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Cinética

Ejercicios
Objetivos
• General
 Aplicar los conocimientos adquiridos en clases en la resolución de ejercicios con data experimental para
diferentes reacciones.
• Específicos
 Determinar el modelo cinético de la reacción que se da en el reactor intermitente mediante el método integral.
 Aplicar el método de tiempo de vida media para un reactor intermitente.
 Comparar las conversiones en función del reactivo limitante y el reactivo en exceso para una reacción de
cloración de ácido diclorotetrametilbenceno en ácido acético.
 Estudiar reacciones simples y elementales, del tipo unimolecular y bimolecular.
 Clasificar reacciones en función de la complejidad y molecularidad de la reacción
ii.) En un reactor intermitente se alimentan dos reactivos con las siguientes
concentraciones, CAo=1 mol/L y CBo=2 mol/L, la reacción se lleva a cabo a
una temperatura de 100°C, se guía por la siguiente reacción: 2𝐴 + 𝐵 → 𝑅 +𝑆
En la tabla, a continuación, se reportan los resultados experimentales para
esta reacción, bajo estas condiciones:

t(s) CR (mol/L)

10 0,056

60 0,244
120 0,361
180 0,422
240 0,455
ii.a.) Determine el orden de reacción y el valor de la constante de velocidad.
¿Cuál es el tiempo de vida media de la reacción?

𝑏
•     𝐴 =𝐶 𝐴𝑜 ∗ ( 1− 𝑋 𝐴 )
𝐶  
𝐶 𝐵 =𝐶 𝐵𝑜 − ∗𝐶 𝐴𝑜 ∗ 𝑋 𝐴
𝑎

Conversión
t(s) CR (mol/L) CA (mol/L) CB (mol/L) Ln(CA/CB)
XA

10 0,056 0,112 0,888 1,944 -0,784


60 0,244 0,488 0,512 1,756 -1,232
120 0,361 0,722 0,278 1,639 -1,774
180 0,422 0,844 0,156 1,578 -2,314
240 0,455 0,910 0,090 1,545 -2,843
ii.a.) Determine el orden de reacción y el valor de la constante de velocidad.
¿Cuál es el tiempo de vida media de la reacción?

Ajuste: Ln(CA/CB) = -0,009t - 0,6956


Reacción de Segundo Orden
R² = 1
LN(CA/CB) (adimensional)

0.0

-0.5   𝐶𝐴 𝑏 ∗ 𝐶 𝐴𝑜 − 𝑎 ∗𝐶 𝐵𝑜 ∗ 𝑘 𝐶 𝐴𝑜
-1.0

-1.5
𝐿𝑛
𝐶𝐵
=
( ) 𝑎
∗𝑡 + 𝐿𝑛
𝐶 𝐵𝑜
𝐿
-2.0
𝑘  =0,006
-2.5
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝑠
-3.0
  𝑎 𝑎 ∗𝐶 𝐵𝑜
0 50 100 150

Tiempo (t) (s)


200 250 300
𝑡 1 /2 =
(𝑏 ∗𝐶 𝐴𝑜 −𝑎 ∗ 𝐶 𝐵𝑜 ) ∗ 𝑘
∗ 𝐿𝑛
(
2 ∗ 𝑎 ∗𝐶 𝐵𝑜 −𝑏 ∗ 𝐶 𝐴𝑜 )
 𝑡 1 /2 =62 𝑠
Reacción de Segundo Orden Linear (Reacción de Segundo Orden)
ii.b.) Con el modelo cinético encontrado con los datos anteriores: Determine
cuál cantidad de CBo se necesita alimentar al reactor si CAo es de 1 mol/L,
para que después de 1000s de reacción se llegue al 80% de
conversión?

𝑡=1000
  𝑠
  𝐶𝐴
𝐿𝑛
( )
𝐶𝐵
=−9,6959

M CBo (mol/L)

0,62 0,62
vii.) La cloración de diclorotetrametilbenceno (A) en ácido acético a 30ºC
puede ser representada como: A+ B → C . En donde B es cloro, en un
reactor batch, las concentraciones iniciales fueron CAo= 0,0347 mol/L y CBo=
0,0192 la
fracción de cloro que reaccionó (XB) a varios tiempos son los siguientes:
t (min) Conversión XB

0 0,0000
807 0,2133
1418 0,3225
2255 0,4426
2855 0,5195
3715 0,5955
4290 0,6365
vii.a.) Construya las curvas correspondientes a: Conversión de cada especie
involucrada en la reacción en función del tiempo.
Linealización de las curvas de conversión en función del tiempo.

  𝐶 𝐴𝑜 − 𝐶 𝐴
𝐶
  𝐴 =𝐶 𝐴𝑜 −𝐶 𝐵𝑜 ∙ 𝑋 𝐵 𝐶
  𝐵=𝐶 𝐵 𝑜 −𝐶 𝐵𝑜 ∙ 𝑋 𝐵 𝑋 𝐴=
𝐶 𝐴𝑜

Conversión (X) (adimensional)


0.7
f(x) = 0 x + 0.08
0.6 R² = 0.95
Conversión CB CA Conversió
t (min)
XB (mol/L) (mol/L) n XA 0.5

0 0,0000 0,0192 0,0347 0,0000 0.4


f(x) = 0 x + 0.04
807 0,2133 0,0151 0,0306 0,1180 0.3 R² = 0.95
1418 0,3225 0,0130 0,0285 0,1784 0.2
2255 0,4426 0,0107 0,0262 0,2449 0.1
2855 0,5195 0,0092 0,0247 0,2874 0.0
3715 0,5955 0,0078 0,0233 0,3295 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000
Conversión XB Tiempo (t) (min)
Linear (Conversión XB)
4290 0,6365 0,0070 0,0225 0,3522 Conversión XA Linear (Conversión XA)
vii.b.) Investigar si la ley de velocidad es de la forma (-rA)= (-rB)=kCACB,
plantea tus conclusiones e incluye el valor adecuado de k con sus unidades.

1.4
t(min) Ln(CA/CB) Ajuste: Ln(CA/CB) = 0,0001t + 0,5942

LN(CA/CB) (adimensional)
1.2
1.0 R² = 0,9997
0 0,5918
0.8
807 0,7061 0.6
1418 0,7846 0.4
2255 0,8954 0.2

2855 0,9859 0.0


0 500 1000 Reacción
1500 2000 2500 Orden
de Segundo 3000 3500 4000 4500 5000
3715 1,0972 Linear (Reacción de Segundo Orden)
4290 1,1697
  𝐶𝐴 𝑏 ∗ 𝐶 𝐴𝑜 − 𝑎 ∗𝐶 𝐵𝑜 ∗ 𝑘 𝐶 𝐴𝑜 𝐿
𝐿𝑛
𝐶𝐵 ( )
=
𝑎
∗𝑡 + 𝐿𝑛
𝐶 𝐵𝑜
𝑘  =0,006
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝑠
ix.) De un ejemplo para las siguientes reacciones y exprese: la velocidad de
reacción de cada especie, la ley de velocidad de la reacción y la ecuación de
la concentración de las especies involucradas en función del tiempo.

• Reacción simple unimolecular.


 Descomposición del ciclopropano

Ley de Velocidad

Expresiones de Velocidad

Ecuación de concentración (Primer orden)


ix.) De un ejemplo para las siguientes reacciones y exprese: la velocidad de
reacción de cada especie, la ley de velocidad de la reacción y la ecuación de
la concentración de las especies involucradas en función del tiempo.

• Reacción simple bimolecular.


Ácido
  Yohídrico

Ley de Velocidad

Expresiones de Velocidad

Ecuación de concentración (Segundo orden)


x.) Escriba la velocidad y la expresión de velocidad para cada una de las
especies involucradas en las siguientes reacciones. Clasifíquela como una
reacción: a.) simple o compleja de primer o segundo orden, b.) unimolecular,
bimolecular, trimolecular.
•   a.) 𝐶𝐻4(g) + 2𝑂2(g) → 𝐶𝑂2(g) + 2𝐻2𝑂(g)
• Ley de Velocidad

• Expresión de velocidad
x.) Escriba la velocidad y la expresión de velocidad para cada una de las
especies involucradas en las siguientes reacciones. Clasifíquela como una
reacción: a.) simple o compleja de primer o segundo orden, b.) unimolecular,
bimolecular, trimolecular.
•   b.)

• Ley de Velocidad

• Expresión de velocidad
x.) Escriba la velocidad y la expresión de velocidad para cada una de las
especies involucradas en las siguientes reacciones. Clasifíquela como una
reacción: a.) simple o compleja de primer o segundo orden, b.) unimolecular,
bimolecular, trimolecular.
•   b.)

• Ley de Velocidad

• Expresión de velocidad
x.) Escriba la velocidad y la expresión de velocidad para cada una de las
especies involucradas en las siguientes reacciones. Clasifíquela como una
reacción: a.) simple o compleja de primer o segundo orden, b.) unimolecular,
bimolecular, trimolecular.
•   b.)

• Ley de Velocidad

• Expresión de velocidad
x.) Escriba la velocidad y la expresión de velocidad para cada una de las
especies involucradas en las siguientes reacciones. Clasifíquela como una
reacción: a.) simple o compleja de primer o segundo orden, b.) unimolecular,
bimolecular, trimolecular.
•   c.) 𝑁2𝑂5(g) → 𝑁𝑂2(g) + 𝑁𝑂3(g)
• Ley de Velocidad

• Expresión de velocidad
Conclusiones
• Para la reacción que se da en el reactor intermitente, el método integral es
la forma mas sencilla de obtener el orden de reaccion.
• Mediante el grafico de conversión vs tiempo, se puede observar
claramente quien es el reactivo limitante.

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