAN.

INGENIERIA QUÍMICA.

FISICOQUIMICA I
ING. PATRICIA DEL CARMEN RODRIGUEZ INGLES.

UNIDAD I:
“PROPIEDADES TERMODINAMICAS DE SUSTANCIAS PURAS”

ACTIVIDAD
RESOLUCIÒN DE PROBLEMAS

INTEGRANTES DE EQUIPO:
ROBLES HERNANDEZ ARLETTE MICHELLE
18230872
LEON TORRES JOSE ROMAN
18230568
JIMENEZ NOLASCO ANA OMARA
16230541
GONZALEZ TORRES RICARDO
17230181
A: TEMA DE INVESTIGACIÓN:
TEMA 1: Concepto e importancia de la Fisicoquímica en la Ingeniería Química
TEMA 2: Ecuaciones de estado (Ecuación de estado del gas ideal, Ecuación de van
der Waals, Ecuación de estado de Redlich – Kwong, Ley de los estados
correspondientes)
TEMA 3: Evaluación de propiedades termodinámicas de sustancias puras por
correlaciones empíricas (Ecuación de Clapeyron, Ecuación de Antoine, Ecuación de
Wagner)

A:
TEMA 1: CONCEPTO E IMPORTANCIA DE LA FISICO0QUIMICA EN
LA INGENIERIA QUIMICA

La fisicoquímica es una disciplina científica cuyo objetivo es el estudio de los procesos

químicos desde un punto de vista físico. La fisicoquímica reúne los datos necesarios
para la definición de las propiedades y características de los gases, líquidos, sólidos,
soluciones, y dispersiones coloidales a fin de sistematizarlos y darles un fundamento
teórico. La Fisicoquímica implica un campo de estudio tan general que se puede
comparar con todo aquello que reacciona, tiene vida y se manifiesta como un
desarrollo sostenible en la naturaleza, pues la fisicoquímica es un estudio que se hace
a todo aquello que funciona por medio de interacciones de la química con el
movimiento y todo aquello que es físico. También es una subdisciplina de la química
que estudia la materia empleando conceptos físicos y químicos.
Se le llama fisicoquímica a la parte de la química que estudia las propiedades físicas
y estructuras de la materia, las leyes de la interacción química y las teorías que las
gobiernan. La fisicoquímica recaba primero todos los datos necesarios para la
definición delos gases, líquidos, sólidos, soluciones y dispersiones coloidales a fin de
sistematizarlos en leyes y darles un fundamento teórico. Luego se establecen las
relaciones de energía en las transformaciones físicas y químicas y se tratan de
predecir con que magnitud y con qué velocidad se producen, determinándose
cuantitativamente los factores reguladores. En este sentido deben tomarse en cuenta
las variables comunes de la temperatura, la presión y la concentración, sino además
los efectos de la interacción estrecha de la materia misma en cuanto a su naturaleza
y estructura.

Esta materia constituye la última materia básica de la especialidad. Establece una

visión de la Química acerca de los fenómenos Físicos, o una interpretación Física de
los fenómenos Químicos, y esta multiplicidad de puntos de vista condensa muchos
conocimientos y aptitudes adquiridas hasta el momento en la carrera. Esta dualidad
está presente en la misma carrera de Ingeniería Química, que se considera primero
como Ingeniería, y luego como de Química. Así tienen una gran importancia los
fenómenos físicos, que dan lugar a la comprensión de las Operaciones Unitarias
(fenómenos de transferencia de cantidad de movimiento, energía y masa). Los
fenómenos químicos se aplican fundamentalmente en la Ingeniería de las Reacciones
Químicas, el diseño de reactores.

TEMA 2: ECUACIONES DE ESTADO (ECUACIÓN DEL GAS IDEAL,

ECUACIÓN DE VAN DER WAALS, ECUACIÓN DE ESTADO DE
REDLICH-KWONG, LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES)

El estado de una cierta masa m de sustancia está determinado por su presión p, su

volumen V y su temperatura T. En general, estas cantidades no pueden variar todas
ellas independientemente.

Ecuación de estado:
𝑉 = 𝑓(𝑝, 𝑇, 𝑚)

El término estado utilizado aquí implica un estado de equilibrio, lo que significa que la
temperatura y la presión son iguales en todos los puntos. Por consiguiente, si se
comunica calor a algún punto de un sistema en equilibrio, hay que esperar hasta que
el proceso de transferencia del calor dentro del sistema haya producido una nueva
temperatura uniforme, para que el sistema se encuentre de nuevo en un estado de
equilibrio.
Ley de los gases ideales

La teoría atómica de la materia define los estados, o fases, de acuerdo al orden que
implican. Las moléculas tienen una cierta libertad de movimientos en el espacio. Estos
grados de libertad microscópicos están asociados con el concepto de orden
macroscópico. Las moléculas de un sólido están colocadas en una red, y su libertad
está restringida a pequeñas vibraciones en torno a los puntos de esa red. En cambio,
un gas no tiene un orden espacial macroscópico. Sus moléculas se mueven
aleatoriamente, y sólo están limitadas por las paredes del recipiente que lo contiene.

Se han desarrollado leyes empíricas que relacionan las variables macroscópicas. En

los gases ideales, estas variables incluyen la presión (p), el volumen (V) y la
temperatura (T). A bajas presiones, las ecuaciones de estado de los gases son
sencillas:

La ley de Boyle-Mariotte

Afirma que el volumen de un gas a temperatura constante es inversamente

proporcional a la presión.
𝑝1 · 𝑉1 = 𝑝2 · 𝑉2

La ley de Charles y Gay Lussac

Afirma que el volumen de un gas a presión constante es directamente proporcional a

la temperatura absoluta
𝑉1/𝑇1 = 𝑉2/𝑇2

Otra ley afirma que a volumen constante la presión es directamente proporcional a la

temperatura absoluta.
𝑝1/𝑇1 = 𝑝2/𝑇2

Resumiendo: 𝑝1 · 𝑉1/𝑇1 = 𝑝2 · 𝑉2/𝑇2 = constante

Definiendo las condiciones normales de presión y temperatura (CNPT) como, 1
atmósfera y 273 K, para el volumen que ocupa un mol de cualquier gas (22,4 dm³),
esta constante se transforma en: constante = 1 atmósfera·22,4 dm³/273 K·mol =
0,08205 atmósferas·dm³/K·mol

Y se define R como la constante de los gases ideales:

R = 0,08205 atmósfera·dm³/K·mol

La combinación de estas leyes proporciona la ley de los gases ideales, también

llamada ecuación de estado del gas ideal: 𝑝 · 𝑉 = 𝑛 · 𝑅 · 𝑇

Ecuación de Van der Waals

La ecuación de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases reales no se
comportan exactamente así. En algunos casos, la desviación puede ser muy grande.
Por ejemplo, un gas ideal nunca podría convertirse en líquido o sólido por mucho que
se enfriara o comprimiera. Por eso se han propuesto modificaciones de la ley de los
gases ideales 𝑃 · 𝑉 = 𝑛 · 𝑅 · 𝑇

Una de ellas, muy conocida y particularmente útil, es la ecuación de estado de

Johannes Diderik Van der Waals: (𝑝 + 𝑎/𝑣²) · (𝑣 − 𝑏) = 𝑅 · 𝑇

donde v = V/n

a y b son parámetros ajustables determinados a partir de medidas experimentales en

gases reales. Son parámetros de la sustancia y no constantes universales, puesto que
sus valores varían de un gas a otro.

La ecuación de Van der Waals también tiene una interpretación microscópica. Las
moléculas interaccionan entre sí. La interacción es muy repulsiva a corta distancia, se
hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias más
grandes. La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las fuerzas
atractivas y repulsivas. Por ejemplo, la repulsión mutua entre moléculas tiene el efecto
de excluir a las moléculas vecinas de una cierta zona alrededor de cada molécula.
Así, una parte del espacio total deja de estar disponible para las moléculas en su
movimiento aleatorio. En la ecuación de estado, se hace necesario restar este
volumen de exclusión (b) del volumen del recipiente (V); de ahí el término (V - b).

Ecuacion de estado de redlich-kwong

En la física y termodinámica, la ecuación de estado Redlich-Kwong es una ecuación
algebraica empírica que relaciona temperatura, presión, y volumen de los gases. Es
generalmente más precisa que la ecuación de Van der Waals y los Gases Ideales a
temperaturas arriba de la temperatura crítica. Fue formulada por Otto Redlich y Joseph
Neng Shun Kwong en 1949.12 Demostró que una ecuación de estado cúbica de dos
parámetros bien podría reflejar la realidad en muchas situaciones, junto a un mucho
más complicado modelo de Beattie–Bridgeman y la ecuación de Benedict-Webb-
Rubin que se utilizaba en el momento. La ecuación Redlich-Kwong ha sufrido muchas
revisiones y modificaciones, a fin de mejorar su precisión en términos de predecir las
propiedades de más compuestos en fase gas, tanto como mejorar simulaciones de
condiciones a temperaturas bajas, incluyendo el equilibrio vapor-líquido.
𝑅𝑇 𝑎
Donde: 𝑝 = −
→ 𝑉−𝑏 → 𝑉2
La construcción de la gráfica sirve para interpolar el valor de V en el que la función se
vuelve cero, en el caso de ecuaciones cúbicas se esperarían tres raíces reales en las
que la ecuación cruza el eje, si no cruza en los tres puntos, pueden presentarse
soluciones imaginarias. Esta expresión (1b) puede verse como una función del
volumen molar de la ecuación de estado de van der Waals. Al graficarla a diferentes
valores de volumen se puede obtener el cruce con el eje para cuando la función sea
cero, valor que corresponde al volumen molar del fluido estudiado.

TEMA 3: ECUACION DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS DE

SUSTANCIAS PURAS POR CORRELACION EMPIRICA ( ECUACION
DE CLAPEYRON, ECUACION DE ANTOIN, ECUACION DE
WAGNER).
En la ingeniería térmica, las sustancias usuales de trabajo son: El agua, la única
sustancia que se presenta en la naturaleza en los tres estados: sólido (hielo), líquido
(agua) y gas (vapor). El agua, limpia (disuelve y arrastra la suciedad), y es limpia (pura,
sin mezcla de otra cosa, según el DRAE). Además de las múltiples aplicaciones
técnicas, el agua es el medio en el que se desarrolla toda la materia viva. El aire, que
siempre está a mano, es más limpio si cabe que el agua (no ensucia, ni moja), y en
combinación con el agua (aire húmedo) o con sustancias combustibles (combustión y
otros tipos de oxidación electroquímica o metabólica), es del máximo interés
tecnológico y biológico. Los hidrocarburos (usados como combustibles o no), y otros
compuestos orgánicos (como los fluidos de trabajo halo-carbonados usados en los
refrigeradores). Sustancias inorgánicas como el dióxido de carbono, amoniaco, gases
nobles, aceites minerales, etc., usados en refrigeración o como fluidos caloportadores.
La pureza absoluta no existe;
ECUACION DE CLAPEYRON.
las condiciones en las que tiene lugar, i.e. delimitar las regiones monofásicas de
equilibrio de una sustancia pura en el diagrama p-T, lo que prácticamente se reduce
a determinar las curvas de presión de vapor (líquido-gas y sólido-gas, pues la curva
de separación sólido-líquido es en buena aproximación una recta vertical. En cualquier
caso, a todas ellas les es de aplicación la ecuación de Clapeyron (o de Clausius-
Clapeyron, pues a veces se ha llamado ecuación de Clapeyron a pV=mRT), que liga
los valores de p y T en los estados de equilibrio bifásico de una sustancia pura, y que
se obtuvo en el capítulo 3 como corolario de la ecuación de Gibbs-Duhem,
0=SdT−Vdp+ndµ, y que se resume a continuación. Esta deducción basada en la
uniformidad del potencial químico en todo el sistema multifásico, es la más básica,
pero también podría llegarse sin referencia explícita al potencial químico, sabiendo
que el cambio de fase a una cierta temperatura también es isobárico, y usando la
expresión general.

ECUACION DE ANTOINE

describe la relación entre la temperatura y la presión de saturación del vapor de

sustancias puras. Se deduce de la relación de clausius y clapeyron
Ecuación

P, presión, generalmente en mmHg;

T, temperatura, generalmente en °C;
A, B y C parámetros empíricos, específicos para cada sustancia.
El modelo de Wagner es un modelo reológico, desarrollado para la predicción de las
propiedades viscoelásticas de polímeros. Puede ser considerado como una forma
práctica, simplificada del modelo de Bernstein-Kearsley-Zapas. El modelo fue
desarrollado por el doctor en ingeniería química Manfred Wagner.
Para las condiciones isotérmicas, el modelo puede ser escrito como:
 B. RESOLVER LOS SIGUIENTES PROBLEMAS

1. En un matraz contiene una mezcla de helio y nitrógeno. La presión total es de 800 mm de Hg y la

temperatura de 35 °C. Si se saca el Helio, la presión disminuye a 400 mm de Hg y el peso del matraz
disminuye a 2 grs. ¿Cuál es la fracción mol original de cada uno de los componentes de la mezcla? ¿ Cúal es
el volumen del matraz?

Compuesto PM
Helio (He) 4.0 kgr/kmol
Nitrógeno (N2) 28 kgr/kmol

Datos:
𝑉 =?
𝑇 = 35 (°𝐶) + 273 = 308 𝐾
𝑛𝑚 = 0.18392857 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑃𝑎.𝑚3
𝑅 = 8.31447 𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾

Fórmula:
𝑛.𝑅.𝑇
𝑃. 𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇 ∴𝑃= 𝑉

Calculamos P

𝑘𝑃𝑎.𝑚3
(0.00018393 kmol)(8.31447 )(288 𝐾)
𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑃1 = = 𝟒𝟒𝟎. 𝟒𝟐𝟗𝟑𝟓𝟒 𝐤𝐏𝐚
0.001 𝑚3

Obtenemos P2
𝑃2 = 2 ∗ 𝑃1 = 2 ∗ (440.429354 kPa) = 880.858707428571 𝑘𝑃𝑎

Calculamos el nuevo número de moles con la nueva presión

𝑃2 .𝑉 (440.429354 kPa)(0.001 𝑚3 )
𝑛2 = = 𝑘𝑃𝑎.𝑚3
= 0.00036786 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑅.𝑇 (8.31447 )(288 𝐾)
𝑘𝑚𝑜𝑙.𝐾

Calculamos en nuevo número de moles del Argón

𝑛𝐴𝑟 = 𝑛2 − 𝑛𝑂2 − 𝑛𝑁2 = (0.00036786 − 0.000062 − 7.1429𝑥10−5 )𝑘𝑚𝑜𝑙 = 0.0002339 𝑘𝑚𝑜𝑙

Calculamos la nueva masa del Argón

𝑘𝑔 1000 𝑔𝑟
𝑚𝐴𝑟 = 𝑛𝐴𝑟 ∗ 𝑃𝑀𝐴𝑟 = (0.0002339 𝑘𝑚𝑜𝑙) (40 )𝑥 = 9.35714 𝑔𝑟
𝑘𝑚𝑜𝑙 1 𝑘𝑔
2. Para el agua líquida a 25 ºC,  = 2.07 x 10-4 K-1 y  = 4.50 x10-5 atm-1. La densidad puede tomarse como 1.0
g / cm3. Un mol de agua líquida se comprime isotérmicamente a 25 ºC, de 1 atm a 100 atm. Calcule el
cambio de entropía ∆S.

Datos:
𝑇 = 25 (°𝐶) + 273 = 298 𝐾
∝= 2.7𝑥10−4 𝐾 −1
 = 4.50 x10−5 atm−5
𝑔𝑟
𝜌 = 1 ⁄𝑐𝑚3
𝑃1 = 1𝑎𝑡𝑚
𝑃2 = 100 𝑎𝑡𝑚
𝑔𝑟
𝑃𝑀 = 18 ⁄𝑚𝑜𝑙

Formula:
𝜕𝑆
(𝜕𝑃) = −∝ 𝑣
𝑇

Calculamos el volumen del líquido

𝑔𝑟
𝑤𝑙 18 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑚3
𝑉= = 𝑔𝑟 = 18
𝜌 1 ⁄ 3 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑚

Despejamos:

𝑆
2 2 𝑃
∫𝑆 𝑑𝑆 = ∫𝑃 [(−∝ 𝑣)]𝑑𝑃
1 1

𝑆2 − 𝑆1 = (−∝ 𝑣)(𝑃2 − 𝑃1 )
3
∆𝑆 = [−(2.7𝑥10−4 𝐾 −1 ) (18 𝑐𝑚 ⁄𝑚𝑜𝑙 )] (100 𝑎𝑡𝑚 − 1 𝑎𝑡𝑚)

𝑐𝑚3 .𝑎𝑡𝑚
∆𝑆 = −0.48114
𝑚𝑜𝑙.𝐾
 3. Un gas hipotético obedece la ecuación de estado: P (V – nb) = nRT, donde b es una constante. Para este gas,
obtenga:
a) El coeficiente de dilatación térmica.

1 𝜕𝑉
∝= ( )
𝑉 𝜕𝑇 𝑝

Despejamos V de la ecuación de estado:

𝑃(𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇

𝑛𝑅𝑇
𝑉 − 𝑛𝑏 =
𝑃

𝑛𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑉= + 𝑛𝑏 = 𝑛 ( + 𝑏)
𝑃 𝑃

𝑅𝑇
𝑉𝑚 = +𝑏
𝑃

Sustituimos en α

𝑅𝑇
𝜕 ( 𝑃 + 𝑏)
1
∝= 𝑅𝑇 ( )
+𝑏 𝜕𝑇
𝑃 𝑝

1 𝑅 𝑃 𝑅 𝑃𝑅
∝= ( )= ( )=
𝑅𝑇 + 𝑃𝑏 𝑃 𝑅𝑇 + 𝑃𝑏 𝑃 𝑃(𝑅𝑇 + 𝑃𝑏)
𝑃

𝑅
∝=
𝑅𝑇 + 𝑃𝑏

b) El coeficiente de compresibilidad isotérmica.

1 𝜕𝑉
=− ( )
𝑉 𝜕𝑃 𝑇

Tomamos el Vm despejado de la ecuación de estado:

𝑅𝑇
𝑉𝑚 = +𝑏
𝑃
Sustituimos en 

𝑅𝑇
1 𝜕 ( 𝑃 + 𝑏)
 = − 𝑅𝑇 ( )
+𝑏 𝜕𝑃
𝑃 𝑉

1 𝑅𝑇 𝑃𝑅𝑇
 = − 𝑅𝑇 (− ) =
+𝑏 𝑃2 𝑃2 (𝑅𝑇 + 𝑃𝑏)
𝑃

𝑅𝑇
=
𝑃(𝑅𝑇 + 𝑃𝑏)

c) La variación de la presión con respecto a la temperatura con el volumen constante.

𝜕𝑃 ∝
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 

𝑅
𝜕𝑃 𝑅𝑇 + 𝑃𝑏 𝑅𝑃(𝑅𝑇 + 𝑃𝑏)
( ) = =
𝜕𝑇 𝑉 𝑅𝑇 𝑅𝑇(𝑅𝑇 + 𝑃𝑏)
𝑃(𝑅𝑇 + 𝑃𝑏)

𝜕𝑃 𝑃
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 𝑇
 4. A 25°C,se llena completamente con agua un recipiente rígido y sellado. Si la temperatura aumenta en 10°C,
¿Qué presión se producirá en el recipiente? Para el agua a 25°C,  = 2.07 x 10-4 K-1,  = 4.50 x10-5 atm-1.

𝑇1 = 25°𝐶 = 298𝐾
𝑇2 = (25 + 10)°𝐶 = 35°𝐶 = 308𝐾

Lo que buscamos es la derivada parcial de la presión con respecto a la temperatura a un volumen constante, para
la cual tenemos una igualdad:

𝜕𝑃 𝛼
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 𝜅
Realizamos la integral para obtener ΔP

𝑃2
𝛼 𝑇2
∫ 𝑑𝑃 = ∫ 𝑑𝑇
𝑃1 𝜅 𝑇1

𝛼
𝑃2 −𝑃1 = (𝑇 − 𝑇1 )
𝜅 2
𝛼
∆𝑃 = (𝑇 − 𝑇1 )
𝜅 2

Sustituimos en la fórmula

2.07 𝑥10−4
∆𝑃 = 𝐾 (308 − 298)𝐾
4.50 𝑥10−5
𝑎𝑡𝑚

Por lo que la presión que se producirá en el recipiente es de:

∆𝑃 = 46 𝑎𝑡𝑚
 5. Se aumenta la temperatura de un mol de oro macizo de 25°C a 100°C a presión constante. El Cp=23.7
𝑱 𝑱
+ 0.00519 T, expresado en 𝒎𝒐𝒍∙𝑲 . calcule ∆S para esta transformación. Exprese el resultado en 𝒎𝒐𝒍.
Datos:
T1= 25°C = 298 K T2= 100°C= 373 K

𝜕𝑆 𝐶𝑝
( )𝑝 =
𝜕𝑇 𝑇

𝑆2 𝑇2
𝐶𝑝
∫ 𝑑𝑆 = ∫ 𝑑𝑇
𝑆1 𝑇1 𝑇

𝑇2
𝑆2 − 𝑆1 = ∫ (23.7 + 0.00519𝑇 )/𝑇 𝑑𝑇|
𝑇1

𝑇2 𝑇2
𝑑𝑇 𝑇
∆𝑆 = 23.7 ∫ + 0.00519 ∫ 𝑑𝑇
𝑇1 𝑇 𝑇1 𝑇

𝐽 𝐽
∆𝑆 = 23.7 𝑙𝑛(373 − 298)𝐾 + 0.00159 (373 − 298) 𝑘
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

𝐽 𝐽 𝐽
∆𝑆 = 5.32029291357 + 0.38925 = 5.70954291538
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
 𝒄𝒎𝟑
6. A 300 K un mol de agua líquida, cuyo volumen molar es de 18 es sometido a un aumento
𝒎𝒐𝒍
𝑱
isotérmico de presión de 100 KPa a 1 KPa. Calcular ∆G y expresar el resultado en 𝒎𝒐𝒍.
Datos:
P1= 100 KPa P2= 1 KPa
T=300K
𝑐𝑚3
Vm= 18 𝑚𝑜𝑙
𝜕𝐺
( ) =𝑉
𝜕𝑃 𝑇

𝐺2 𝑃2
∫ 𝑑𝐺 = ∫ 𝑉𝑑𝑃
𝐺1 𝑃1

𝑐𝑚3 𝑃2
𝐺2 − 𝐺1 = 18 ∫ 𝑑𝑃
𝑚𝑜𝑙 𝑃1

𝑐𝑚3
∆𝐺 = 18 (100 − 1)𝐾𝑃𝑎
𝑚𝑜𝑙

𝐾𝑃𝑎 ∙ 𝑐𝑚3 1 𝑚3
∆𝐺 = 1,782 ( )
𝑚𝑜𝑙 1𝑥106 𝑐𝑚3

3 8.31447
𝐾𝐽
𝐾𝑃𝑎 ∙ 𝑚 𝐾𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 )
∆𝐺 = 1.782𝑥10−3 (
𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑃𝑎 ∙ 𝑚3
8.31447
𝐾𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

𝐾𝐽 1000𝐽 𝐽
∆𝐺 = 1.782𝑥10−3 ( ) = 1.782
𝑚𝑜𝑙 1𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙
 7. Para el Benceno a 25ºC y 1 atm, se tienen los siguientes datos:  = 0.8804 g/cm3 , Cpm
= 132 J / mol K.  = 1.7 x 10-4 K-1 y  = 4.7 x10-5 atm-1. Calcule:

a) (U/T)V b) Cv. Exprese el resultado en cal / gramo K c) (U/V)T

d) (H/T)P e) (H/P)T f) (S/T)V
g) (S/V)T h) (S/T)P i) (S/P)T

a) (∂U/∂T)V

Cv=(∂U/∂T)V
𝑇∗𝑉∗𝛼2
De la ecuación: 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = к
Despejamos Cv:
𝑇 ∗ 𝑉 ∗ 𝛼2
𝐶𝑣 = − [ ] + [𝐶𝑝]
к
Obtener el V a partir de la ρ:
𝑚
𝜌=
𝑉
𝑔
𝑚 78 𝑐𝑚3
𝑉= = 𝑚𝑜𝑙 = 88.5960926851
𝜌 0.8804 𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑚 3

𝑐𝑚3 1
298𝐾 ∗ 88.596092685 ∗ (1.7x10−4 K )2 𝐽
𝐶𝑣 = − [ 𝑚𝑜𝑙 ] + [132 ]
−5 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾
4.7x10 atm

𝐽
𝑐𝑚3 ∗ 𝑎𝑡𝑚 8.3144
𝐶𝑣 = − [16.2341972218 ( )( 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 )] + [(132 𝐽 )]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3
𝑐𝑚 ∗ 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝐾
82.057
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐽 𝐽
𝐶𝑣 = − [(1.64492498362 )] + [132 ]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

𝑱
𝑪𝒗 = 133.644924984
𝒎𝒐𝒍 ∗ 𝑲

b) Cv. Exprese el resultado en cal / gramo°K

J 1 Cal 1 mol
Cv = [133.644924984 ] ∗ [4.184J] ∗ [ ]= 0.4095115856 Cal/ g * k
mol∗K 78g
c) (∂U/∂V)T

𝜕𝑈 ∝
( )𝑇 = 𝑇 − 𝑃
𝜕𝑉 к

1
𝜕𝑈 1.7x10−4 K
( ) 𝑇 = 298K − 1𝑎𝑡𝑚
𝜕𝑉 1
4.7x10−5 atm

𝝏𝑼
( ) 𝑻 = 𝟐. 𝟔𝟏𝟕𝟎𝟐𝟏𝟐𝟕𝟔𝟔 𝒂𝒕𝒎
𝝏𝑽

d) (∂H/∂T)P

(∂H/∂T)P= Cp
𝐽
(∂H/∂T)P= 132 𝑚𝑜𝑙 °𝐾

e) (∂H/∂P)T

(∂H/∂P)T = V (1-Tα)

𝑐𝑚3 1
(∂H/∂P)T=88.5960926851 𝑚𝑜𝑙 (1- 298K*1.7x10−4 K)

𝑐𝑚3
(∂H/∂P)T = 84.1078146297 𝑚𝑜𝑙

f) (∂S/∂T)V
𝐶𝑣
(∂S/∂T)V= 𝑇

𝐽
133.644924984 𝐽
𝑚𝑜𝑙∗𝐾
(∂S/∂T)V= = 0.448472902631
298𝐾 𝑚𝑜𝑙∗𝐾2
g) (∂S/∂V)T
∝
(∂S/∂V)T= к

1
1.7 x10−4 𝑎𝑡𝑚
(∂S/∂V)T= 1
K
= 3.6170212766
4.7x10−5 𝐾
atm

h) (∂S/∂T)P
𝐶𝑝
(∂S/∂T)P= 𝑇

𝐽
132 𝐽
(∂S/∂T)P= 𝑚𝑜𝑙 °𝐾
= 0.442953020134
298𝐾 𝑚𝑜𝑙∗𝐾 2

i) (∂S/∂P)T

(∂S/∂P)T= -αV

1 𝑐𝑚3
(∂S/∂P)T= -[(1.7x10−4 K)(88.5960926851 )]
𝑚𝑜𝑙

𝑐𝑚3
(∂S/∂P)T= -1.50613355756x10-2
𝑚𝑜𝑙∗𝐾
 8. ¿Cuál será el punto de fusión del hielo a 100 atm de presión, si su calor de fusión es de 6.009 KJ/mol,
la densidad del hielo es de 0.922 g/cm3 y la densidad del agua es de 1.0 g/cm3?

P= 100atm
𝑘𝐽 1000𝐽 𝐽
∆𝐻𝑓 = 6.009 ( ) = 6009
𝑚𝑜𝑙 1𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙
𝑔
𝜌ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 0.922 𝑐𝑚3
𝑔
𝑚 18 3
𝑉ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = = 𝑚𝑜𝑙 = 19.522776557 𝑐𝑚
𝜌 0.922 𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑚3
𝑔
𝜌𝐻2𝑂 = 1.0 𝑐𝑚3

𝑔
𝑚 18 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑚3
𝑉𝐴𝑔𝑢𝑎 = = = 18
𝜌 1.0 𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑚3

𝛥𝐻𝑓 𝑇2
𝐷𝑒 𝑙𝑎 𝑓ó𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎: 𝑃2 − 𝑃1 = ( ) ∗ 𝑙𝑛 ( )
𝛥𝑉𝑓 𝑇1

𝛥𝐻𝑓 𝑇2
𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑇2: 𝑃2 − 𝑃1 = ( ) ∗ 𝑙𝑛 ( )
𝛥𝑉𝑓 𝑇1

𝑃2 −𝑃1
∆𝐻𝑓 +ln 𝑇1
( )
𝑇2 = 𝑒 [( ∆𝑉𝑓 ) ]

100𝑎𝑡𝑚−1𝑎𝑡𝑚
𝐽 +ln(273𝐾)
6009
( 𝑚𝑜𝑙 )
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
[ ( 19.522776557 −18
𝑇2 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ) ]

𝐽
𝑐𝑚3 𝑎𝑡𝑚 8.31447𝑚𝑜𝑙∗𝐾
[(2.508818091𝑥10−2 ∗ )+𝑙𝑛(273)]
𝐽 𝑐𝑚3 ∗𝑎𝑡𝑚
82.057
𝑇2 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙∗𝐾

𝑇2 = 𝑒 [2.54207352945𝑥10−3+ln(273𝐾)]
−3 )+ln(273𝐾)]
𝑇2 = 𝑒 [(2.54207352945𝑥10 =273.6948689
 9. La presión de saturación y la entalpia de vaporización del refrigerante 12 cuya
fórmula es: [CCL2 F2], A 20°C son de 5.673 bar y 140.9 KJ/ Kg,
respectivamente.
Calcular la presión de saturación a 0°C.

Datos:

Refrigerante 12: [CCl2F2]

𝑔𝑟
Peso Molecular: 120.91 𝑚𝑜𝑙

𝐾𝐽
∆𝐻𝑣 = 140. 9
𝐾𝑔
T1 = 20°C = 293
T2 = 0°C = 273
P1 = 5.673 Bars
P2 = ?

Fórmula:

∆𝐻 1 1
ln 𝑃2 − ln 𝑃1 = − ( − )
𝑅 𝑇2 𝑇1

Solución:

∆𝐻 1 1
ln 𝑃2 = − ( − ) + ln 𝑃1
𝑅 𝑇2 𝑇1

𝐾𝐽 𝐾𝑔
140.9∗ 120 1 1
𝐾𝑔 𝐾𝑚𝑜𝑙
ln 𝑃2 = − ( )( − ) + ln 5.673
𝐾𝐽 273 𝐾 293 𝐾
8. 31447
𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
ln 𝑃2 = − 0. 512316533 + ln 5.673

ln 𝑃2 = 1.223401545

P2 = 𝑒1.223401545 = 3.398729024 𝐵𝑎𝑟𝑠

P2 = 3.398729024 𝐵𝑎𝑟𝑠
10. Para el agua, dada las temperaturas y presiones de vapor.
T/(ºC) 15 20 25 30 35 40 45
P/(mm Hg) 12.79 17.54 23.76 31.82 42.18 55.32 71.88
a) Calcule la entalpía de vaporización para este intervalo de temperatura.
b) Estime la presión de vapor a 37 °C.
c) Estime el punto de ebullición normal del agua.

T (ºK) 𝟏 P (mm Hg) In P

𝑲
𝑻
288 3.47222222222 x 10-3 12.79 2.5486636
293 3.41296928328 x 10-3 17.54 2.864484
298 3.35570469799 x 10-3 23.76 3.1680035
303 0.003300330033 31.82 3.460095
308 3.24675324675x 10-3 42.18 3.7419462
313 3.19488817891 x 10-3 55.32 4.0131345
318 3.14465408805x 10-3 71.88 4.2749981

Cambio de fase: Líquido-Gas Por regresión lineal 𝒓 = −𝟎. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟐𝟕𝟏

FÓRMULA:

Δ𝐻𝑣 1
𝑙𝑛 𝑃 = − ( )+𝐶
R 𝑇
∆Hv
A) Sabiendo que m = − ∴ ΔHv = −m ∗ R
R

cal
ΔHv = −(−5269.6882833 K)(1987.2 )
kgmol ∗ K

Haciendo las operaciones pertinentes ∆𝐻𝑣 queda:

cal
10 471 924.5566 𝐜𝐚𝐥
kgmol
∆Hv = kg ∆𝐇𝐯 = 𝟓𝟖𝟏 𝟕𝟕𝟑. 𝟓𝟖𝟔𝟒𝟕𝟖
𝐤𝐠
= 581.77358 cal/ g
18
kgmol
B)
Eligiendo cualquier punto:
T2= 40ºC = 313 K P2= 55.32 mm Hg
T1= 37ºC = 310 K P1=?

FÓRMULA DESPEJADA:
Δ𝐻𝑣 𝑇2 − 𝑇1
𝐼𝑛 𝑃1 = [ ] + 𝐼𝑛 𝑃2
R 𝑇2 ∗ 𝑇1

APLICACIÓN DE LA FORMULA Y CÁLCULOS NECESARIOS.

313 𝐾 − 310 𝐾
𝐼𝑛 𝑃1 = −5269.6882833 [ ] + 𝐼𝑛 55.32 𝑚𝑚 𝐻𝑔
(313 𝐾)(310 𝐾)
𝐼𝑛 𝑃1 = 3.85020484742

𝑷𝟏 = 𝟒𝟕. 𝟎𝟎𝟐𝟔𝟗 𝒎𝒎 𝑯𝒈

C)
Eligiendo cualquier punto.
T1=? P1= 1 atm = 760 mm Hg
T2= 25ºC = 298 K P2= 23.76 mm Hg

FÓRMULA DESPEJADA:
𝑃2
1 𝐼𝑛 𝑃1 1
= −( )+
𝑇1 Δ𝐻𝑣 𝑇2
− R
Sustituyendo los valores, realizando las operaciones necesarias y eliminando las unidades
correspondientes se tienen la T1.
23.76 𝑚𝑚 ℎ𝑔
1 𝐼𝑛 1
760 𝑚𝑚 ℎ𝑔
= −( )+
𝑇1 −(−5269.6882833) 298

1 5.0087419 1
= −( )+
𝑇1 3873.058351 298
T1 = 370.6297 K

T1 = 97.6297 °C