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16 DE MARZO DEL 2022

Instituto Politécnico Nacional


Escuela Superior de Ingeniería Mecánica y
Eléctrica Unidad Zacatenco

QUÍMICA APLICADA

Unidad I. Estado Gaseoso

Carrera: Ing. En Comunicaciones y Electrónica


Nombre: Cynthia Monserrat Chávez Castillo
Profesor: Gabriel Rosas Fuentes
Grupo: 2CV19
Índice

1. Estado Gaseoso
2. Gases Ideales (Leyes)
2.1 Ley de Boyle ......................................................................4
2.2 Ley de Charles ..................................................................5
2.3 Ley de Gei Lussac ............................................................. 6
2.4 Ley de Dalton ....................................................................7
2.5 Ley de Amagat ..................................................................7

3. Gases reales
3.1 Ecuación de Van Der Waals .............................................. 9
3.2 Ecuación de Berthelot...................................................... 10
3.3 Ecuación de Rerdilch-Kwong ........................................... 11
3.4 Factores de compresibilidad ............................................ 11
Referencias ...................................................................................... 12

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2. Gases Ideales (Leyes)
Los gases ideales es una simplificación de los gases reales que se realiza para
estudiarlos de manera más sencilla. En sí es un gas hipotético que considera:

• Formado por partículas puntuales sin efectos electromagnéticos.


• Las colisiones entre las moléculas y entre las moléculas y las paredes es de
tipo elástica, es decir, se conserva el momento y la energía cinética.
• La energía cinética es directamente proporcional a la temperatura.
• Los gases se aproximan a un gas ideal cuando son un gas mono atómico,
está a presión y temperatura ambiente.

La ecuación del gas ideal se basa condensa la ley de Boyle, la de Gay-Lussac, la


de Charles y la ley de Avogadro.

Recodemos algunos conceptos:

• Gas: Sustancia que se encuentra en estado gaseoso, a temperatura


ambiente y presión normal.

• Vapor: Sustancia que se encuentra en estado líquido o sólido a


temperatura y presión normal y se transforma en estado gaseoso por
modificación de dichas variables de estado.

• Volumen: Es una magnitud que indica el espacio que ocupa una sustancia.
El volumen de un gas es igual al volumen del recipiente que lo contiene. Se
mide en unidades de volumen, tales como decímetro cúbico (dm3),
centímetro cúbico (cm3),litro (L), mililitro (mL); siendo las dos primeras del
sistema internacional (SI). Equivalencias: 1dm3=1000 cm3 1dm3= 1L 1cm3
= 1mL}

• Presión: Es una magnitud que indica la fuerza que ejerce el gas en una
unidad de área. Es una medida de las colisiones que ejercen de las
moléculas de gas sobre la superficie interna del recipiente, puede medirse

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en diferentes unidades de medida, dependiendo del sistema de unidades
que se considere. Las unidades de presión que utilizaremos son: pascal
(Pa) y hectopascal (hPa), ambas del SI, y atmósfera (atm) y torricelli (Torr)
que antiguamente era llamada “milímetro de mercurio” (mmHg).

• Temperatura: Es una magnitud que está relacionada con la energía


cinética de las
moléculas, que es la energía asociada a los movimientos de las partículas
del sistema (recordar el 3er. postulado de la Teoría Cinético Copuscular) . A
medida de aumente la energía cinética de un sistema, su temperatura será
mayor. Las temperaturas se miden con termómetros y existen diferentes
escalas termométricas.

Ley de Boyle
Esta ley fue formulada por el químico irlandés
Robert Boyle (1627-1691) y describe el
comportamiento del gas ideal cuando se mantiene
su temperatura constante (trasformación
isotérmica). Históricamente es la primera de las
leyes de los gases ideales.
Esta es la ley de Boyle que puede ser expresada
matemáticamente de la siguiente manera:
𝑷𝑽=𝑲
Donde k es una constante que depende de la temperatura, de la masa y
naturaleza del gas. Matemáticamente esto es lo cual significa que el producto de
la presión por el volumen es constante.
Es decir:
𝑷 𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷 𝟐 𝑽𝟐 = 𝑷 𝟑 𝑽 𝟑 = 𝑲 𝟏
En forma general:
𝑷 𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷 𝟐 𝑽𝟐
Este comportamiento de los gases puede expresarse matemáticamente por la
siguiente proporción:

~3~
La representación gráfica indica que, para una cantidad determinada de gas
a temperatura constante, el volumen del gas es inversamente proporcional a
la presión.

Ley de Charles
La Ley de Charles es una de las leyes del gas. Jacques Alexandre César Charles
en 1787 estudió la relación entre el volumen y la temperatura de un gas a presión
constante.
El volumen es directamente proporcional a la temperatura del gas:

• Si la temperatura aumenta, el volumen del gas aumenta.


• Si la temperatura del gas disminuye, el volumen disminuye.

Lo que Charles descubrió es que, si la cantidad de gas y la presión permanecen


constantes, el cociente entre el volumen y la temperatura siempre tiene el mismo
valor.
Matemáticamente podemos expresarlo así:
Donde k es una constante de proporcionalidad que depende de la presión, de la
masa y de la naturaleza del gas.
𝑽
=𝑲
𝑻
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una
temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta
un nuevo valor V2, entonces la temperatura cambiará a T2, y se cumplirá:

~4~
𝑽𝟏 𝑽𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐
que es otra manera de expresar la ley de Charles.

Ley de Gei Lussac


La Ecuación de Gay Lussac o ley de Gay Lussac describe la relación entre la
presión y la temperatura de un gas cuando el volumen y el número de moles son
constantes (es decir en procesos isocóricos y de masa constante).
La presión del gas es directamente proporcional a su temperatura:

• Si aumentamos la temperatura, aumentará la presión.


• Si disminuimos la temperatura, disminuirá la presión.

Gay-Lussac descubrió que, en cualquier momento de este proceso, el cociente


entre la presión y la temperatura siempre tenía el mismo valor:
𝑷
=𝑲
𝑻
Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presión P 1 y a una
temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos la temperatura hasta un
nuevo valor T2, entonces la presión cambiará a P2, y se cumplirá:
𝑷𝟏 𝑷𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐
En la gráfica se puede observar un comportamiento lineal en el comportamiento
de la presión frente a la temperatura, a medida que se va calentando el gas en un

~5~
recipiente que no varía el volumen la presión también se incrementa
paulatinamente.

Ley de Dalton (De las presiones parciales)


John Dalton estableció el modo de calcular la presión de una mezcla de gases.
Cuando diferentes gases se introducen en el mismo recipiente se inter funden o
mezclan rápidamente. La ley de dalton de las presiones parciales dice que a
temperatura constante la presión ejercida por una mezcla de gases en un volumen
definido es igual a la suma de las presiones individuales que cada gas ejercería si
ocupase sólo el volumen total:
• La presión ejercida por un gas en particular en una mezcla se conoce como
su presión parcial.
• Suponiendo que tenemos una mezcla de gases ideales, podemos utilizar la
ley de los gases ideales para resolver problemas que involucran gases en
una mezcla.
• La ley de presión parcial de Dalton dice que la presión total de una
mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de los gases
que componen la mezcla:
𝑷 𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑷𝒈𝒂𝒔 𝟏 + 𝑷𝒈𝒂𝒔 𝟐 + 𝑷𝒈𝒂𝒔 𝟑 +…

• La ley de Dalton también se puede expresar usando la fracción molar de


un gas, xxx:
𝑷𝒈𝒂𝒔 𝟏 = 𝒙𝟏 𝑷 𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍
Esto se debe a que suponemos que no hay fuerzas de atracción entre los gases.

~6~
Ley de Amagat
La Ley de Amagat establece que el volumen total de una mezcla de gases es
igual a la suma de los volúmenes parciales que cada gas que la compone tendría,
si estuviera solo y a la presión y temperatura de la mezcla.
En una mezcla cualquiera de gases el volumen total puede ser considerado como
la suma de los volúmenes parciales de los constituyentes de la mezcla, es decir:

𝑽 𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑽𝟏 + 𝑽𝟐 + 𝑽𝟑 +…
Donde:
𝑉𝑡 => es el volumen total
𝑉1, 𝑉2, 𝑉3 => son los volúmenes parciales

𝑽 𝒊 = 𝒙𝒊 + 𝑽𝒕

Gases reales
El modelo de “gas ideal” permite definir un marco de referencia para estudiar el
comportamiento de los gases. En algunas ocasiones, podremos modelar los gases
geológicos utilizando Leyes Ideales; sin embargo, es de gran importancia tener
una noción de las desviaciones que sufren éstos bajo determinadas condiciones
de temperatura, presión y
volumen. Los gases naturales o
reales presentan las siguientes
desviaciones del
comportamiento ideal:

~7~
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas de
un gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que
puede experimentar.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suminístrale o extraerle una
cierta cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presión constante, este
calor no se traduce en un incremento de temperatura, y se denomina calor latente.
Para entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser
tomado en cuenta:

• Efectos de compresibilidad
• Capacidad calorífica específica variable
• Fuerzas de van der waals
• Efectos termodinámicos del no-equilibrio
• Cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con
composición variable.

Ecuación de Van Der Waals


La ecuación de estado de Van Der Waals difiere de la ideal al considerar el
volumen ocupado por las propias partículas (moléculas o átomos), así como
de las fuerzas atractivas existentes entre las mismas.
Es la ecuación de estado “por excelencia” de los Gases Reales. Van der Waals
atribuyó las desviaciones de los gases de la idealidad debido a:
• El volumen de las moléculas sí importa, no es despreciable
• Las fuerzas de interacción entre moléculas de los gases influyen
En una habitación a presión y temperatura atmosféricas, el volumen que en
realidad ocupan las moléculas es de alrededor de un milésimo del volumen de la
habitación. A medida que aumenta la presión, el volumen ocupado por las
moléculas se vuelve una parte cada vez más importante del volumen total

𝒏𝟐 𝒂
( 𝑷 + 𝟐 ) = ( 𝑽 − 𝒏 𝒃) = 𝒏𝑹𝑻
𝑽
Donde:
• P es la presión del fluido
• V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido
• a mide la atracción entre las partículas
• b es el volumen disponible de un mol de partículas
• n es el número de moles
• R es la constante universal de los gases ideales

~8~
• T es la temperatura, en kelvin.
Donde: 𝑎 y 𝑏 son coeficientes que se pueden obtener a partir de tablas o de las
relaciones matemáticas:

𝟐𝟕 𝑹𝟐 𝑻𝟐 𝒄 𝑹𝑻𝒄
𝒂= 𝒃=
𝟔𝟒 𝑷𝒄 𝟖 𝑷𝒄
Donde: P es la presión, T es la temperatura, R es la constante de los gases
ideales, y Vm es el volumen molar. "a" y "b" son parámetros que son determinados
empíricamente para cada gas, pero en ocasiones son estimados a partir de su
temperatura crítica (Tc) y su presión crítica (Pc) utilizando estas relaciones:
En la siguiente animación se han representado las isotermas de la ecuación de
van der Waals para el oxígeno (en rojo) junto con las isotermas de un gas ideal
(en azul).

Ecuación de Berthelot
A diferencia de la ecuación de Van der Waals, el término de la ecuación que
describe las interacciones intermoleculares de las partículas de gas depende de la
temperatura.
Ecuación establecida por Pierre Eugène-Marcelin Berthelot para aproximar el
estado de los gases reales. La ecuación tiene la siguiente forma:

𝑹𝑻 𝒂
𝑷= −
̅ −𝒃 𝑻𝑽
𝑽 ̅𝟐

Aplicando las condiciones del punto crítico se determinan los parámetros a y b,


obteniéndose:

~9~
𝟐𝟕 𝑹𝟐 𝑻𝟐 𝒄 𝑹𝑻𝒄
𝒂= 𝒃=
𝟔𝟒 𝑷𝒄 𝟖 𝑷𝒄
Esta ecuación incluye un término que considera la atracción intermolecular que
depende tanto de la temperatura como del volumen. Esta ecuación al igual que la
de Van der Waals predice un valor para Zc igual a 0,375, por lo que no es
aconsejable utilizar cerca del punto crítico.Para suplir esta deficiencia para utilizar
la ecuación de Berthelot cerca del punto crítico, pero la versión modificada es
más precisa.

𝟗𝑷𝑻𝒄 𝟔𝑻𝑪 𝟐
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 [𝟏 + (𝟏 − 𝟐 )]
𝟏𝟐𝟖 𝑻𝒑𝒄 𝑻
Donde: 𝑃𝑐: es presión crítica 𝑇𝑐: es temperatura crítica

Ecuación de Rerdlich-Kwong
Introducida en 1949 la ecuación fue mejorada consideradamente sobre otras
ecuaciones de la época.
La fórmula de estado de Redlich-Kwong es muy útil para calcular propiedades
termodinámicas para la fase de vapor en combinación con modelos
termodinámicos más complejos y es adecuado para sistemas próximos al
comportamiento ideal.
La ecuación de Redlich-Kwong deriva de la fórmula de estado térmico de Van der
Vaals.
La fórmula del modelo es:

𝑹𝑻 𝒂
𝑷= −
𝑽 − 𝒃 √𝑻𝑽(𝑽 + 𝒃)
Donde:
• P= Presión
• R=Constante de los gases
(8.31451/mol*K)
• T=Temperatura
• V=Volumen

Donde "a" y "b" son dos parámetros empíricos que no son los mismos parámetros
que en la ecuación de Van der Waals. Estos parámetros pueden ser
determinados:

~ 10 ~
𝑹𝟐 𝑻𝟐.𝟓 𝒄 𝑹𝑻𝒄
𝒂 = 𝟎. 𝟒𝟐𝟕𝟒𝟕 𝒃 = 𝟎. 𝟎𝟖𝟔𝟔𝟒
𝑷𝒄 𝑷𝒄

Factores de compresibilidad

El factor de compresibilidad (Z), conocido también como el factor de compresión,


es la razón del volumen molar de un gas con relación al volumen molar de un gas
ideal a la misma temperatura y presión. Es una propiedad termodinámica útil para
modificar la ley de los gases ideales para ajustarse al comportamiento de un gas
real. En general, la desviación del comportamiento ideal se vuelve más
significativa entre más cercano esté un gas a un cambio de fase, sea menor la
temperatura o más grande la presión.

De manera alternativa, el factor de compresibilidad para gases específicos de


compresibilidad generalizados que grafiquen como una función de la presión a
temperatura constante.

El factor de comprensibilidad es definido como:

𝑽𝒎 𝒑𝑽𝒎 𝝊real
𝒁= = =
(𝑽𝒎)𝒈𝒂𝒔 𝒊𝒅𝒆𝒂𝒍 𝑹𝑻 𝝊ideal

|𝝊real -𝝊ideal |
%error:
𝝊real
Donde:
• Vm: es el volumen molar
• Vm gas ideal=RT/p: es el volumen molar del correspondiente gas ideal
• p: es la presión
• T: es temperatura
• R: Es la constante universal de los gases ideales

Para aplicaciones de la ingeniería es expresado frecuentemente como:

𝑷𝑽
𝒁=
𝒏𝑹𝒕

~ 11 ~
Referencias

Connor, N. (25 de 09 de 2019). Obtenido de ¿Qué es la Ley de Charles?


Definición: https://www.thermal-engineering.org/es/que-es-la-ley-de-charles-
definicion/
educaplus. (2020). Ley de Charles. Obtenido de
https://www.educaplus.org/gases/ley_charles.html
Fernández, T. M. (s.f.). Obtenido de Gases reales:
https://www2.montes.upm.es/dptos/digfa/cfisica/termo1p/gasreal.html
Lacalle, J. (1996). "Apuntes de Físico-Química". Madrid: ETSIIM.
Lefevre, Z. (2020). Revisión Leyes de los Gases – Ecuación General de Estado –.
Obtenido de
http://www.cpel.uba.ar/images/Unidad_2_teorico_y_ejercitacion_prof_zulem
a_lefevre_3_a%C3%B1o_parte_2.PDF
Omxr, J. Ä. (15 de 04 de 2016). Ecuación de estado de Redlich-Kwong. Obtenido
de https://es.slideshare.net/jagaromxrsxidd/ecuacin-de-estado-de-
redlichkwong
Parra, M. (2019). Ecuacion de Berthelot. Obtenido de
https://www.studocu.com/ec/document/universidad-central-del-
ecuador/fisicoquimica-i/242402156-ecuacion-de-berthelot-docx/9010194
Saavedra, L. C. (08 de 12 de 2014). Correlaciones factor de compresibilidad Z.
Obtenido de https://pt.slideshare.net/LuisCarlosSaavedra2/correlaciones-
factor-de-compresibilidad-z/4
Temuco, L. P. (05 de 2020). QUÍMICA-8AVO-BÁSICOGuia-leyes-de-
Leyes_de_los_gases. Obtenido de
https://www.liceopablonerudatemuco.cl/wp-
content/uploads/2020/05/QU%C3%8DMICA-8AVO-B%C3%81SICOGuia-
leyes-de-Leyes_de_los_gases.pdf
Valencia, I. (2019). Ley de Amagat Unidades de Apoyo para el Aprendizaje.
CUAED/FES Iztacala-UNAM. Obtenido de
http://132.248.48.64/repositorio/moodle/pluginfile.php/1985/mod_resource/c
ontent/3/contenido/index.html

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