Notas de Química Cuántica – J.C.

Arce – 2017 9: Momentum angular de una partícula 1

CAPÍTULO 9

Momentum Angular Orbital de una Partícula

Simetrías Continuas

¿Cómo se pueden caracterizar y explotar las simetrías circular, esférica o cilíndrica de un sistema cuántico?

Contenido

1. Operadores del momentum angular orbital

2. Estados cuánticos del momentum angular orbital. Modelo vectorial
3. Armónicos esféricos
4. Partícula en un campo central. Conservación del momentum angular

**********

0. Introducción Objetivo general del capítulo

Desarrollar la teoría del momentum
Después de repasar el concepto de momentum angular en la mecánica clásica angular orbital de una partícula y su
y las coordenadas esféricas, construimos los operadores del momentum an- aplicación al problema de una partícula
gular orbital de una partícula en coordenadas cartesianas y esféricas. Luego, en un campo central.
determinamos los valores propios y las funciones propias de tales operado-
res. Presentamos el modelo vectorial del momentum angular cuantizado. Prerrequisitos matemáticos
Analizamos los armónicos esféricos, introducimos los armónicos esféricos Coordenadas polares planas y esféricas.
reales y presentamos diversas formas para su visualización, enfatizando su
interpretación. Finalmente, discutimos las características generales del pro- Prerrequisitos físicos
blema de una partícula en un campo central, entre ellas la conservación del Momentum angular clásico, Caps. 5 y 6.
momentum angular, y deducimos la ecuación radial correspondiente.
Después de estudiar este capítulo usted estará listo para abordar proble-
mas mecano-cuánticos que involucren la simetría de rotación, como las rota-
ciones moleculares y la estructura electrónica de átomos y moléculas linea-
les.
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1. Operadores del Momentum Angular Orbital ¿Cómo se plantean los operadores del
momentum angular orbital?
Interludio: Repaso del concepto de momentum angular en MC.
Después de estudiar esta sección us-
   ted será capaz de
Def: El momentum angular se define como  : r  p (Fig. 1-1). En términos
1. Recordar el concepto de momen-
de las componentes, tum angular en la mecánica clási-
ca.
 iˆ ˆj kˆ  2. Obtener las expresiones en coor-
 
 x y z   ( yp z  zp y )iˆ  ( zp x  xpz ) ˆj  ( xp y  ypx )kˆ . denadas cartesianas y establecer
     las relaciones de conmutación de
 px py pz  x y z
  los operadores de momentum an-
gular orbital para una partícula.
Ejercicio: Demuestre que el momentum angular se conserva en el movimien- 3. Reconocer las expresiones en
to circular uniforme.  coordenadas esféricas de estos
operadores.
Expresión en Coordenadas Cartesianas

Según la Regla de Correspondencia, en MQ podemos escribir



ˆ ˆ ˆ  
L  R  P  ir   .
 
En términos de las componentes, r p

ˆ
L  (YˆPˆz  ZˆPˆy )iˆ  ( ZˆPˆx  XˆPˆz ) ˆj  ( XˆPˆy  YˆPˆx )kˆ Figura 1-1
  
Lˆ x Lˆ y Lˆ z

 i[( y z  z y )iˆ  ( z x  xpz ) ˆj  ( x y  y x )kˆ] ,

ˆ ˆ ˆ
Lˆ2 | L |2  L  L  Lˆ2x  Lˆ2y  Lˆ2z .

Ejercicio: Escriba la expresión para Lˆ2x .

Relaciones de Conmutación

[ Lˆ x , Lˆ y ]  iLˆ z , para permutaciones cíclicas de x,y,z;

[ Lˆ2 , Lˆi ]  0̂ ; i  x, y, z . Z ( x, y, z)

Ejercicio: (a) Verifique estas relaciones de conmutación. (b) Adapte la prime-

ra relación de conmutación para permutaciones no cíclicas de x,y,z. r


Expresión en Coordenadas Esféricas r sen sen Y
r sen cos

Interludio: Coordenadas polares esféricas (Fig. 1-2).
r sen
0  r   , 0     , 0    2 .
X
x  rsen cos , y  rsen sen , z  rcos .
Figura 1-2
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z y
r 2  x 2  y 2  z 2 , cos  , tan  .
(x  y  z )
2 2 2 2 x

dV  r 2sen drd d .

Ejercicio: A partir del sistema de coordenadas polares esféricas deduzca el

sistema de coordenadas polares planas en el plano XY. 

̂
En coordenadas esféricas las componentes de L quedan

Lˆ x  i(sen   cot cos  ) , Lˆ y  i(cos   cot sen  ) ,

Lˆ z  i  .

Además
 1 
Lˆ2   2  2  cot   2  .
 sen 
2


Ejercicio: Escriba la expresión para L̂2 en coordenadas polares planas en el

plano XY.

2. Estados Cuánticos del Momentum Angular Orbital. Mode- ¿Qué valores es posible obtener en una
lo Vectorial medición del momentum angular orbi-
tal?
̂
Las componentes de L no conmutan entre sí, pero cada una de ellas conmuta Después de estudiar esta sección us-
con L̂2 . De acuerdo con el Teorema 2, esto implica que solo una de las com- ted será capaz de
 1. Determinar los estados propios del
ponentes de L puede estar determinada, junto con L2 . Por lo tanto, considera-
momentum angular orbital de una
remos los espectros de L̂z (escogida por razones obvias) y L̂2 : partícula.
2. Explicar el modelo vectorial como
Lˆ zY ( , )  LzY ( , ) , Lˆ2Y ( , )  L2Y ( , ) . una representación pictórica útil de
la cuantización del momentum an-
gular orbital.
Valores Propios y Funciones Propias de L̂ z

i Y ( , )  LzY ( , ) .

Puesto que L̂ z tan solo actúa sobre  , podemos separar variables:

Y ( , )  ( )( ) ,

i ( )  Lz ( ) ,

()  AeiLz  /  .

Esta función debe satisfacer la condición de univaluación (  2 )  () ,

la cual implica que
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2Lz
e 2iL z /   1 ,  m(2 ) ,


Lz  m ; m  0,1,2,... .

La constante A está dictada por la condición de normalización,

1 / 2
 2 2 
A    e im d   (2 ) 1 / 2 ,
 
0 

así que

 m ()  (2 ) 1 / 2 eim .

Preguntas: ¿Cuáles son los valores propios de L̂x y de L̂ y ? Suponga que

primero medimos L̂ z , luego medimos L̂x y luego volvemos a medir L̂ z .
¿Qué ocurre?

Valores Propios y Funciones Propias de L̂2

 1 
  2  2  cot    2 [( )( )]  L2 [( )( )] ,
 sen 
2


 2 2   2 
 D  cot D  m     L  .
 sen 2   2 
   

Después de algunas manipulaciones, la ecuación anterior se convierte en la

‘ecuación asociada de Legendre’. El método de solución es análogo al em-
pleado para la ecuación de Hermite que aparece en el problema del OA. El
resultado es

L2  (  1) 2 ;   0,1,2,... ; m  ,  1,...,   1,  (ó   | m |) ;

no. cuántico azimutal no. cuántico magnético

1/ 2
 (2  1)(   | m |)! 
 ,| m| ( )    P| m| (cos ) .
 2(  | m |)! 
función asociada de Legendre

Nótese que en esta expresión cos es la variable de la cual depende la función

asociada de Legendre. La Tabla 2-1 exhibe algunos ejemplos de P|m | y ,|m| .
La función propia completa se llama ‘armónico esférico’, cuya expresión
general normalizada es:

1/ 2
 (2  1)(   | m |)! 
Ym ( , )    P| m| (cos )e im .
 4 (  | m |)! 

Naturalmente, estas funciones son ortogonales:

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 2
  Y ( , ) *Y´ ( , )sen d d   ´ m m´ ,
m m´
0 0

 2
 , m ( )´m´ ( )sen d   m ( ) m´ ( ) * d   ´ m m´ .
0 0

Nótese que los armónicos esféricos también son funciones propias de L̂ z , tal
como se planteó inicialmente.

Tabla 2-1

P|m| ( w) ,|m| ( )

P00  1 0,0  (1 / 2)1 / 2

P10  w 1,0  (3 / 2)1 / 2 cos
P11  (1  w2 )1/ 2 1,1  (3 / 4)1 / 2 sen
P20  (3w2  1) / 2 Ejercicio

P21  3w(1  w2 )1/ 2 Ejercicio

P22  3(1  w2 ) Ejercicio

Pregunta: ¿Las funciones propias de L̂x y de L̂ y también son los armónicos

esféricos?

Ejercicio: Determine los valores propios y las funciones propias de L̂2 para
una partícula restringida al plano XY.

Diagrama de Momentum Angular





6
2  0  2 g=5
2,-2 2,-1 2,0 2,+1 2,+2
  m
2
L
2
Lz

2
 0  g=3
1,-1 1,0 1,+1

0
0 g=1
0,0

Figura 2-1

Observamos un fenómeno análogo a la degeneración, que en este caso se

denomina ‘multiplicidad’. Su fórmula general es

g   2  1 .
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Ejercicio: Dibuje el diagrama de momentum angular para una partícula res-

tringida al plano XY.

Modelo Vectorial

El momentum angular se representa por un vector de longitud


| L | (  1) , cuyas posibles proyecciones sobre el eje Z están dadas por
Z
m (Fig. 2-2). Debido a las relaciones de conmutación es imposible especifi-
car las proyecciones sobre los ejes X e Y. Por lo tanto, el vector se puede vi-
sualizar como deslocalizado sobre un cono cuyo eje coincide con el eje Z. 
Según el Teorema 5:

1 ˆ ˆ  ˆ 2
Lx Ly  [ Lx , Ly ]  Lz  | m|. 2
2 2 2 0

Ejemplo: Consideremos el caso   1 . Para m=0 tenemos Lx Ly  0 y

para m=1 tenemos Lx Ly   2 2 (Fig. 2-2).


Pregunta: ¿Existe un caso particular para el cual Lx Ly  0 ? 

Ejercicio: Plantee el modelo vectorial para una partícula restringida al plano Figura 2-2
XY.

3. Armónicos Esféricos ¿Cómo se pueden visualizar los armó-

nicos esféricos?
Debido a que estas funciones dependen de las variables angulares  y , su
dominio de definición es la superficie de la esfera (la cual, por conveniencia y Después de estudiar esta sección us-
sin pérdida de generalidad, se puede considerar de radio igual a 1) y no en el ted será capaz de
espacio cartesiano R2. 1. Definir los armónicos esféricos
reales.
Notación ‘espectroscópica’ 2. Visualizar espacialmente a los
armónicos esféricos reales.
3. Interpretar el significado de estas
 0 1 2 3 4
representaciones.
Símbolo s p d f g

Armónico Esférico s

Y00  (4 ) 1 / 2 .

Esta función es real y constante.

Gráfica cartesiana. Aunque el dominio de definición de los armónicos es-
féricos no es R2 sino la superficie de la esfera, se puede hacer una gráfica Z
cartesiana de Y vs.  y . Por facilidad, y aprovechando la separabilidad, se
pueden graficar separadamente las funciones angulares ( )  P(cos ) y
( ) .
En el caso del armónico esférico s dichas gráficas son la de la función
constante. + Y
Gráfica sobre la esfera. Se dibuja una esfera sombreada, en donde la in-
tensidad del sombreado en cada punto es proporcional al valor del módulo de
la función, | Y ( , ) | . (Esto también se puede hacer con un código de colo- X
Figura 3-1
res.) Para proporcionar más información, se puede indicar el signo de la fun-
ción Y ( , ) en cada región de la esfera.
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Para el armónico esférico s el sombreado es constante y el signo de la fun- Z

ción es positivo sobre toda la esfera (Fig. 3-1).
Gráfica en coordenadas esféricas. Se dibuja una superficie tal que, para
cada par de valores de  y , la distancia de ésta al origen de coordenadas
cartesianas es igual al valor del módulo de la función. Para dar el efecto 3D
sobre el papel se puede usar un sombreado (el cual ahora no tiene nada que + Y
ver con el valor de la función). Para proporcionar más información, se puede
indicar el signo de Y ( , ) en cada región de la superficie.
En el caso del armónico esférico s, esta gráfica tiene la forma de una esfera X
Figura 3-2
(Fig. 3-2) (¡lo cual no significa que esta función sea una esfera!).

Armónicos Esféricos p

1/ 2 1/2 P11
 3   3  1
Y10  p z    cos , Y11  p1    sen e  i .
 4   8 
 
La función con m=0 es real. Debido a que cuando r=1 se tiene que z  cos , 0 
2
esta función se denomina pz. Las funciones con m  1 son complejas.
P10
Armónicos Esféricos p Reales
Figura 3-3
Por conveniencia, se definen armónicos esféricos reales como las combinacio-
nes lineales sen
1
1/2
1  3  2
p x : (Y11  Y11 )    sen cos , 

2  4  0
1/2
1  3 
p y : (Y11  Y11 )    sen sen . cos
i 2  4 
Figura 3-4
Ejercicio: (a) Explique la razón de esta nomenclatura. (b) Muestre que px y py
no son funciones propias de L̂ z , aunque sí lo son de L̂2 . Ayuda: recuerde el Z
Teorema 7.

Gráficas cartesianas. Para P10 (cos )  cos y P11 (cos  )  sen estas +
gráficas lucen como en la Fig. 3-3. La función pz es independiente de . Para Y
visualizar cada una de las funciones   e i que aparecen en Y11 es preciso
-
graficar sus partes reales ( cos ) e imaginarias ( sen ) separadamente. En
X
lugar de esto, se pueden graficar las partes dependientes de  de px ( cos ) y Figura 3-5
de py ( sen ), como en la Fig. 3-4.
Gráficas sobre la esfera. El valor absoluto de la función p z  cos es Z
máximo en los polos y nulo en el ecuador; la función es positiva en el hemis-
ferio norte y negativa en el hemisferio sur. Por lo tanto, la gráfica sobre la
esfera de pz es como en la Fig. 3-5. El valor absoluto de la función sen es
nulo en el meridiano de referencia (el que se encuentra en el plano XZ) y má-
ximo en el meridiano que se encuentra en el plano YZ. La función es positiva - + Y
en el hemisferio oriental y negativa en el hemisferio occidental. Por lo tanto,
la gráfica sobre la esfera de py es como en la Fig. 3-6.
X
Ejercicio: Haga la gráfica sobre la esfera para px. Figura 3-6
Notas de Química Cuántica – J.C. Arce – 2017 9: Momentum angular de una partícula 8

Gráficas en coordenadas esféricas. Para los armónicos esféricos reales p,

estas gráficas tienen la forma de dos esferas tangentes cuyo eje de simetría
coincide con uno de los ejes coordenados. Para pz, el eje de simetría es el eje Z
y el plano XY es un plano nodal (Fig. 3-7). Para py, el eje Y es el eje de sime-
tría y el plano XZ es el plano nodal (Fig. 3-8).

+
Y - + Y

-
X X

Figura 3-7 Figura 3-8

Ejercicio: (a) Haga la gráfica en coordenadas esféricas de px. (b) Haga las
gráficas sobre la esfera y en coordenadas esféricas de | p1 | . Ayuda: La últi-
ma se debe parecer a un tentempié típico vallecaucano.

4. Partícula en un Campo Central. Conservación del Momentum ¿Cuáles son las consecuencias de la
Angular simetría esférica de un sistema para
sus estados cuánticos?
Características de un Potencial Central
Después de estudiar esta sección us-
Un campo de potencial central se caracteriza porque su valor en cualquier ted será capaz de
punto del espacio depende únicamente de la distancia de dicho punto a la 1. Plantear el Hamiltoniano general
fuente del potencial, r. Por lo tanto, el potencial central tiene simetría esférica. para una partícula bajo un campo
Colocando el origen de coordenadas en el centro del potencial, de potencial central 3D.
2. Mostrar el origen de la notación
 2  nm (r, ,  ) para este tipo de sis-
Hˆ    2  V (r ) .
2m tema.
3. Mostrar como, aprovechando las
Debido a la simetría del problema, es conveniente emplear coordenadas esfé- propiedades del momentum angular
ricas, con las cuales orbital, dicho problema se puede
reducir a un problema efectivamen-
2 1 ˆ2
 2   2r   r  L . te 1D.
2 2
r  r

Ejercicio: Verifique las relaciones de conmutación

[ Hˆ , Lˆ2 ]  0̂ , [ Hˆ , Lˆ z ]  0̂ .

Estas relaciones implican que las funciones propias de Ĥ también pueden ser
funciones propias de L̂2 y L̂z , por lo cual pueden llevar las etiquetas  y m .

Ejercicio: Empleando la ecuación de Heisenberg para el valor esperado del

momentum angular y las anteriores relaciones de conmutación, demostrar que
en un campo central  Lˆ2  0 y  Lˆ  0 . Esto significa que estos observa-
z
bles se conservan (en un sentido estadístico), independientemente del estado
Notas de Química Cuántica – J.C. Arce – 2017 9: Momentum angular de una partícula 9

cuántico en el que se encuentre la partícula. Por eso se dice que L2 y Lz son

“buenos números cuánticos”.

Ejercicio: (a) Escriba el Laplaciano en coordenadas polares planas para una

partícula restringida al plano XY. (b) Verifique la relación de conmutación
[ Hˆ , Lˆ ]  0̂ e interprétela.
z

Ecuación Radial

Las relaciones de conmutación también ayudan a simplificar considerable-

mente la solución de la ESIT Hˆ   E . Comenzamos notando que las fun-
ciones propias de Ĥ se pueden separar en una parte radial y una parte angu-
lar:

 (r, , )  R(r)Y ( , ) .
función radial   armónico esférico

El procedimiento estándar de separación de variables produce la ecuación

radial

 
 2
2   (  1) 2 
  R´´ R´    V ( r )  R  ER .
2m  r    2mr

2 
pot.centrífugo 

pot.radial efectivoU ( r )

Estrictamente, ésta no es una ESIT, ya que solo involucra la parte radial de la

función propia. Sin embargo, el primer término se puede interpretar como un
“operador de energía cinética radial” y al segundo término se le llama ‘poten-
cial radial efectivo’. Éste último consta del potencial original y del llamado
‘potencial centrífugo’, el cual es proporcional al valor propio de L̂2 .
Nótese que para cada  hay una ecuación radial diferente. A su vez, cada
una de estas ecuaciones tiene un conjunto de soluciones que podemos etique-
tar con el número cuántico principal, n. Por lo tanto,

 nm (r, , )  Rn (r )Ym ( , ) .

Pregunta: ¿En términos generales cuál es el efecto del potencial centrífugo en

la energía de la partícula?
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Lectura Adicional
1. I.N. Levine; obra citada.
En la Sec. 5-3 repasa el concepto de momentum angular en MC, obtiene los operadores en coordenadas esféricas, resuel-
ve los problemas de valores propios e introduce el modelo vectorial. En la Sec. 6.1 estudia el problema de una partícula
en un campo central. En la Sec. 6.7 discute las gráficas de los armónicos esféricos.

Preguntas y Problemas Adicionales

̂
1. Demuestre que L y L̂2 son hermíticos.
2. Bosqueje el modelo vectorial para   3 . Evalúe los productos de las indeterminaciones. Interprete sus resultados.
3. (a) Genere los armónicos esféricos d reales a partir de los complejos. (b) Explique el origen de su nomenclatura tradi-
cional. (c) Haga sus gráficas cartesianas. (d) Haga sus gráficas sobre la esfera. (e) Haga sus gráficas en coordenadas esfé-
ricas. (f) Analice sus propiedades nodales.
4. Deduzca la ecuación radial para una partícula restringida al plano XY.
5. Partícula sobre una circunferencia. Considere una partícula restringida a moverse sobre una circunferencia de radio r
en el plano XY bajo un potencial constante. (a) Plantee el Hamiltoniano en coordenadas cartesianas. (b) Plantee el Hamil-
toniano en coordenadas polares. Ayuda: Si usted se fija en el Hamiltoniano para una partícula en un potencial central es-
tudiado en clase, podrá ahorrar muchísimo tiempo. (c) Encuentre las energías propias y las funciones propias. (d) Bos-
queje el diagrama de energías. (e) Muestre que las funciones propias son ortonormales. (f) Dibuje las funciones propias
para los tres primeros niveles de energía. (g) Muestre que las funciones propias de Ĥ también lo son de L̂ z . (h) Genere
funciones propias reales a partir de las complejas originales. ¿Siguen siendo éstas funciones propias de L̂ z ?
6. Determine las reglas de selección E1 para una partícula restringida a moverse sobre una circunferencia bajo luz polariza-
da linealmente con una orientación arbitraria.
7. Modelo de orbitales moleculares perimétricos (OMP) para los polienos conjugados cíclicos. Considere la molécula
del benceno. Haga las siguientes suposiciones: (1) para los electrones , la molécula se puede considerar como una cir-
cunferencia de longitud igual a la suma de las longitudes de los enlaces carbono-carbono; (2) los electrones  están des-
localizados en todo el perímetro de la molécula; (3) los electrones  no interaccionan entre sí; (4) los electrones  satis-
facen el Principio de Exclusión de Pauli. Dibuje el diagrama de energías, indicando las transiciones permitidas. Calcule
el número de onda (en cm-1) de la banda  *   en el espectro UV-Vis de la molécula. Compare con el modelo OMEL
2D y con el resultado experimental. Discuta. ¿Qué tan bien funcionará este modelo para el naftaleno?