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POR EJEMPLO
c a l e n t a r durante una hora el material a 650°C
provoca sensibilización.
R e p r e s e n t a c i ó n E s q u e m á t i c a d e l a p r e c i p i t a c i ó n d e l c a r b u r o d e c r o m o e n l a f r o n t e r a d e g r a n o d e u n a c e r o i n o x i d a b le A I S I
304 Sensibilizado
E l c r o m o s e a ñ a d e a l a c e ro p a r a h a c e r l o r e s i s t e n t e a l a c o r ro s i ó n e n v a r i o s m e d i o s ; p
o r l o g e n e r a l s e a ñ a d e m á s d e 1 0 % d e c r o m o p a r a h a c e r a c e ro i n ox i d a b l e .
S i l a c a n t i d a d d e c ro m o e s r e d u c i d a p o r d e b a j o d e e s t a c i f r a , e n t o n c e s e l a c e r o i n ox i d a
b l e a d q u i e r e l a re s i s t e n c i a d e l a c e r o c o r r i e n t e . E n e l r a n g o d e t e m p e r a t u r a i n d i c a d o , C r
2 3 C 6 ( c a r b u r o d e c r o m o ) y c a r b ó n s o n i n s o l u b l e s y s e p re c i p i t a n f u e r a d e l a s o l u c i ó n s o
lida si el contenido de c arbón es m ayor 0.03% . Cuando el ca rburo d e crom o es removid
o de la solución solida, el área a dyacente a éste queda vacía o con m enor cantidad de c
ro m o y e s a t a c a d a p o r l a c o r ro s i ó n . 23 Cr + 6 C ---------Cr23C6
CARACTERÍSTICAS
• La corrosión i nte rg ra n u l a r es del t ipo selecti va y t iene lugar p refe r i b l em e nte , en los l
ímites de los granos de algu nas a l e a c io n e s de: Cobre, cromo, Ní qu el, Alumin io y Zinc. Esto ocurre
cuando las so l d a du ra s donde i nte r v i e n e n estos m ate r i a l e s se efect úa n de manera i na de c u a d a o
cuando se produce un maltrato desde el punto térmico. La corrosión inte rg ra n u l a r se inicia en la
superficie que está expuesta y luego continua p e n etra n d o hasta cubrir toda la extensión de los
granos al azar. Por esta razón, este tipo de corrosión puede reaparec er en cualqu ie r parte de la
superfi cie cuando el material es deformado n u eva m e nte .
• IMPORTANTE:
A medida que la corrosión progresa, los gran os se d e s c o h e s io n an y la
a le a c ió n se desin t egra
Los bordes de los gran os son an ódicos con respecto a la mat riz, la cual es
c a t ó d ic a
1 .
Utilizando un tratamiento de calentamiento a alta temperatura, 500 a
800 º C, seguido de un enfriamiento con agua, los carburos de cromo
pueden ser redisueltos y volver a la solución sólida.
2
Añadiendo un elemento que pueda combinarse con el carbono del acero
para que no pueda formarse el carburo de cromo. Así, se adiciona niobio y
titanio en los tipos de aleación 347 y 321 respectivamente, se dice
entonces que están en una condición estabilizada.
3 .
Bajando el contenido en carbono alrededor del 0 , 03 % en peso o menos
para que no puedan precipitar cantidades significativas de carburo de
cromo. El acero inoxidable t ipo 304 L, por ejemplo, tiene su carbono a
ese nivel tan bajo.
DESINTEGRACIÓN DE SOLDADURAS O
DECAIMIENTO DURANTE LA SOLDADURA .
Este fenómeno ocurre mucho cuando se hacen
soldaduras, y se puede visualizar en la figura. Esta
figura representa una analogía entre el electrodo de la
soldadura y un lápiz que pasa por debajo de un mantel.
El punto más alto representa el contacto entre el
electrodo y el metal, el cual es el punto más caliente.
Entre este punto y el punto más bajo, la estructura
alcanza la temperatura de sensitización,
PREVENCIÓN
La corrosión intergranular, puede prevenirse utilizando
tipos de acero con bajo contenido en carbono, a un nivel al
que los carburos de cromo no pueden formarse durante el
enfriamiento de la soldadura. Los tipos habituales son 1.
4307 ( 304L) o 1.4404 (316L).
S E L ECTIVA O
CORROSION POR
DEALEADO
CORROSION SELECTIVA o DEALEADO
• Es el proceso donde un elemento específico es
eliminado de una aleación disolviéndolo en la
estructura de la aleación debido a una
interacción electroquímica con el medio. Este
proceso ocurre sólo sobre aleaciones como el
hierro, latón, bronce, plata-cobre, oro-cobre
etc.
CARACTERISTICAS DE CORROSION
SELECTIVA
• El proceso es llevado sobre la superficie del
metal (importan entonces las condiciones
superficiales del mismo y el medio en las
cercanías).
Provenientes del medio
La cavitación es un fenómeno que se da cuando los fluidos que circulan por las instalaciones hidráulicas
se encuentran a bajas presiones: Cuando la presión alcanza el valor de la tensión de vapor, el fluido que
circulaba en estado líquido, cambia de estado y se evapora, apareciendo burbujas o "cavidades" que
aumentan enormemente su volumen específico. Este fenomeno tiene dos fases.
• Cambio de estado liquido a estado gaseoso.
Un daño por cavitación tiene un aspecto semejante a picaduras por corrosión, pero las zonas dañadas son
más compactas y la superficie es más irregular en el caso de la cavitación. El daño por cavitación se atribuye
parcialmente a efectos de desgaste mecánico.
1. Ruidos y golpeteos
2. Vibraciones
En forma general, es posible prevenir el daño por cavitación con los métodos
siguientes:
• Modificar el diseño para minimizar las diferencias de presión hidráulica en el flujo
de medio corrosivo.
• Seleccionar materiales con mayor resistencia a la cavitación.
• Dar un acabado de pulido a la superficie sujeta a efectos de cavitación, ya que es
más difícil nuclear burbujas sobre una superficie muy plana
• Recubrimiento con hules o plásticos que absorben las energías de choque.
Beneficios de la cavitación hidráulica I
Además existen otros campos donde la cavitación presenta un elevado potencial, como son la
eliminación de contaminantes emergentes y la desinfección de aguas depuradas para su reutilización.
Conclusión
• La protección contra la cavitación debe comenzar con un diseño hidráulico adecuado del
sistema, de tal manera que se eviten en lo posible las presiones bajas. Cuando sea inevitable la
presencia de la cavitación , el efecto sobre las superficies se puede reducir mediante el
recubrimiento de materiales especiales de alta resistencia. El empleo de pequeñas cantidades
de aire introducidas en el agua reduce notablemente el daño causado por la cavitación
LAS TEORÍAS DE CORROSIÓN FATIGA ESTÁN RELACIONADOS CON UNO O MÁS DE LOS
SIGUIENTES MECANISMOS:
▪ EL MECANISMO PARECE SER LA EXPOSICIÓN DEL METAL TRABAJADO EN FRIO LIBRE DE
ÓXIDOS, DEBIDO A LA EXTRUSIÓN DE LAS BANDAS DE DESLIZAMIENTO DENTRO DE LOS
GRANOS EN LA SUPERFICIE METÁLICA.
La CBT esun proceso de falla diferida (retardada). Esto es, las grietas se inician y se
propagan a una velocidad lenta, hasta que la tensión remanente del metal excede la
resistencia de la fractura y el componente falla. La secuencia de eventos
involucrados en el proceso de CBT se encuentra dividido en 3 etapas: 1 de
propagación, 2 propagación de la fisura en estado estacionario y 3 propagación de la
fisura a falla final.
En el estudio de la CBT parece lógico suponer que los fenómenos mas importantes
se desarrollan en la zona mas solicitada de la probeta, la punta de la fisura. Por este
motico la aplicación de las técnicas de la Mecánica de la Fractura son las mas
apropiadas, en particular el uso de factor de intensidad de tensiones K1
ENSAYO DE MUESTRAS LISAS
CARGADAS ESTATICAMENTE
Las condiciones para un CBT asistida anódicamente requiere que la oxidación del metal y su
disolución en el electrolito deben ser termodinámicamente posibles y que la película
protectora debe ser termodinámicamente estable. La primera condición llega a ser un
requerimiento ya que sin oxidación el avance de la grieta por disolución no resultara.
Se considera que la actividad en la punta de la fisura respecto a las paredes de la fisura es
un consecuencia de la mas grande deformación dinámica.
CORROSION ACTIVA
Basado en le criterio
termodinámico para la
simultanea estabilidad y
corrosión activa ,el pH
critico se esperaría que sea
7 ,con una disminución de la
susceptibilidad a pH mas altos
debido al incremento de la
estabilidad de la película a pH
mas bajo debido ala
disminución de estabilidad de
la película y el incremento de
la corrosión general.
INFLUENCIA DE LA COMPOSION QUÍMICA Y
MICROESTRUCTURA DEL MATERIAL EN LA CBT
se dividen en:
PRECIPITACIÓN EN LOS LIMITES DE GRANO-.
Incluye precipitación de carburos en aceros
inoxidables austeníticos y aleaciones base níquel
los cuales causan un agotamiento de cromo
adyacente a los limites de grano y precipitación
de Intermetálico en aleaciones de aluminio ,los
cuales son anódicamente activos.
Modelo de rotura de la
película también referido CORROSION POR TUNEL-.Es un fino de arreglo de pequeños túneles de
como modelo deslizamiento corrosión se forma en los planos de deslizamiento emergentes.
–disolución .varias
investigaciones han
contribuido es este modelo
MODELO DE ADSORCIÓN ACENTUADO POR LA PLASTICIDAD-.La
que la formación plástica
adsorción química fue considerado ser responsable para la propagación
localizada en el extremo de
de la grieta inducida por el medio.
la fisura rompe la película
pasivante ,exponiendo el
metal desnudo.
ROTUA DE OXIDO-.Una película frágil se forma sobre la superficie del
metal la cual se fractura bajo la tensión aplicada.
PREVENCION DE LA CBT
SELECCIÓN DEL
MATERIAL Es seleccionar material con mayor resistencia ala CBT
CAMBIO EN LOS
NIVELES DE TENSION Las tensiones tracción aplicados al metal puede ser
APLICADO ATENSIONES disminuida ya sea mediante la reducción de las
RESIDUALES tensiones residuales .
Ejemplo.
• Se define entonces como corrosión bajo tensión al fenómeno que sufren los materiales
expuestos en forma simultánea a la acción de tensiones mecánicas de tracción y a un
medio corrosivo, y por el cual sufren fisuras y roturas a niveles muy bajos de tensiones
mecánicas.
Curva Tensión-Deformación de un
metal en un medio inerte y
micrografías de sus superficies
lateral y de fractura.
Definición de Problema
Tensiones Mecánicas
• La corrosión bajo tensión se produce cuando
existe una componente de tracción efectiva
actuando sobre la estructura. Por ejemplo, si
un material posee tensiones residuales
debidas a tratamientos térmicos o
deformaciones,-sólo la componente "de
tracción es la que produce efectos
deletéreos.
Efecto de las tensiones aplicadas sobre el tiempo de fractura de diferentes aceros inoxidables
en solución de MgCl
Variables que influyen en la corrosión
bajo tensión
Diagrama Tiempo de fractura vs. Densidad de corriente aplicada para dos aceros: en solución de MgCl, a
ebullición, (a) Acero Inoxidable AISI 304. (b) Acero martensitico.
Variables que influyen en la corrosión
bajo tensión
Medio Corrosivo
• Se sabe que existe cierta especificidad aleación-medio corrosivo
para que ocurra el fenómeno de corrosión bajo tensión. Así, por
ejemplo, el acero inoxidable AISI 304 es altamente susceptible a la
corrosión bajo tensión en medios conteniendo cloruros, mientras
que el ion amonio no produce sobre él ningún efecto. Por el
contrario, el alatón es muy susceptible a Asurarse en medios
conteniendo amoníaco, mientras que el ion cloruro no produce
ningún efecto.
Variables que influyen en la corrosión
bajo tensión
Propiedades Metalúrgicas
a. Composición de la Aleación
• Este parámetro es de fundamental
importancia para la susceptibilidad a la
corrosión bajo tensión. Por ejemplo, se ha
determinado que el contenido de níquel en
los aceros inoxidables modifica
sustancialmente su susceptibilidad a la
corrosión bajo tensión en soluciones de
cloruro a altas temperaturas.
Efecto del contenido de níquel sobre el tiempo de fractura de diferentes aceros inoxidables
Fe-18Cr en solución de MgCl, a ebullición (Curva de Copson)
Variables que influyen en la corrosión
bajo tensión
Propiedades Metalúrgicas
b. Impurezas
• Si bien en algunos sistemas es posible atribuir la corrosión bajo tensión intergranular a
impurezas segregadas en los límites de grano, es de destacar que aún los metales puros se
fisuran en determinadas condiciones. Por ejemplo, se encontró que el cobre de alta pureza
se fisura transgranularmente en soluciones de nitrito (30) y en atmósferas de argón
contaminadas con CuCl.
c. Estructura Cristalina
• Si bien en algunos sistemas es posible atribuir la corrosión bajo tensión intergranular a
impurezas segregadas en los límites de grano, es de destacar que aún los metales puros se
fisuran en determinadas condiciones. Por ejemplo, se encontró que el cobre de alta pureza
se fisura transgranularmente en soluciones de nitrito y en atmósferas de argón
contaminadas con CuCl.
Variables que influyen en la corrosión
bajo tensión
Propiedades Metalúrgicas
d. Tamaño de Grano
• Para una misma aleación, se
encuentra que existe una relación
entre la susceptibilidad a la corrosión
bajo tensión y el tamaño de grano.
Esta relación puede ser cuantificada
con la siguiente expresión:
Variables que influyen en la corrosión
bajo tensión
Propiedades Metalúrgicas
e. Tratamientos Térmicos
• La susceptibilidad a la corrosión bajo tensión de un material puede ser alterada mediante
la realización de tratamientos térmicos. Ejemplos típicos son la sensibilización de los
aceros inoxidables austeníticos y la precipitación en aleaciones termotratables de
aluminio, que fueron mencionados en el capítulo correspondiente a corrosión
intergranular.
f. Trabajado en frío
• En la mayoría de los casos, el trabajo en frío aumenta la susceptibilidad a la corrosión bajo
tensión. Por ejemplo, las aleaciones Al-Mg recocidas, con contenidos de Mg mayores al 6%
no son susceptibles a la corrosión bajo tensión en soluciones de NaCl al 3%, mientras que
sí lo son cuando el material es trabajado en frío.
Variables que influyen en la corrosión
bajo tensión
Propiedades Metalúrgicas
g. Inclusiones y Precipitados
• Las inclusiones no metálicas, principalmente las de sulfuro de
manganeso, pueden dar origen a picaduras que posteriormente
actúan como intensificadores de tensiones, y dar origen a corrosión
bajo tensión. Por otra parte, se ha determinado que las aleaciones
de aluminio de alta resistencia exhiben una mayor susceptibilidad a
la corrosión bajo tensión en la dirección transversal a la del
laminado respecto de la dirección longitudinal. Este efecto es
debido a la diferente distribución de precipitados que resulta del
proceso de laminación.
Mecanismos de corrosión bajo tensión
• La corrosión bajo tensión es uno de los 19 procesos que pueden afectar la integridad
estructural o el tiempo de vida de estructuras metálicas. Estos procesos son (14):
mecánicos (fluencia, fractura frágil, sobrecarga o fractura dúctil, creep a alta temperatura,
fatiga y desgaste); químicos (corrosión uniforme, corrosión en rendijas, picado, corrosión
por pares galvánicos, corrosión intergranular, disolución selectiva, corrosión filiforme y
oxidación a alta temperatura) y mecánicos más químicos (corrosión fatiga, fragilización por
hidrógeno, fragilización por metal líquido, erosión corrosión y corrosión bajo tensión).
Mecanismos de corrosión bajo tensión
Se ha encontrado una buena correlación entre las predicciones del mecanismo y determinados resultados experimentales. A su vez, la
aplicación de la fórmula desarrollada por Ford y Andresen, si bien no permite la predicción de corrosión bajo tensión, provee un
valioso método para correlacionar datos a partir de una hipótesis mecanística.
Mecanismos de corrosión bajo tensión
(a) Correlación entre picos de emisión acústica y la comente circulante Esquema del mecanismo de ruptura de películas
durante la propagación de fisuras en e-latón en solución 1 M de nitrito superficiales que conduce a la propagación discontinua
de sodio, (b) Superficie de fractura de una probeta de a-latón que de fisuras.
muestra las "marcas de arresto de fisuras".
Mecanismos de corrosión bajo tensión
• El término daño por hidrógeno (DPH) cubre toda una variedad de degradación de las
propiedades mecánicas, desde la pérdida de ductilidad hasta más o menos pronunciada
hasta la fragilización propiamente dicha (rotura catastrófica).
• Este tipo de daño conocido como APH es uno de los más importantes problemas en la
industria de la síntesis de amoniaco, las refinerías de petróleo y las plantas
electroquímicas. También puede aparecer en los tubos de calderas convencionales.
• El mecanismo es el siguiente: los aceros en presencia de H a presiones elevadas (700KPa)
y temperaturas elevadas (>200°C) sufren una descarburación importante con la
formación, in situ, de metano que no puede difundir debido al tamaño de sus moléculas
provocando fisuración intergranular.
• Las fisuras son finas y numerosas; la diminución de la capacidad de deformación es muy
marcada; los daños son definitivos. En otras palabras este tipo de daño es irreversible.
Fisuración Inducida por Hidrógeno (FIH)
• La FIH se produce, a la temperatura ambiente, en ausencia de
tensiones, cuando parte del H atómico generado en la
superficie del acero como consecuencia de una reacción de
corrosión penetra y se recombina en forma molecular, en
interfase entre la matriz metálica y partículas no metálicas
(inclusión), alcanzando presiones suficientemente altas como
para despegar las interfaces y producir ampollas y/o fisuras.
Este modelo de fisuracion inducida por hidruros fue originalmente propuesto por
Westlake y col, ellos sugirieron la formación localizada de una fase enriquecida por
hidrogeno (hidruro de metal) en regiones de alta triaxialidad de tensiones tales
como el extremo de la fisura. La fase de hidruro afecta las propiedades mecánicas
del metal conduciendo a una fisura frágil.
E . Teoría del extremo de la fisura frágil
Este modelo propuesto por Beachem y col, esta basado en dos asunciones:
A. La plasticidad en el extremo de la fisura esta propiciada por la entrada de
hidrogeno en la red del metal
B. Que la deformación plástica ayuda al hidrogeno a penetrar cerca del
extremo de la fisura.
PREVENCION DE ATAQUE DE HIDROGENO
La mejor forma practica de prevenir el ataque de hidrogeno es usando solo aceros que por experiencia en planta han
demostrado ser resistentes a este tipo de daño. Las siguientes reglas son aplicables al ataque del hidrogeno:
❑ Elementos de aleantes formadores de carburos ,tales como cromo y molibdeno, aumentan la resistencia del acero al
ataque del hidrogeno.
❑ El incremento de contenido de carbono disminuye la resistencia del acero al ataque del hidrogeno.
❑ En un componente soldado ,la zona afectada por el calor son mas susceptibles al ataque del hidrogeno que el
metal base o metal de soldadura.
❑ Limitar la temperatura y presión parcial del H2 (usando las curvas de Nelson)
Prevención de la fragilizacion por hidrogeno
A. Selección de material
El umbral de resistencia ala tracción es de 1000 Mpa, el cual puede ser menor
en ambientes ácidos. El medio mas agresivo en promover la entrada de
hidrogeno es el sulfuro de hidrogeno acuoso. Los aceros generalmente limitados
a una dureza máxima de 22 HRC.
B. Tratamiento térmico
La eliminación de hidrogeno en aceros puede llevarse acabo mediante
tratamientos térmico a temperaturas de hasta 200 oC , este tratamiento es
conocido como horneado. EL hidrogeno puede ser removido desde el titanio,
zirconio y sus aleaciones por recocido en vacío.
C. Apropiadas condiciones de recubrimiento
El hidrogeno puede ser controlado durante las operaciones de galvanoplastia
mediante una adecuada regulación de la composición del baño y la intensidad
de corriente del proceso.
Aceros de alta resistencia no deben ser objeto de recubrimiento con cadmio o
galvanizado por inmersión en caliente.
D. El uso de inhibidores
La operaciones de decapado son una fuente de hidrogeno para el acero.
La reducción de la corrosión del metal base mediante la adición de
inhibidores puede disminuir drasticamente el hidrogeno.