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QUÍMICA APLICADA
1. Estado Gaseoso
2. Gases Ideales (Leyes)
2.1 Ley de Boyle ......................................................................4
2.2 Ley de Charles ..................................................................5
2.3 Ley de Gei Lussac ............................................................. 6
2.4 Ley de Dalton ....................................................................7
2.5 Ley de Amagat ..................................................................7
3. Gases reales
3.1 Ecuación de Van Der Waals .............................................. 9
3.2 Ecuación de Berthelot...................................................... 10
3.3 Ecuación de Rerdilch-Kwong ........................................... 11
3.4 Factores de compresibilidad ............................................ 11
Referencias ...................................................................................... 12
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2. Gases Ideales (Leyes)
Los gases ideales es una simplificación de los gases reales que se realiza para
estudiarlos de manera más sencilla. En sí es un gas hipotético que considera:
• Volumen: Es una magnitud que indica el espacio que ocupa una sustancia.
El volumen de un gas es igual al volumen del recipiente que lo contiene. Se
mide en unidades de volumen, tales como decímetro cúbico (dm3),
centímetro cúbico (cm3),litro (L), mililitro (mL); siendo las dos primeras del
sistema internacional (SI). Equivalencias: 1dm3=1000 cm3 1dm3= 1L 1cm3
= 1mL}
• Presión: Es una magnitud que indica la fuerza que ejerce el gas en una
unidad de área. Es una medida de las colisiones que ejercen de las
moléculas de gas sobre la superficie interna del recipiente, puede medirse
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en diferentes unidades de medida, dependiendo del sistema de unidades
que se considere. Las unidades de presión que utilizaremos son: pascal
(Pa) y hectopascal (hPa), ambas del SI, y atmósfera (atm) y torricelli (Torr)
que antiguamente era llamada “milímetro de mercurio” (mmHg).
Ley de Boyle
Esta ley fue formulada por el químico irlandés
Robert Boyle (1627-1691) y describe el
comportamiento del gas ideal cuando se mantiene
su temperatura constante (trasformación
isotérmica). Históricamente es la primera de las
leyes de los gases ideales.
Esta es la ley de Boyle que puede ser expresada
matemáticamente de la siguiente manera:
𝑷𝑽=𝑲
Donde k es una constante que depende de la temperatura, de la masa y
naturaleza del gas. Matemáticamente esto es lo cual significa que el producto de
la presión por el volumen es constante.
Es decir:
𝑷 𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷 𝟐 𝑽𝟐 = 𝑷 𝟑 𝑽 𝟑 = 𝑲 𝟏
En forma general:
𝑷 𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷 𝟐 𝑽𝟐
Este comportamiento de los gases puede expresarse matemáticamente por la
siguiente proporción:
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La representación gráfica indica que, para una cantidad determinada de gas
a temperatura constante, el volumen del gas es inversamente proporcional a
la presión.
Ley de Charles
La Ley de Charles es una de las leyes del gas. Jacques Alexandre César Charles
en 1787 estudió la relación entre el volumen y la temperatura de un gas a presión
constante.
El volumen es directamente proporcional a la temperatura del gas:
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𝑽𝟏 𝑽𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐
que es otra manera de expresar la ley de Charles.
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recipiente que no varía el volumen la presión también se incrementa
paulatinamente.
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Ley de Amagat
La Ley de Amagat establece que el volumen total de una mezcla de gases es
igual a la suma de los volúmenes parciales que cada gas que la compone tendría,
si estuviera solo y a la presión y temperatura de la mezcla.
En una mezcla cualquiera de gases el volumen total puede ser considerado como
la suma de los volúmenes parciales de los constituyentes de la mezcla, es decir:
𝑽 𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑽𝟏 + 𝑽𝟐 + 𝑽𝟑 +…
Donde:
𝑉𝑡 => es el volumen total
𝑉1, 𝑉2, 𝑉3 => son los volúmenes parciales
𝑽 𝒊 = 𝒙𝒊 + 𝑽𝒕
Gases reales
El modelo de “gas ideal” permite definir un marco de referencia para estudiar el
comportamiento de los gases. En algunas ocasiones, podremos modelar los gases
geológicos utilizando Leyes Ideales; sin embargo, es de gran importancia tener
una noción de las desviaciones que sufren éstos bajo determinadas condiciones
de temperatura, presión y
volumen. Los gases naturales o
reales presentan las siguientes
desviaciones del
comportamiento ideal:
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Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas de
un gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que
puede experimentar.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suminístrale o extraerle una
cierta cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presión constante, este
calor no se traduce en un incremento de temperatura, y se denomina calor latente.
Para entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser
tomado en cuenta:
• Efectos de compresibilidad
• Capacidad calorífica específica variable
• Fuerzas de van der waals
• Efectos termodinámicos del no-equilibrio
• Cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con
composición variable.
𝒏𝟐 𝒂
( 𝑷 + 𝟐 ) = ( 𝑽 − 𝒏 𝒃) = 𝒏𝑹𝑻
𝑽
Donde:
• P es la presión del fluido
• V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido
• a mide la atracción entre las partículas
• b es el volumen disponible de un mol de partículas
• n es el número de moles
• R es la constante universal de los gases ideales
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• T es la temperatura, en kelvin.
Donde: 𝑎 y 𝑏 son coeficientes que se pueden obtener a partir de tablas o de las
relaciones matemáticas:
𝟐𝟕 𝑹𝟐 𝑻𝟐 𝒄 𝑹𝑻𝒄
𝒂= 𝒃=
𝟔𝟒 𝑷𝒄 𝟖 𝑷𝒄
Donde: P es la presión, T es la temperatura, R es la constante de los gases
ideales, y Vm es el volumen molar. "a" y "b" son parámetros que son determinados
empíricamente para cada gas, pero en ocasiones son estimados a partir de su
temperatura crítica (Tc) y su presión crítica (Pc) utilizando estas relaciones:
En la siguiente animación se han representado las isotermas de la ecuación de
van der Waals para el oxígeno (en rojo) junto con las isotermas de un gas ideal
(en azul).
Ecuación de Berthelot
A diferencia de la ecuación de Van der Waals, el término de la ecuación que
describe las interacciones intermoleculares de las partículas de gas depende de la
temperatura.
Ecuación establecida por Pierre Eugène-Marcelin Berthelot para aproximar el
estado de los gases reales. La ecuación tiene la siguiente forma:
𝑹𝑻 𝒂
𝑷= −
̅ −𝒃 𝑻𝑽
𝑽 ̅𝟐
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𝟐𝟕 𝑹𝟐 𝑻𝟐 𝒄 𝑹𝑻𝒄
𝒂= 𝒃=
𝟔𝟒 𝑷𝒄 𝟖 𝑷𝒄
Esta ecuación incluye un término que considera la atracción intermolecular que
depende tanto de la temperatura como del volumen. Esta ecuación al igual que la
de Van der Waals predice un valor para Zc igual a 0,375, por lo que no es
aconsejable utilizar cerca del punto crítico.Para suplir esta deficiencia para utilizar
la ecuación de Berthelot cerca del punto crítico, pero la versión modificada es
más precisa.
𝟗𝑷𝑻𝒄 𝟔𝑻𝑪 𝟐
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 [𝟏 + (𝟏 − 𝟐 )]
𝟏𝟐𝟖 𝑻𝒑𝒄 𝑻
Donde: 𝑃𝑐: es presión crítica 𝑇𝑐: es temperatura crítica
Ecuación de Rerdlich-Kwong
Introducida en 1949 la ecuación fue mejorada consideradamente sobre otras
ecuaciones de la época.
La fórmula de estado de Redlich-Kwong es muy útil para calcular propiedades
termodinámicas para la fase de vapor en combinación con modelos
termodinámicos más complejos y es adecuado para sistemas próximos al
comportamiento ideal.
La ecuación de Redlich-Kwong deriva de la fórmula de estado térmico de Van der
Vaals.
La fórmula del modelo es:
𝑹𝑻 𝒂
𝑷= −
𝑽 − 𝒃 √𝑻𝑽(𝑽 + 𝒃)
Donde:
• P= Presión
• R=Constante de los gases
(8.31451/mol*K)
• T=Temperatura
• V=Volumen
Donde "a" y "b" son dos parámetros empíricos que no son los mismos parámetros
que en la ecuación de Van der Waals. Estos parámetros pueden ser
determinados:
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𝑹𝟐 𝑻𝟐.𝟓 𝒄 𝑹𝑻𝒄
𝒂 = 𝟎. 𝟒𝟐𝟕𝟒𝟕 𝒃 = 𝟎. 𝟎𝟖𝟔𝟔𝟒
𝑷𝒄 𝑷𝒄
Factores de compresibilidad
𝑽𝒎 𝒑𝑽𝒎 𝝊real
𝒁= = =
(𝑽𝒎)𝒈𝒂𝒔 𝒊𝒅𝒆𝒂𝒍 𝑹𝑻 𝝊ideal
|𝝊real -𝝊ideal |
%error:
𝝊real
Donde:
• Vm: es el volumen molar
• Vm gas ideal=RT/p: es el volumen molar del correspondiente gas ideal
• p: es la presión
• T: es temperatura
• R: Es la constante universal de los gases ideales
𝑷𝑽
𝒁=
𝒏𝑹𝒕
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Referencias
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