CONVENCIÓN DE LAS FLECHAS CURVAS PARA

EL MOVIMIENTO DE LOS ELECTRONES

Para uniformar criterios sobre la representación de los mecanismos de reacción y

estructuras de resonancia, en donde están involucrados los movimientos de electrones, es
conveniente tener en consideración las reglas emitidas en la convención de las flechas
curvas,* las cuales se enlistan a continuación:

1. Una flecha curva indica movimiento de un par de electrones (ya sea de un enlace
triple, doble, o sencillo; o bien, de un par de electrones no compartidos) hacia una
posición adyacente o vecina indicada por la punta de la flecha.

2. El átomo al pie de la flecha se hace más positivo en una carga y el átomo en la punta
de la flecha más negativo en una carga.

3. Si un par de electrones se mueve hacia un átomo, otro par debe de salir de éste, de
tal manera que no se exceda el octeto.

Hay dos excepciones obvias a esta regla:

a) Cuando un átomo tiene su octeto incompleto.

R R R R
N B N B
R R R R
Tiene su octeto incompleto

b) Con los átomos del tercer periodo, que pueden expandir su capa de valencia (octeto)
aceptando un par de electrones en orbitales d.

H H
R3P C R3P C
H H

4. Las flechas curvas claramente indican la estructura del producto. Se pueden escribir
flechas curvas en el producto para que se revierta a la forma original. Si dos
estructuras de resonancia no se pueden interconvertir por el uso de esta regla,
entonces una de ella es incorrecta.

5. La polarización natural de un doble enlace, entre dos átomos diferentes, es en

dirección hacia el átomo más electronegativo; esta será la dirección más importante
de movimiento de electrones al generar estructuras de resonancia. De igual manera,
otros movimientos importantes de electrones procederán hacia sitios positivos y
alejados de los negativos.

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Reglas tomadas del libro: Hendrickson, J.B., Cram, D.J., and Hammond, G.S., Organic
Chemistry, Third Edition, McGraw-Hill Book Company, New York, USA, 1970, p. 158
 Las reglas anteriores se ilustran con los ejemplos siguientes:

O 2
O O
1. (a) 2 1
(b) (c) 2
1 1
3 3 3
H H H

O O O
2. (a) 2
1 (b) 2 (c) 2
3 3 1 1
3
H H H

Comentarios relacionados con las representaciones anteriores.

Ejemplo 1:

(a) La flecha curva parte del centro del enlace doble C2=C3, indicando que el par de
electrones π, se mueve hacia el carbono 2 señalando por la punta de la flecha.

(b) El carbono 3 cedió el par de electrones que compartía con el carbono 2 y adquirió una
carga formal positiva, el carbono 2 ganó el par de electrones y adquirió una carga formal
negativa. La flecha curva que parte de la carga negativa o par de electrones no
compartidos, en el carbono 2, indica que se mueve el par de electrones para formar un
enlace doble entre el carbono 2 y el 1. Para no exceder el octeto del carbono 1, se
mueve el par de electrones π, partiendo del centro del enlace entre el carbono 1 y el
oxígeno, hacia este último, indicado por la punta de la flecha.

Ejemplo 2:

a) La flecha curva parte del centro del enlace doble carbono1-oxígeno, indicando que el
par de electrones π se mueve hacia el átomo más electroatrayente (oxígeno),
representado por la punta de la flecha.

b) El carbono 1 cedió el par de electrones que compartía con el oxígeno y adquirió una
carga formal positiva, el oxígeno ganó un par de electrones y adquirió una carga
formal negativa. La flecha que parte del centro del enlace doble carbono 2-carbono 3
indica que el par de electrones π se mueve hacia el centro del enlace carbono2-
carbono1, deficiente de electrones.

c) El carbono 3 cedió el par de electrones que compartía con el carbono 2 y adquirió

una carga formal positiva, el carbono 2 no sufrió cambio alguno en el movimiento del
par de electrones π, el carbono 1 quedó neutro al compartir el par de electrones con
el carbono2.

En ambos casos se pueden regenerar las estructuras originales de la acroleína, por

movimientos de pares de electrones, empleando flechas curvas en el sentido inverso.

Para el ejemplo 1:
 O 2
O O
2 2
1. (a) 1 (b) 1 (c) 1
3 3 3
H H H

Para el ejemplo 2

O O O
2 2
2. (a) 2 (b) 3 1 (c)
1 1
3 3
H H H

Algunas representaciones incorrectas que frecuentemente se emplean para ilustrar el

uso de flechas curvas en los mecanismos de reacción son las siguientes:

(a)
R Br R + H2O
O H Br
H

La flecha curva que parte del ion bromuro hacia el carbono cumple con las reglas
anteriores, ya que el inicio de la flecha parte de un par de electrones no compartidos y llega
a un carbono que a su vez da un par de electrones. La segunda flecha curva no cumple con
las reglas, ya que no inicia en ningún enlace triple, doble, sencillo; o bien en un par de
electrones no compartidos. De igual manera, la punta de la flecha no llega a algún átomo o
receptor de un par de electrones.

R R
(b) O H O H
+ H
El inicio no indica la procedencia de los electrones, además, se lleva un par de electrones
H
La punta no indica la parte receptora del par de electrones

Para que las representaciones anteriores tuvieran flechas curvas acordes con las
reglas descritas deberían ser:

1
(a)
R 1
Br R + H2O
O H Br
H
 R R
(b) O H O H
+ H
La punta indica la parte receptora de electrones
El inicio indica la procedencia de los electrones
H

Con el ejemplo anterior (a), la flecha curva larga parte del par de electrones no
compartidos del ion bromuro y llega al átomo 1, señalado por la punta de la flecha. La
simbología anterior da a entender que se forma un enlace entre el bromo y el carbono 1; a
su vez, que este carbono, al recibir el par de electrones, y por tener su octeto completo,
suelta el par de electrones al oxígeno positivo, el cual quedará neutro. Lo anterior se
muestra en la estructura de los productos. La flecha curva pequeña parte de la mitad del
enlace entre el carbono 1 y el +OH2, indicando que el par de electrones de este enlace se
mueve hacia el oxígeno positivo señalado por la punta de la flecha.

En el ejemplo (b), la flecha curva parte del centro del enlace entre el H y el oxígeno
positivo, señalando que dicho par de electrones se mueve hacia el átomo de oxígeno
positivo, indicado por la punta de la flecha. Esta simbología da a entender que el hidrógeno
quedará sin el electrón de enlace y que el oxígeno ganará un par de electrones, como se
aprecia en el producto de la reacción.

Este documento fue elaborado por:

Dr. Rafael Castillo Bocanegra

M. en C. María Alicia Hernández Campos

Segunda Edición. Septiembre de 2006