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5.1 Introducción
1
Sin embargo, por lo regular la composición de entrada se suministra en
base seca; por lo tanto, el contenido de agua del gas húmedo de entrada
debe ser determinado.
2
Tanto el H2S como el CO2 contienen más agua a saturación que el
metano o mezclas de gas natural dulce, particularmente a presiones por
encima de 700 psia a temperatura ambiente; por lo tanto, a presiones por
encuna de 700 psia, se debe hacer corrección por H2S y CO2.
Estas correcciones son significativamente más necesarias a más altas
concentraciones y presiones.
Para la carta de la Fig. 20-3 del GPSA la corrección por gravedad de gas
no debe usarse cuando hay presencia de H2S y CO2, y por el efecto de ciertos
hidrocarburos no siempre es adecuada, especialmente en la predicción de
contenido de agua a presiones por encima de 1,500 psia.
3
Nótese que las Figs. 20-8 y 20-9 del GPSA suministran valores para el
término contenido de agua "efectivo" de CO2 y H2S en mezcla de gas natural,
el cual debe usarse solamente en la Ec. 5-1. Estos no son contenidos de agua
para CO2 y H2S puros.
El segundo método del GPSA que se basa en el uso de las Figs. 20-10 y
20-11 es más seguro, pero tiene una aplicación limitada a 6,000 psia y
requiere interpolación para determinada presión entre las dadas en las
cartas.
Con gases que tienen CO2, el CO2 debe ser convertido a una
concentración "equivalente" de H2S. Para propósitos de este método, se
asume que el CO2 contribuye con el 75% del agua en la mezcla gaseosa, sobre
una base molar como H2S. Los siguientes ejemplos del GPSA sirven para
ilustrar el uso de las figuras y los métodos anteriormente descritos.
EJEMPLO 5-1
Solución:
a. De la Fig. 5-1 (@ 150 °F y 1,000 psia), W = 220 Lb/ MMscf
4
y para PM = 26(@ 150 °F), Cg = 0.98
Método Uno
W = 0.80(167) + 0.20(240)
W = 182 lb/MMscf
5
Fig 5-1 Contenido de Agua – Método de Mcketta
6
Fig. 5-2 contenido efectivo de agua para el co2 en mezclas de gas natural
Método Dos
7
De la Fig. 5-3 (@ 160 °F y 15 % H2S) y con ρH2O= 350 lb/bbl :
EJEMPLO 5-3
Solución:
8
Calcular el H2S equivalente, H2S(equiv.) = 15(H2S) + 0.75(40(CO2))
H2S(equiv.) = 45 %
9
Fig. 5-4 water content ratio chart for sour natural gas
10
De la Fig. 5-4 (@ 100 °F, 45 % H2S equiv. y 2,000 psia),
H 2 O en gas agrio
Relación cont. agua = 2.08
H 2 O en gas dulce
11
un estudio cuidadoso tanto teórico como con datos experimentales. En
muchos casos datos experimentales adicionales son la mejor forma para
verificar valores predichos. Aún las más sofisticadas ecuaciones de estado
(EOS) pueden dar resultados de confiabilidad cuestionable.
12
Tradicionalmente se han reconocido dos estructuras cristalinas para los
hidratos que se forman con el gas natural llamadas simplemente Estructura I
y II; en las cuales las moléculas de agua forman el enrejado, y los
hidrocarburos, el N2, CO2, y H2S ocupan las cavidades. Las moléculas más
pequeñas (CH4, C2H6, CO2 y H2S) estabilizan formando un cuerpo cúbico
centrado llamado Estructura I, y las moléculas más grandes (C3H8, i-C4H10, n-
C4H10) forman un enrejado tipo diamante llamado Estructura II.
13
Contenido de Agua en la Región de Hidrato
14
Cuando se diseñan sistemas de deshidratación (particularmente con TEG)
para cumplir con especificaciones drásticas de bajos puntos de rocío de agua,
se requiere determinar el contenido de agua del gas en equilibrio con un
hidrato usando una correlación como la que se presenta en la Fig. 20-13.
Los cálculos manuales pueden hacerse con base en los métodos del
GPSA mediante el uso de cartas o siguiendo un procedimiento de cálculo de
equilibrio vapor/sólido.
15
ser ajustados para gases agrios. Baille & Wichert desarrollaron una carta para
estimar las condiciones de formación de hidratos en gas natural agrio, la cual
puede también usarse en gas dulce. Esta carta corresponde a la Fig. 20-27 del
GPSA.
16
EJEMPLO 5-4
P = 320 psia
17
EJEMPLO 5-5
El gas del ejemplo anterior se expande de 1,500 psia a 500 psia. ¿Cuál
es la temperatura inicial mínima que permite la expansión sin que se forme
hidrato?
18
Fig. 5-7 Expansión permisible sin la formación de hidratos a 0.7 de gravedad específica
19
De la Fig. 5-7 para gas de gravedad específica 0.7:
EJEMPLO 5-6
EJEMPLO 5-7
20
De la Fig. 5-8 para gas de gravedad específica 0.6:
La línea de presión inicial 2,000 psia no intercepta la curva de
temperatura inicial 140 °F. Por lo tanto, el gas puede expandirse hasta
presión atmosférica sin que se forme hidrato.
Fig. 5-8 Expansión permisible sin la formación de hidratos a 0.6 de gravedad específica
21
Predicción de Formación de Hidratos con Base en la Composición
para Gases Dulces
i n
( yi / K VS ) 1.0
i 1
Ec. 5-3
22
EJEMPLO 5-8
* Valor infinito
23
FIGURA 5-9
24
FIGURA 5-10
25
FIGURA 5-11
26
FIGURA 5-12
27
FIGURA 5-13
28
FIGURA 5-14
29
En las Figs. 5-9 a 5-14 se muestran los datos de KVS (@ 50 °F - 300 y 400
psia).
EJEMPLO 5-9
Paso 1:
Hacer cálculos flash adiabático, a diferentes presiones finales y graficar
presión-vs, temperatura final. (Ver Fig. 5-15)
30
Presión Inicial Temperatura Inicial Presión Final Temperatura Final
psia °F psia °F
3,500 150 300 38
3,500 150 400 45
3,500 150 500 52
3,500 150 600 58
3,500 150 700 64
Fig. 5-15
31
Paso 2:
Fracción
Componente a 200 psia a 300 psia
mol en gas
* Valor infinito
32
Se interpola linealmente, 0.8486 ----- 200 (1.4189 – 0,8486) = 0,5703
Paso 3:
33
FIGURA 5-16 Simulación por sistema de procesos hysys
(EJEMPLO 20 – 8 GPSA)
34
Predicción de Formación de Hidratos para Gases con Alto Contenido
de CO2/H2S
EJEMPLO 5-10
Componente Mol %
N2 0.30
CO2 6.66
H2S 4.18
C1 84.25
C2 3.15
C3 0.67
iC4 0.20
nC4 0.19
C5 + 0.40
35
Solución (Ver Fig. 5-16 b):
36
3. Seguir en forma paralela la línea diagonal en el fondo de la gráfica e
interceptar el eje de la X en T = 63.5 °F.
37
como el metanol pueden ser recuperados en la fase acuosa para ser
regenerados y reinyectados. Para procesos de inyección continua hasta - 40
°F, normalmente los glicoles ofrecen unas ventajas económicas comparadas
con la recuperación de metanol por destilación.
Los glicoles usados para inhibir hidratos son el etilen (EG), dietilen
(DEG) y trietilen (TEG) glicol, siendo el más popular el etilen glicol por su bajo
costo, baja viscosidad y baja solubilidad en hidrocarburos líquidos. En las Figs.
20-30 a 20-41 del GPSA se dan las propiedades físicas para los glicoles más
comunes y para mezclas glicol agua. En la Fig. 20-42 se suministra
información para glicoles puros y metanol.
38
La inyección debe ser de forma tal que permita una buena distribución
a través de cada tubo o placas, en intercambiadores de calor operando por
debajo de la temperatura de hidrato del gas.
2335X 1
d Ec. 5-4
PM 1 (1 X 1 )
39
Para concentraciones de metanol hasta 50 % peso la ecuación de
Nielsen-Bucklin ofrece mejor precisión:
40
Para metanol:
5. Repetir desde el paso 3 hasta que los valores de T converjan con una
diferencia no mayor de 1 °R.
X R * m H 2O
mI Ec. 5-8
XL XR
41
La cantidad de inhibidor a ser inyectada debe considerar no solo la
requerida para evitar congelamiento, sino la necesaria para estar en la fase
de vapor en equilibrio y la que se disuelve en el hidrocarburo liquido. La
presión de vapor del metanol es lo suficientemente alta para que cantidades
significativas se vaporicen.
42
solubilidad de 0.3 lb por 1000 gal. (U.S.) de líquidos del gas natural (NGL). Sin
embargo, arrastres o cualquier otra pérdida mecánica, pueden ocasionar
pérdidas totales significativamente mayores.
43
EJEMPLO 5-11
2335 2335
De Ec. 5-4, X I 1 / 1 1
PM * d 32 * 30
44
X1 = 0.291 fracción peso (>20 – 25 % peso)
De Ec. 5-5, XH2O = exp(d/-129.6) = exp(30/-129.6)
De Fig. 5-17 (@ XH2O = 0.793), XI,= 0.315 fracción peso (< 50 % peso), se usa
este valor.
Paso 3, Calcular flujo másico de metanol en fase agua (MeOH = 100 % peso).
X R * m H 2O 0.315 * 4,350
De Ec. 5-8, mI = mI 2,000 lb/d
XL XR 1 0,315
lb / MMscf
Pérdidas a @ 40 °F y 900 psi, Pérdidas evap. = 1.05
% peso MeOH
lb / MMscf
Pérdidas evaporación = 1.05 (100 MMscfd)(21.5 % peso MeOH)
% peso MeOH
45
Paso 5, Calcular pérdidas en fase hidrocarburo líquido con Fig. 5-19.
Paso 6, Flujo másico total de Metanol = 2,000 + 3,308 + 157 = 5,465 lb/d
(Valor calculado con Hysys, Flujo másico total de Metanol = 5,856 lb/d)
Cálculos para EG - PM = 62
46
FIGURA 5-17
47
FIGURA 5-18
48
FIGURA 5-19
49
X R * m H 2O 0.443 * 4,350
De Ec. 5-8, mI = mI 5,398 lb/d
XL XR 0.8 0,443
Los otros glicoles que pueden usarse son el dietilen glicol (DEG) con el
cual se puede llegar a un contenido de agua de 7 lb/MMscf y el tetraetilen
glicol (TREG).
50
Siguiendo el flujo de proceso del esquema de la unidad de
deshidratación con glicol que se muestra en la Fig. 5-20, puede observarse
que el gas húmedo que llega a la unidad pasa por un separador que
comúnmente está integrado al fondo de la torre contactora o absorbedora, y
entra por el plato de fondo.
Por el fondo de la absorbedora sale una mezcla agua - glicol rico que
pasa por el serpentín condensador de reflujo y va al tanque "flash", en el cual
se separa la mayor parte del gas disuelto.
51
Fig. 5-20 Diagrama de flujo de proceso
Unidad de deshidratación con glicol
52
Separador de Entrada
Absorbedora
Tambor Flash
53
Regeneradora o Despojadora de Agua
Rehervidor
Bomba de Glicol
54
Pérdidas de Glicol
Aspectos Ambientales
55
La evaluación del sistema de TEG involucra establecer su concentración
mínima para alcanzar la especificación de punto de rocío por agua. La Fig. 20-
54 del GPSA muestra el punto de rocío por agua de una corriente de gas
natural en equilibrio con una solución de TEG a varias concentraciones y
temperaturas.
56
GUÍAS DE DISEÑO Y OPERACIÓN PARA INHIBICIÓN DE HIDRATOS Y
DESHIDRATACIÓN CON GLICOL
57
ABSORBEDORA
58
10. El espaciamiento típico entre platos en la absorbedora es 24 pulgadas.
Sin embargo, la altura total de la torre estará de acuerdo con el
número de platos o la altura de empaque requerida, más de 6 – 10
adicionales para permitir el retiro de vapor al líquido por encima del
plato de cima, distribución del gas de entrada por debajo del plato de
fondo y espacio para colectar glicol rico en el fondo.
L g
v= K , ft/s ó G = C g ( L g ) ; lb/(h-ft2)
g
Para platos,
59,4 * Q * z * T
D , in Ec. 5-9
Pv
59
C platoburbuja
D * ( D platoburbuja ) Ec. 5-10
C empaque estructurado
Fs = v v Ec. 5-11
K factores C factor
ft/s ft/h
Plato de burbujeo, espaciamiento
20” 0,14 504
24” 0,16 576
30” 0,17 612
Empaque
Estructurado
Al azar 0,3 a 0,4 * 1080 a 1440 *
1 inch Pall rings 0,13 – 0,18 468 - 648
2 inch Pall rings 0,19 -0,26 684 - 936
* Depende de la densidad del empaque y el vendedor.
60
TAMBOR FLASH
DESPOJADORA DE AGUA
61
22. Temperatura de cima para minimizar pérdidas de glicol = 210 °F.
62
EJEMPLO 5-12
SOLUCIÓN.-
64
Fig. 5-21
65
7. Determinar el número de platos teóricos:
66
11.Determinar la densidad del gas:
L g 69,2 3,48
Velocidad permisible del gas, v = K = 0,16
g 3,48
v = 0,659 ft/s
D ≈ 48 in = 4.0 ft.
67
Altura para platos = NR * espaciamiento = 8 * 24 in/ (12 in/ft) = 16 ft.
C platoburbuja
D * ( D platoburbuja )
C empaque estructurado
576
D * (4.0) 2,77 ft
1200
D ≈ 3.0 ft.
68
FIGURA 5-22
69
14.Determinar la cantidad de calor “Duty” del rehervidor,
970Btu lbH 2 O
Qv 382 Btu / gal TEG
lbH 2 O 2,54galTEG
70
FIGURA 5-23
71
c) Calor de reflujo o “Duty” del condensador:
72
FIGURA 5-24
73
5.7 PLANTA DE DESHIDRATACIÓN CON DESECANTE
SÓLIDO
Generalmente las unidades con desecante sólido son más costosas que
las unidades con glicol. Por lo tanto, su uso está limitado a aplicaciones de
gases con alto contenido de H2S, requerimientos de muy bajos valores de
punto de rocío como en procesos criogénicos (valores requeridos de puntos
de rocío de – 70 ° F a – 150 ° F y más bajos), y casos especiales como gases
que contienen oxígeno.
74
En la Figura 20-67 del GPSA, se muestran los diferentes desecantes
usados para la deshidratación del gas natural, presentando sus propiedades
típicas.
Fig. 5-25 Propiedades de los desecantes.
75
Cada uno de estos compuestos tiene sus características propias de
adsortividad por agua y el diseñador tiene que escoger el material que más
se acomode a sus necesidades. Una ilustración gráfica de las capacidades
adsortivas de varios adsorbentes se muestra en la Fig. 20-68.
Los cálculos de proceso para deshidratación con desecante sólido
generalmente se hacen a mano, o los hace el vendedor del material
desecante. Los simuladores de proceso comerciales no ejecutan este tipo de
cálculos. A continuación, se describe el proceso manual de cálculo del GPSA.
P
BV CV 2 , psi / ft Ec. 5-12
L
Tipo de Partícula B C
1/8” redondeada 0,0560 0,0000889
1/8” cilindro comprimido 0,0722 0,0001240
1/16” redondeada 0,1520 0,0001360
1/16” cilindro comprimido 0,2380 0,0002100
76
La Figura 20-69 del GPSA, relaciona la velocidad superficial V con la
presión del sistema y fue derivada de la anterior ecuación para una
determinada composición de gas y una relación ΔP/L igual a 0,333 psi/ft. La
caída de presión de diseño esta alrededor de 5 psi y no se recomienda caídas
mayores de 8 psi, dando que el desecante es frágil y se puede quebrar por el
peso del lecho y las fuerzas de caída de presión. Por lo tanto, siempre debe
revisarse la caída de presión después de fijarse la altura del lecho. A
continuación, se determina el diámetro del lecho con la siguiente ecuación:
4q
D , ft Ec. 5-13
V
q = caudal ( ft3/min)
77
activa. Las zonas de saturación y de transferencia de masa se van corriendo
hasta que se saca de servicio la vasija para regeneración.
Wr
Ss , lb Ec. 5-14
(0,13) * (C ss ) * (C r )
Wr = W * Q * t
4 * Ss
Ls , lb Ec. 5.15
* D 2 * ( ms )
78
A pesar de que la zona de transferencia de masa contiene agua
(aproximadamente 50 % de la capacidad de equilibrio), se estima que la zona
de saturación contiene toda al agua a ser removida.
79
FIGURA 5-26 a
DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESO DE SISTEMAS MEJORADOS DE REGENERACIÓN DE TEG
81
CÁLCULOS PARA LA REGENERACIÓN:
0,24 Btu
Qsi (lb de tamiz) (Trg Ti ) Ec. 5-18
lb F
0,12 Btu
Qsi (lb de acero) (Trg Ti ) Ec. 5-19
lb F
82
enfriamiento y ½ hora en parada y cambio. Para ciclos mucho más
largos el tiempo de calentamiento puede alargarse en la medida que se
mantenga una caída mínima de presión de 0,01 psi/ft.
Qtr
mrg , lb / h Ec. 5-22
(C p )(600F T1 )(Tiempo de calentamiento)
COMENTARIOS GENERALES
83
5.8 DESHIDRATACIÓN CON CLORURO DE CALCIO
84
La capacidad típica del CaCl2 es 0.3 lb CaCl2 / lb H2O. Las velocidades
superficiales en el lecho son 20 - 30 ft/min y la relación L/D para el lecho
debe ser al menos 3 a 4:1. El CaCl2 debe ser cambiado periódicamente
usualmente cada dos a tres semanas. La incorrecta disposición de la salmuera
puede ocasionar problemas ambientales, generalmente es inyectada a un
pozo.
FIGURA 5-27. a
DESHIDRATADOR TÍPICO CON CLORURO DE CALCIO CaCl2
85
FIGURA 5-27. b
DESHIDRATADOR TÍPICO CON CLORURO DE CALCIO CaCl2
Gas deshidratado
CaCl2 sólido
Solución de salmuera
Gas hidratado
Extractor de niebla
aceite
FIGURA 5-27. c
DESHIDRATACIÓN CON CLORURO DE CALCIO CaCl2
“Zonas de acción del deshidratador”
86
5.9 DESHIDRATACIÓN CON MEMBRANA PERMEABLE
87
Fig 5-27 Sistema de deshidratación con membrana permeable
88
EJEMPLO 5-13
Para el gas y las condiciones del anterior, con viscosidades de 0,014 cP,
calcular el diámetro, la altura, la caída de presión y la cantidad en lbs de
desecante sólido para una absorbedora con tamiz molecular de 1/8” cilindro
comprimido (extrudate).
SOLUCIÓN:
4 * 508,3
D 5,42 ft usar 5,50 ft
* 22
89
Calcular la cantidad de agua en el gas,
De la Ec. 5-14,
Wr
Ss , lb
(0,13) * (C ss ) * (C r )
Wr = W * Q * t
90
Determinar la densidad del tamiz molecular, ρms
De la Ec. 5-15,
4 * Ss
Ls , lb
* D 2 * ( ms )
4 *13605
Ls 13,63 ft
* 5,5 2 * (42)
De la Ec. 5-16,
91
Calcular la longitud total del lecho empacado, LT
LT = Ls + L MTZ
92
De la Ec. 5-12 y la Tabla 5-2,
P
BV CV 2 , psi / ft
L
P
0,0722(0,014)(22) 0,000124(3,48)(22) 2
L
P
0,2311 psi/ ft
L
D 2 (5,5) 2
V ms ( LT ) (15,5)
4 4
93
Fig. 5-28
94
FIGURA 5-29
95
FIGURA 5-30
96
5.10 Platos y Empaques de las Torres
97
Fig. 5-33 Empaques o lechos
98
Fig. 5-34 Cribas moleculares
99