HALGENOS

Flor, Cloro, Bromo, Iodo, Astato

Halgenos del griego formador de sales
Posicin de los halgenos en la tabla peridica.

OBTENCIN
FLUOR
El F2 se obtiene por el mtodo electroqumico de Moissan, quien recibi
el premio Nobel de Qumica en 1906 venciendo por un voto a otro
qumico, discutiblemente incluso ms digno, Dimitri Mendeleev. Las
celdas electrolticas son de acero o monel (aleacin de cobre y nquel).
Estas celdas para laboratorio operan con corrientes de 10 a 50
Amperios y a escala industrial con corrientes hasta 15000 Amperios. La
celda contiene una mezcla fundida de KF y HF (1:2). El HF(g) se debe
suministrar continuamente a la celda. La reaccin se realiza a la
temperatura de 90C. La camisa del aparato sirve para calentar
inicialmente y posteriormente para enfriar porque la reaccin de la
electrlisis es exotrmica.
2F-(g) F2(g) + 2e- nodo de carbono (oxidacin)

2H+(g) + 2e- H2(g) Ctodo de acero o plata (reduccin)

.
KF(l) + HF(g) H2(g) + F2(g) Reaccin total

CLORO
A nivel industrial el cloro se produce por:
1.- La electrlisis de una solucin acuosa de NaCl (salmuera) en una
celda cloroalcalina. Las semireacciones son:
2Cl-(ac) Cl2(g) + 2e- nodo (oxidacin)

2H2O(l) + 2e- 2OH-(ac) + H2(g) Ctodo (reduccin)

2NaCl(ac)+ 2H2O(l) 2NaOH(ac) + H2(g) + Cl2(g) Reaccin total

La oxidacin del agua en el nodo se evita si se utiliza como electrodo

una sustancia que tenga un sobre potencial ms alto para el
desprendimiento de O2 que para el de Cl2. El mejor nodo es el RuO2.
Como segundo producto principal se obtiene NaOH. El 99% de la
produccin mundial.
2.- HCl(ac)+ O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(l) a (400 - 500)C CuCl2

En el laboratorio se obtiene mediante las siguientes reacciones:

KMnO4(s) + HCl (cc) Cl2(g) + KCl(ac) + MnCl2(ac) + H2O(l)

4HCl(ac) + MnO2(s) Cl2 (g) + MnCl2(ac) + 2H2O(l)

Preparacin de Karl Wilhelm Scheele (su descubridor en 1774)

4NaCl(ac)+MnO2(s)+2H2SO4(ac)

Cl2(g)+MnCl2(ac)+2Na2SO4(ac)+2H2O(l)

BROMO
Descubierto por un joven qumico francs Antoine Jrme Balard en
1826.
A nivel industrial, se obtiene a partir de la oxidacin de los iones Br- de
las aguas de mar a un pH 3,5; se usa el cloro, un halgeno muy
oxidante:

2Br-(ac) + Cl2(g) Br2(g) + 2Cl-(ac)

- - H+
Br2(g) + Na2CO3 Br , BrO3 Br2(l) concentrado

Un mtodo importante para obtener bromo es usando disoluciones de

bromocarnalita (MgBr2KBr.H2O)

MgBr2(ac) +Cl2(g) MgCl2 + Br2(l)

IODO
Fue descubierto por un qumico francs Bernard Courtoi en 1811
Su nombre deriva de la palabra griega ioeides que significa violceo.
Se obtiene a partir de la salmuera
2I-(ac) + Cl2(g) I2(g) + 2Cl-(ac)

A partir de los Iodatos

IO3- + (SO2 + H2O) I- + H2SO4
IO3- + I- + H3O+ I2 + H2O

Molculas halgenas diatmicas

d(XX) / pm d(XX) / pm
Halgeno Molcula Estructura Modelo
(fase gaseosa) (fase slida)
 Flor F2 143 149

Cloro Cl2 199 198

Bromo Br2 228 227

Yodo I2 266 272

PROPIEDADES FSICAS
Smbolo F Cl Br I At
Estado fsico gas gas lquido slido slido
Color amarillo plido verde plido caf rojizo violeta
Nmero atmico 9 17 35 53 85
Peso atmico 19,00 35,45 79,90 126,9 210
Istopos naturales, 19F / 100 35Cl / 75,53 79Br / 50,54 127I / 100 210Ata

A / % abundancia 31Cl / 24,47 81Br / 49,46

Nmero total de istopos 6 9 17 23 24
Descubierto por Moissan Scheele Balard Courtois Corson, Mac-
Kenzie,Segr
Fecha 1886 1774 1826 1811 1940
Potencial ionizacin (k J/mol) 1681 1251 1143 1008 916
Afinidad electrnica (k J/mol) 334 355 325 295 270
Electronegatividad de Pauling 4,0 3,0 2,8 2,5 2,2
Punto de fusin (C) -220 -110 -7,3 114 302
Punto de ebullicin (C) -188 -34 58,8 184 337
Densidad 1,81g/L 3,21g/L 3,12g /cc 4,94g /cc
Radio covalente 0,72 0,99 1,14 1,33
Radio inico 1,19 1,67 1,82 2,06
E, b V +2,87 +1,36 +1,07 +0,54 +0.3
Calor de disociacin 37,7 58,2 46,1 36,1
(Kcal/ mol)
Calor de hidratacin 121 88 80 70 -
(Kcal/ mol)
Estados de Oxidacin -1 +1, +3, +5, +7 +1, +3, +5, +7 +1, +3, +5, +7
a vida media ms larga (8,3 h)
b X2 X-, solucin bsica

CONFIGURACIN ELECTRNICA

F [He] 2s2 2p5

Cl [Ne] 3s2 3p5
Br [Ar ] 3d104s24p5
I [Kr ] 4d105s25p5
At [Xe] 4f145d106s26p5

PROPIEDADES QUMICAS
El flor y el cloro son gases venenosos, el bromo es un lquido txico y
voltil, el iodo es un slido que sublima.
El flor es el elemento ms reactivo de la tabla peridica. A excepcin
del N2 reacciona directamente con casi todos los elementos. Con el
Helio, nen y argn no forma ningn compuesto.

La energa de enlace kJ/mol

F - F 155
Cl Cl 240
Br Br 190
II 149
El flor est limitado a un octeto de electrones en sus compuestos
covalentes, es por eso que forma un solo enlace covalente.

Con su electronegatividad tan alta el flor forma los enlaces puentes

de hidrgeno ms fuertes de todos los elementos.

Los metales en sus nmeros de oxidacin normales forman fluoruros

que por lo general son inicos, mientras sus equivalentes de los otros
halgenos son covalentes.

El flor al ser un agente oxidante muy fuerte, con frecuencia provoca

en un metal un estado de oxidacin ms alto que los otros halgenos.
2Fe(s) + F2(g) 2FeF3(s)

S(S) + 3F2(g) SF6(g)

UF4(s) + F2(g) UF6(g)

El cloro denso y txico, es menos reactivo que el flor, sin embargo

reacciona con muchos elementos para dar compuestos con el nmero
de oxidacin comn ms alto por ser un agente oxidante fuerte (aunque
menos que el flor).

2Fe(s) + 3Cl2(g) 2FeCl3(s)

2P(s) + 5Cl2(g) PCl5(s)

S(l) + 3Cl2(g) SCl2(g)

Los halgenos al actuar como agentes oxidantes reaccionan con casi

todos los metales:

2M + nX2 2MXn Halogenuros metlicos.

2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl(g)

2Fe + 3Cl2 2FeCl3

Reaccin con los hidrocarburos saturados:

X2 + CnH2n + 2 CnH2n + 1 X + HX

Reaccin con los hidrocarburos no saturados:

X2 + CnH2n CnH2nX2 X = Cl, Br

 H H
H2C CH2(g) + Cl2( g) H C C Cl (g)

Cl H
H H
H3C C CH2 + Cl2( g)
CH3 C C Cl
H Cl H

REACCIN CON EL AGUA:

El halgeno acta como oxidante

X2 + 2e- 2X- X = F, Cl

El flor y el Cloro al ser agentes oxidantes fuertes, oxidan al agua a

oxgeno gaseoso al tiempo que se reducen a in fluoruro y in Cloruro.

F2(g) + 2e- 2F-(ac) E = +2,87 V

Cl2(g) + 2e- 2Cl-(ac) E = +1,36 V

2H2O(l) 4H+(ac) + O2(g) + 4e- E = -1,23 V

X2(g) + H2O(l) 2X- + 4H+(ac) + O2(g) + 4e-

El bromo y el iodo no son lo suficientemente oxidantes.

X2(ac) X- + HXO(ac) + H+(ac) X = Cl, Br, I

HXO(ac) cidos dbiles, pero oxidantes.

El cido hipocloroso en equilibrio con el in hipoclorito se usa como

agente oxidante (Blanqueador).

HClO(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + ClO-(ac).

REACCIN DE LOS HALGENOS CON LAS BASES

2F2(g) + NaOH(ac) OF2(g) + 2NaF(ac) + H2O(l)

OF2(g) gas txico de color Amarillo.

Se debe separar de inmediato de la mezcla, pues el OF2(g) se hidroliza

en medio bsico con desprendimiento de oxgeno

OF2(g) + NaOH(ac) O2(g) + 2NaF(ac) + H2O(l)

La reaccin depende de la temperatura:

a) X2(g) + OH-(ac) X-(ac) + XO-(ac) + H2O(l) X = Cl, Br, I

hipohalito

Cl2(g) +NaOH(ac) Cl-(ac) + Na+(ac) + NaClO(ac) + H2O(l)

El XO-(ac) se desproporciona con la temperatura.

b) XO-(ac) X-(ac) + XO3-(ac).

3NaClO Na+(ac) + Cl-(ac) + NaClO3(ac)

Las altas constantes nos indican que la desproporcin es favorable

ClO- (ac) K = 1027

BrO- (ac) K = 1015

IO- (ac) K = 1020.

La reaccin de desproporcin para:

ClO- (ac) Cl-(ac) + ClO3-(ac) a 25 C es lenta

BrO- (ac) Br-(ac) + BrO3-(ac) a 50 - 80C se produce bromato y

bromuro
IO- (ac) l-(ac) + IO3-(ac) a 0C se produce desproporcin

T> O C
I2(s) + OH-(ac) l-(ac) + IO3-(ac) + H2O(l)

REACCIN CON EL HIDRGENO

Todos los halgenos reaccionan con el hidrgeno produciendo haluros

de hidrgeno.

X2 + H2(g) 2HX

F2(g) + H2(g) 2HF(g) reaccin violenta y explosiva

El fluoruro de hidrgeno es un lquido incoloro fumante con un punto

de ebullicin de 20C

Puntos de
ebullicin +20
C 0
-20
-40
-60
-80
-100
HF HCl HBr HI
Halogenuros de hidrgeno

Puntos de ebullicin de los

halogenuros de hidrgeno

Por qu el HF presenta elevado punto de ebullicin respecto a sus

anlogos?

120C F F
H H H H
F F F

Al estado slido es 120

Al estado lquido es de 140
El HF es miscible con el agua y forma cido fluorhdrico
Y presenta el siguiente equilibrio

HF(ac) + H2O(l) 2H3O+(ac) + F- (ac)

El HF(ac) es un cido dbil con pKa = 3,2.

Cmo explica Ud. la relativa debilidad del cido fluorhdrico?

El cido fluorhdrico es muy corrosivo, ataca al vidrio, se guarda siempre

en botellas de plstico. La reaccin con el vidrio produce el in
hexafluorosilicato ( SiF62-)

SiO2(s) + 6HF(ac) SiF62-(ac) + 2H+(ac) + H2O(l)

El HF se produce calentando fluoruro de calcio en cido sulfrico

concentrado.

CaF2(s) + H2SO4 (l) 2HF(g) + CaSO4(s)

Al producir una tonelada HF(g), se producen cuatro toneladas de

CaSO4(s).

El HF(g) es utilizado como materia prima para producir NaF(ac)

NaOH(ac) + HF(g) NaF(ac) + H2O(l)

La reaccin del hidrgeno con el cloro es controlable, pero en presencia

de luz ultravioleta la reaccin es explosiva.

El bromo reacciona con el hidrgeno a 300C.

El iodo reacciona con el hidrgeno a cualquier temperatura pero en

forma incompleta:
300C
Br2(l) + H2(g) 2HBr(g)
 I2(s) + H2(g) = 2HI(g)

PROPIEDADES FSICAS DE LOS HALUROS DE HIDRGENO

Compuesto Pf C PebC Solubilidad en agua Momento

g/1000g de agua* dipolar
HF -83,0 19,5 353 1,98
HCl -114,6 -84,1 420 1,03
HBr -88,5 -67,0 490 0,79
HI -50,9 -35,0 570 0,38

*A 20 C y 1 atm

PREPARACION DE LOS HALUROS DE HIDROGENO:

MX(s) + H2SO4(l) MHSO4(s) + HX(g)

NaCl(s) + H2SO4(l) NaHSO4(s) + HCl(g)

CaF2(s) + H2SO4 (l) 2HF(g) + CaSO4(s)

Cuando se trata del bromo y del iodo no se recomienda el mtodo

NaBr(s) + H2SO4(l) NaHSO4(s) + HBr(g)
recibir en agua refrigerada

El cido debe ser diluido para evitar la oxidacin

KBr + H2SO4(cc) K2SO3 + Br2 + H2O

Otras formas de obtener:

PX3 + 3H2O H3PO3 + 3HX

PX5 + 4H2O H3PO4 + 5HX

AgX + H2 Ag + HX

CH4 + 4X2 CX4 + HX

SiCl4 + 3H2O Si(OH)4 + HCl

ACIDO CLORHIDRICO

El HCl(g) es en extremo soluble en agua. El cido clorhdrico

concentrado HCl(cc) contiene 38% en masa del HCl(g) a una
concentracin 12M, con una densidad de 1,18 g/mL
El cido clorhdrico es un lquido incoloro, con un olor cido pronunciado
que se debe al siguiente equilibrio:

HCl(ac) HCl(g)
El HCl(ac) es un cido fuerte con un pKa = -7 y se ioniza casi en su
totalidad:

HCl(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl-(ac)

Reaccin con el Zinc

Zn(s) + 2 HCl(ac) ZnCl2(ac) + H2(g)

Preparacin en el laboratorio y la industria:

150C
NaCl(s) + H2SO4(l) NaHSO4(s) + HCl(g)

La mezcla se calienta:
550C
NaHSO4(s) + NaCl(s) Na2SO4(s) + HCl(g)

Luego el gas se disuelve en agua para formar el cido clorhdrico.

Tambin se puede preparar haciendo reaccionar directamente sus
componentes:

H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

Tambin se obtiene como subproducto en la fabricacin de otras
sustancias como el tetracloruro de carbono:

CH4(g) + 4Cl2(g) CCl4(g) + 4HCl(g)

HALOGENUROS IONICOS
La mayora de los cloruros, bromuros y ioduros son soluble en agua, en
cambio muchos fluoruros metlicos son insolubles en agua. Por ejemplo
el cloruro de calcio es muy soluble en agua y el fluoruro de calcio es
insoluble. Explique por qu?
Las soluciones de los fluoruros solubles son bsicas porque el ion
fluoruro es la base conjugada del dbil cido fluorhdrico:

F-(ac) + H2O(l) = HF(ac) + OH-(ac)

Formacin de halogenuros de metales:

2Fe(s) + 3Cl2(g) 2FeCl3(s)

Agente oxidante fuerte

Fe(s) + 2HCl(g) FeCl2(s) + H2(g)

Agente oxidante dbil

Preparacin de halogenuros de metales hidratados a partir de xidos,

carbonato o hidrxido:

MgO(s) + 2HCl(ac) + 5H2O(l) MgCl2.6H2O(s)

En general, la sal anhidra no puede prepararse calentando el hidrato.

Pues ocurre una descomposicin:

MgCl2.6H2O(s) Mg(OH)Cl(s) + HCl(g) + 5H2O(l)

Para obtener el cloruro anhidro se usa SOCl2

MgCl2.6H2O(s) + SOCl2(l) MgCl2(s) + 6SO2(g) + 12HCl(g)

Este es el modo de deshidratar los cloruros de metales.

Por ser el ion ioduro un agente reductor, solo se puede preparar ioduros
de metales con el estado de oxidacin del metal ms bajo.

2Cu2+(ac) + 4I-(ac) 2CuI(s) + I2(s)

Entonces el Ioduro de cobre (II) no existe.

Para distinguir los iones Cl-, Br-, I- , se adiciona a estos halogenuros

una solucin de nitrato de plata, para darnos un precipitado blanco,
crema y ligeramente amarillo de los halogenuros correspondientes.

X-(ac) + AgNO3(ac) AgX(s)

AgCl(s) + 2NH3(ac) [Ag(NH3)2]+(ac) + Cl-(ac)

AgBr(s) + 2NH3(cc) [Ag(NH3)2]+(ac) + Br-(ac)

El AgI no es soluble en amoniaco

Cl2(ac) + 2Br-(ac) Br2(ac) + 2Cl-(ac)

Cl2(ac) + 2I-(ac) I2(ac) + 2Cl-(ac)

Explique cmo puede identificar al Br2(l), I2(s) en las reacciones

anteriores si se sabe que son molculas apolares.

El I2(s) su solubilidad en agua es extremadamente baja. No obstante se

disuelve en solucin de ion yoduro.

I2(s) + I-(ac) = I-3(ac)

Tambin el yoduro sufre una reaccin redox en solucin cida.

IO3-(ac) + 6H+(ac) + 5I-(ac) 3I2(s) + 3H2O(l)

HALOGENUROS COVALENTES
Los halogenuros covalentes no polares, casi todos son gases o
lquidos con puntos de ebullicin bajos, debido a la debilidad de las
fuerzas intermoleculares.
Explique la tabla.

Compuesto Punto de ebullicin(C) # de e-

BF3 -100 32
BCl3 +12 56
BBr3 +91 110
BI3 +210 164

2P(s) + 5Cl2(g) PCl5(s)

2P(s) + 3Cl2(g) PCl3(s)

Como el N2 es inerte, entonces se usa amoniaco para producir cloruro

de nitrgeno.

NH3(g) + 3Cl2(g) NCl3(l) + 3HCl(g)

La mayor parte de los halogenuros covalentes reacciona vigorosamente

con el agua. Ejm.

PCl3(l) + 3H2O(l) H3PO3(l) + 3HCl(g)

Tambin algunos halogenuros covalentes son cinticamente inertes

como el CF4, SF6.

Los halogenuros de metales presentan enlaces covalentes, aun cuando

esta con su estado de oxidacin alto, como el cloruro de estao (IV), se
comporta como un halogenuro covalente tpico, es lquido a temperatura
ambiente y reacciona violentamente con el agua:

SnCl4(l) + 2H2O(l) SnO2(s) + 4HCl(g)