SÁBADO: 9:00 – 13:00

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA ORGÁNICA
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA AIV

PRÁCTICA N° 07
SÍNTESIS DE 3-[(2-AMINOETIL) AMINO]QUINOXALINA-2-ONA

Profesor: Nino Castro Mandujano

Alumnos:
 Fiestas Briones, Olenka Beatriz
 Miranda Japa, Miguel Angel
 Pérez Vite, Winnie Evelyn Valeria
 Rocha Bardales, Victor Stwar

Lima-Perú
2020-I
Contenido

I. INTRODUCCIÓN ............................................................................................. 3

II. TRABAJO EXPERIMENTAL............................................................................ 4

Diagrama de flujo ............................................................................................. 4

Esquema de equipos ........................................................................................ 6
Seguridad en el laboratorio ............................................................................. 8
III. DISCUSIÓN DE RESULTADOS .................................................................... 12

Mecanismo propuesto.................................................................................... 12
Desarrollo del mecanismo ............................................................................. 12
Ánalisis estequiométrico ............................................................................... 13
Análisis espectroscópico .............................................................................. 14
IV. CONCLUSIONES .......................................................................................... 17

V. BIBLIOGRAFÍA.............................................................................................. 17
 I. INTRODUCCIÓN
La quinoxalina, también llamada benzopirazina, en química orgánica, es un
compuesto heterocíclico que contiene un complejo de anillo formado por un anillo
de benceno y un anillo de pirazina y son isoméricos con cinolenos, ftalazinas y
quinazolinas. Hay varios procesos disponibles para generar quinoxalina pero, en
general, se sintetizan mediante la condensación de 1, 2-dicarbonilos con 1, 2-
diaminas en presencia de un catalizador adecuado usando varios sistemas de
disolventes. Se han utilizado ampliamente en tintes, productos farmacéuticos y el
resto del anillo de quinoxalina forman parte de las estructuras químicas de varios
antibióticos como la equinomicina, la levomicina y la actinoleutina, que se sabe que
inhiben el crecimiento de bacterias gram positivas y son activas contra varios
tumores trasplantables.
Poseen actividades biológicas bien conocidas que incluyen antitumorales,
anticancerosos, antivirales, anticonvulsivos, antipalúdicos, anti -tuberculosis,
antibacteriano y fúngico, antihistamínico, actividad antiplasmodial [16], agentes
antileishmánicos, materiales electroluminiscentes, antiinflamatorios, actividad anti-
tripanosomal, inhibidor de la captación / liberación de Ca e inhiben la proliferación
de células de músculo liso vascular.
Diversas son las actividades biológicas que presentan los derivados de
dihidroquinoxalina, se emplean en el área farmaceútica para la elaboración de
diferentes medicamentos ya que presentan propiedades como:
 Actividad antibacterial
 Actividad antituberculosis
 Antividad anti-fúngica
 Inhibidores del angiogénesis
Estudios más recientes indican que ciertos derivados de quinoxalinas son activas
contra el VIH como inhibidores no nucleosídicos de la Transcriptasa Reversa.
Varios análogos están en desarrollo preclínico con una variedad de enfermedades,
interesantemente resaltan las propiedades anticancerígenas.
 II. TRABAJO EXPERIMENTAL
Diagrama de flujo

Armar el sistema de reflujo

Añadir 30 g de ácido
oxálico dihidratado
en 100 mL de H2O
En un balón 4,5 mL de HClcc
esmerilado

22 g de o-
fenilendiamina

Calentar a reflujo (100°C)

Enfriar c/ hielo y durante 20’, agitación cte
filtrar

Solución Precipitado
Recristalizar en etanol

Guardar en un
frasco para su
Solución Agujas color blanco.
posterior
Producto: 1,4-
eliminación
dihidroquinoxalina-
Guardar en un 2,3-diona
frasco para su
posterior
eliminación
 Armar el sistema de reflujo

10,04 g de 1,4-
Añadir dihidroquinoxalina
-2,3-diona

En un balón 50 mL
esmerilado etilendiamina

50 mL de agua

Calentar a reflujo (100°C)

durante 2 horas, agitación cte
Enfriar a Tamb y
filtrar

Solución Precipitado
Recristalizar con 2-butanol

Guardar en un
frasco para su
Solución Producto: 3-[(2-
posterior
aminoetil)amino]
eliminación
quinoxalin-2(1H)-ona(II)
Guardar en un
frasco para su
posterior
eliminación
Esquema de equipos

Analizador Elementar Vario

EL III CHN

Espectrofotómetro
Shimadzu para IR
 Espectrofotómetro Elico
SL 159 UV-Vis

Termoanalizador Perkin
Elmer STA 6000
Seguridad en el laboratorio

 o-Fenilendiamina C6H8N2

o-Fenilendiamina C6H8N2 / 108,1 g/mol

PICTOGRAMA DE INDICADORES DE CONSEJOS DE PROPIEDADES
PELIGRO Y PELIGRO PRUDENCIA Y FÍSICAS Y
ESTRUCTURA PREVENCIÓN QUÍMICAS

P301 + P310 - EN CASO

H301 Tóxico en caso DE INGESTIÓN: Llamar
inmediatamente a un
de ingestión. H312
CENTRO DE
Nocivo en contacto INFORMACIÓN
con la piel. H332 TOXICOLÓGICA o a Aspecto: Crema
Nocivo en caso de un médico claro Estado físico:
inhalación. H319 P302 + P352 - EN CASO Sólido
DE CONTACTO CON LA
Provoca irritación PIEL: Lavar con agua y Punto/intervalo de
ocular grave. jabón abundantes fusión: 100 - 103
H317 Puede P280 - Llevar guantes/ °C / 212 - 217.4 °F
provocar una prendas/ gafas/ máscara
de protección Punto /intervalo de
reacción alérgica en P273 - Evitar su liberación ebullición: 256 -
la piel. H341 Se al medio ambiente
sospecha que P304 + P340 - EN CASO
258 °C / 492.8 -
provoca defectos DE INHALACIÓN: 496.4 °F
genéticos. Transportar a la víctima al Punto de
exterior y mantenerla en Inflamación: 136 °C
H351 Se sospecha reposo en una posición
que provoca cáncer. confortable para respirar / 276.8 °F
H410 Muy tóxico P305 + P351 + P338 - EN Solubilidad en el
para los organismos CASO DE CONTACTO agua: 54 g/l (20°C)
CON LOS OJOS:
acuáticos, con Enjuagar con agua
efectos nocivos cuidadosamente durante
duraderos. varios
minutos.
  Ácido clorhídrico HCl
Ácido clorhídrico HCl/ 36.458 g/mol
PICTOGRAMA CONSEJOS DE
INDICADORES PROPIEDADES
DE PELIGRO Y PRUDENCIA Y
DE PELIGRO FÍSICAS Y QUÍMICA
ESTRUCTURA PREVENCIÓN

P280: Llevar guantes/

prendas/ gafas/ máscara
de protección.
P301 + P330 + P331: EN
CASO DE INGESTIÓN:
H290: Puede ser Enjuagar la boca. NO
corrosivo para los provocar el vómito.
P305 + P351 + P338: EN Estado físico: líquido
metales.
CASO DE CONTACTO incoloro
H314: Provoca
CON LOS OJOS: Densidad: 1.19 g/cm3
quemaduras
Enjuagar con agua (20 °C)
graves en la piel y cuidadosamente durante Valor de pH: <1 (H₂O,
lesiones oculares varios minutos. Quitar las 20 °C)
graves. lentes de contacto cuando Presión de vapor: 190
H335: Puede estén presentes y pueda hPa (20 °C)
irritar las vías hacerse con facilidad.
respiratorias. Proseguir con el lavado.
P308 + P310: EN CASO
DE exposición manifiesta
o presunta: Llamar
inmediatamente a un
Centro de toxicología.
 Ácido oxálico C2H2O4

Ácido oxálico – C2H2O4 / Masa molar: 90.03 g/mol

CONSEJOS DE
INDICADORES PROPIEDADES
PICTOGRAMA PRUDENCIA Y
DE PELIGRO FÍSICAS Y QUÍMICAS
PREVENCIÓN

P264: lavarse a fondo

después de Aspecto físico:
H302: Nocivo por manipularlo. sólido, en forma de
ingestión, P302 + P352 EN cristales blancos
toxicidad aguda, CASO DE Solubilidad en agua
oral. CONTACTO CON LA a 15°C: 9.5g/100mL
H312: Nocivo en PIEL: Lavar con agua pH: 1.19 a 20°C
contacto con la y jabón abundantes. Punto de fusión:
piel, toxicidad P301 + P312: En caso 101.5 °C
aguda, cutánea. de ingestión: llamar a Punto de ebullición:
un centro de 365 °C
información
toxicológica
 Etilendiamina C₂H₈N₂

Etilendiamina - C₂H₈N₂ / Masa molar: 60.10 g/mol

CONSEJOS DE PROPIEDADES
INDICADORES
PICTOGRAMA PRUDENCIA Y FÍSICAS Y
DE PELIGRO
PREVENCIÓN QUÍMICAS
H226: Líquidos y P210 Mantener
vapores alejado de fuentes
inflamables de calor.
P273 Evitar su
H302: Nocivo por liberación al medio
ingestión ambiente
(Toxicidad aguda, P280 Llevar
oral) guantes/ prendas/
gafas/ máscara de
H312: Nocivo en protección. Aspecto físico:
contacto con la piel P301 + P330 + líquido incoloro
(Toxicidad aguda, P331 En caso de
Punto de fusión:
cutánea) ingestión: Enjuagar
la boca. NO
11 °C
H314: Provoca provocar el vómito. Punto de
quemaduras P302 + P352 En ebullición: 117,1
graves en la piel y caso de contacto °C
lesiones oculares con la piel, lavar Punto de
graves (Peligro con agua y jabón inflamación: 38
Corrosión / abundantes. °C
irritación cutánea) P304 + P340 En Temperatura de
caso de inhalación: autoinflamación:
H317: Puede Transportar a la 405 °C
provocar una víctima al exterior
Temperatura de
reacción alérgica y mantenerla en
en la piel reposo
descomposición:
(sensibilización en una posición >120 °C
cutánea) confortable para
respirar.
H334: Puede P305 + P351 +
provocar síntomas P338 En caso de
de alergia o asma contacto con los
o dificultades ojos: Enjuagar con
respiratorias en agua
caso de inhalación cuidadosamente
durante varios
minutos.
III. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Mecanismo propuesto

Desarrollo del mecanismo

La reacción comienza en el paso a con la prolongación del oxígeno para formar un
carbocatión. En el paso b el nitrógeno ataca a este carbono en el paso b1, en b2 la
presencia de dos grupos OH es inestable y se elimina en forma de agua con un
protón del nitrógeno cargado positivamente. En b3 este nitrógeno forma un enlace
con el carbocatión, el anión Cl puede atacar al protón de este nitrógeno para
estabilizar la molécula en un doble enlace como en b4, se infiere que se repite el
mismo procedimiento para el otro N, se cicla la molécula y se obtiene b8, que en
equilibrio ceto-enol forma b9. En el paso c) en reflujo uno de los oxígenos de los
carbonilos captura un protón del agua formando un grupo OH, dejando un carbono
cargado positivamente, este es atacado por un N del etilendiamina C10, luego se
desprotona saliendo en forma de H2O c11, c12 para dar c13.

Ánalisis estequiométrico

162,0 60,1 g/mol 204,1 g/mol

1 1 1

La reaccion es de 1:1
 Análisis espectroscópico

Espectroscopia Infrarroja

(3)

(4) (5)

(1)
(2)

Numero de
Numero de Tipo de
N° onda teórica Enlace
onda (cm-1) compuesto
(cm-1)
Aminas y
1 3300 3300-3500 (N-H)
amidas
Anillos
2 3080 3010-3100 (C-H)
aromáticos
Grupos
3 1765-1850 1700-1900 (Ph)
aromáticos
4 1666 1690-1760 (C=O) Carbonilos
Aminas y
5 1383 1180-1360 (C-N)
amidas
RMN-1H
Corrido a 400 MHz en DMSO-d6

(F)

(D)

(E) (C)
(G)
(B) (A)

ppm
ppm
(Teórico)
A 7,431
B 7,296 6 - 8,5
C 6,850 – 6,901
D 8,612
5-9
E 8,110
F 3,91
2,70 – 1,10
G 2,430
RMN-13C
Corrido a 22 MHz en DMSO-d6

C–N

ppm Tipo de carbono

(teórico)
1
2 40-65 C-N
3

4 165-175

5
6
110-170
7
8
9
IV. CONCLUSIONES

 Esta práctica es una extensión de la síntesis del quinoxalindiona, en el cual

ocurre una sustitución de grupo funcional promovido por el agua.
 La reacción usa agua como medio, sin embargo, los rendimientos son
cercanos al 70%. Esto podría solucionarse con más tiempo de reflujo o
usando un catalizador efectivo. No es una reacción de escala industrial.
 Esta reacción de bajo rendimiento al usar agua como medio ahorra reactivos.
 El compuesto es estable y sirve como ligando debido a los dos nitrógenos
presentes en la molécula.
 La cadena de etilendiamina puede crecer al agregar un grupo salicilaldehído
y formar otro ligando.
 Los ligandos formados son efectivos para formar complejos de Cr, Mn, Co,
Cu, Fe.

V. BIBLIOGRAFÍA

 Etilendiamina. [Internet] Pubchem. 2020. [citado 21 de agosto del 2020].

Disponible en:
https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Ethylenediamine#section=3D-
Conformer
 S. Jone Kirubavathy, S. Chitra. Synthesis, characterization, DFT, In-vitro
anti-microbial, cytotoxicity evaluation, and DNA binding interactions of
transition metal complexes of quinoxaline Schiff base ligand. [Internet].
Science Direct. 2020. Disponible en: https://sci-
hub.tw/https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S22147853203334
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