SUSTITUCIÓN NUCLEOFILICA (SN1 Y SN2)

Problema 1. ¿Qué producto se puede formar en una reaccion de sustitución nucleofílica

entre el (R)-1-bromo-1-feniletano con ion cianuro, -C≡N? Indique la estereoquímica del
reactivo y del producto, suponiendo que sucede una inversión de la configuración.

Br

Na+ -CN
?

Problema 2. ¿Qué producto espera obtener de una reaccion de sustitución nucleofílica

entre el (S)-2-bromohexano y el ion acetato, CH3COO-? Suponga que sucede una
inversión de configuración e indique la estereoquímica del reactivo y del producto.

Problema 3. ¿Qué producto espera obtener de una reaccion SN2 entre OH- con
(R)-2-bromobutano? Describa la estereoquímica del reactivo y del producto.

Problema 4. ¿Qué producto espera de la reaccion SN2 entre 1-bromobutano y cada una
de estas sustancias?

a) NaI
b) KOH
c) H-C≡C-Li
d) NH3

Problema 5. ¿Qué sustancia de cada uno de los pares siguientes es mas reactiva como
nucleófilo? Explique por qué.

a) (CH3)2N- o (CH3)2NH
b) (CH3)3B o (CH3)3N
c) H2O o H2S

Problema 6. Clasifique los compuestos siguientes por reactividad creciente en la

reaccion SN2:

CH3Br, CH3OTos, (CH3)3CCl, (CH3)2CHCl

Problema 7. ¿Qué producto o productos espera obtener de la reaccion de

(S)-3-cloro-3-metiloctano con acido acético? Indique la estereoquímica del reactivo y la
del producto.

Problema 8. Clasifique las sustancias siguientes por su probable reactividad SN1

creciente.

CH3CH2Br, H2C=CHCH(Br)CH3, H2C=CHBr, CH3CH(Br)CH3

Problema 9. El 3-bromo-1-buteno y el 1-bromo-2-buteno participan en la reaccion SN1
casi con la misma velocidad, aun cuando uno es un halogenuro secundario y el otro es
primario. Explique por qué.

Problema 10. Pronostique si es probable que cada una de estas reacciones de

sustitución sea SN1 o SN2:
Cl OAc
a)

CH3CO2- Na+
CH3CO2H, H2O

b) CH2Br CH2OAc
CH3CO2- Na +

CH3CO2H, H2O

Problema 11. Diga si las reacciones siguientes de sustitución serán SN1 o SN2:

a)

OH Cl
HCl
CH3OH

b) CH3 CH3
+ -
Na SCH3
H2C C CH2Br CH3CN H2C C CH2SCH3

Problema 12. Diga si cada una de estas reacciones puede ser SN1 o SN2:

a) 1-Bromobutano + NaN3 → 1-Azidobutano

b) O

Cl O CCH3
+ CH3COOH
CH3 CH3
Problema 1. Ordénese los compuestos de cada conjunto de acuerdo con su reactividad
en desplazamientos SN2:

a) 2-bromo2-metilbutano, 1-bromopentano, 2-bromopentano

b) 1-bromo-3-metilbutano, 2-bromo-2-metilbutano, 3-bromo-2-metilbutano
c) 1-bromobutano, 1-bromo-2,2-dimetilpropano, 1-bromo-2-metilbutano, 1-bromo-
3-metilbutano

Problema 2. Ordénese los compuestos de cada conjunto de acuerdo con su reactividad

en desplazamientos SN1:

a) 2-bromo2-metilbutano, 1-bromopentano, 2-bromopentano

b) 1-bromo-3-metilbutano, 2-bromo-2-metilbutano, 3-bromo-2-metilbutano

Problema 3. Caracterice cada uno de los disolventes siguientes como prótico o

aprótico:

a) Amoniaco.
b) Dióxido de azufre. CH2 CH2
c) Cloruro de metileno.
d) Etanol. CH2 CH2
e) Dietil éter.
f) Acido acético. S
g) Acetona . O O
h) Formamida.
i) N-Metilformamida. SULFOLANO.
j) Acetonitrilo.
k) Tetrahidrofurano.
l) Sulfolano.

Problema 4. Lo visto en este capitulo es el tipo de reaccion SN2 más común, en la que
un nucleófilo aniónico ataca a un sustrato neutro. Utilizando el mismo enfoque, sugiera
una posible explicación para los hechos siguientes:

a) El aumento de la polaridad del disolvente ocasiona una aumento grande en la

velocidad del ataque SN2 por amoniaco sobre un halogenuro de alquilo.

RX + NH3 → RNH3+ + X-

b) El aumento de la polaridad del disolvente ocasiona una disminución grande en la

velocidad del ataque SN2 por ion hidróxido sobre el ion trimetilsulfonio.

HO- + (CH3)3S+ → CH3OH + (CH3)2S

c) El aumento de la polaridad del disolvente ocasiona una disminución pequeña en

la velocidad del ataque SN2 por trimetilamina sobre el ion trimetilsulfonio.

(CH3)3N + (CH3)3S+ → CH3N(CH3)3+ + (CH3)2S

Problema 5. Escriba una formula estructural para el producto orgánico formado en la
reaccion del bromuro de metilo con cada uno de los siguientes compuestos:

a) NaOH (hidróxido sódico)

b) KOCH2CH3 (etóxido potásico)
c) LiN3 (azida de litio)
d) NaSH (hidrógeno sulfuro de sodio)
e) Benzoato de sodio.

Problema 6. Cuando el 1-bromo-3-cloropropano se hace reaccionar con un mol de

cianuro sódico en etanol acuoso, se obtiene un único producto orgánico. ¿Cuál es este
producto?

Problema 7. La secuencia en dos etapas descritas en las siguientes ecuaciones, ¿es

consistente con un comportamiento cinético de segundo orden para la hidrólisis del
bromuro de metilo?

Lenta
CH3Br CH3+ + Br -

Rapida
CH3+ + HO- CH3OH

Problema 8. El nitrito sódico (NaNO2) reacciona con 2-yodooctano para dar una
mezcla de dos compuestos isómeros constitucionales de formula molecular C8H17NO2
con un rendimiento global del 88%. Sugiera las estructuras razonables para estos dos
isómeros.

Problema 9. Identifique el compuesto en cada uno de los siguientes pares que reacciona
con una velocidad más rápida en una reacción SN1:

a) Bromuro de isopropilo o bromuro de isobutilo

b) Yoduro de ciclopentilo o yoduro de 1-metilciclopentilo
c) Bromuro de ciclopentilo o 1-bromo-2,2-dimetilpropano
d) Cloruro de terc-butilo o yoduro de terc-butilo

Problema 10. ¿Por qué el carbocatión intermedio en la hidrólisis del 2-bromo-3-

metilbutano se transpone a través de un desplazamiento de hidruro mejor que a través de
un desplazamiento de metilo?

Problema 11. El tratamiento del 3-metil-2-butanol con cloruro de hidrógeno rindió

solamente trazas de 2-cloro-3-metilbutano. Se aisló un cloruro isómero en un 97%.
Sugiera una estructura razonable para este producto.