Estequiometria Con RXN Qca 02 2010

Sistemas con Reacción Química
• Relaciones ponderales
– Ecuaciones balanceadas de las reacciones
químicas
• Las reacciones químicas son el punto medular de la
mayoría de los procesos químicos. Si A y B son
compuestos que sufren una reacción química para
formar los productos C y D, se escribe:
A+ B → C + D
• En esta notación, se está indicando que C y D
simplemente son productos de una reacción química en
la cual A y B son los reactivos.
– Por ejemplo la combustión del heptano produce CO2
y agua
C7 H16 + O2 → CO2 + H 2O
– Tal como está escrita, esta reacción no se encuentra
balanceada. Si se está interesado no solo en mostrar la
identidad sino también la cantidad de compuestos
que conforman una reacción química, es necesario
escribir una ecuación balanceada de la reacción
química
– En una ecuación química balanceada, el número
relativo de moles de cada reactivo y producto se indica
mediante los coeficientes a, b, c y d :
aA + bB → cC + dD
― Una ecuación esta balanceada si el numero de átomos de
cada elemento del lado izquierdo de la ecuación es igual
al número de átomos de ese elemento en el lado derecho
― En la combustión del heptano Coef estequiométricos
C7 H16 + 11O2 → 7CO2 + 8H 2O
– Relación de coeficientes estequiométricos de

una reacción química
– La ecuación química proporciona información tanto
cuantitativa como cualitativa indispensable para
calcular las cantidades de sustancias que se combinan
en un proceso químico
• νi es el coef estequiométrico para cada compuesto químico i
– νi es negativo para los reactivos y positivo para los productos
• Entonces una ecuación química esta estequiométricamente
balanceada con respecto al elemento h si y solo si
• Donde εhi es el número de átomos del elemento h en el

compuesto i
• En la ecuación … ε hiν i = 0
∑
εC,CO2* νCO2 -εC,C7H16* νC7H16 =7*1-1*7=0
C7 H16 + 11O2 → 7CO2 + 8H 2O
• Ec balanceada. Información :
C7 H16 + 11O2 → 7CO2 + 8 H 2O
– La ecuación muestra en moles las
proporciones entre los reactivos y los
productos
• 1 mol de C7H16 reacciona con 11 moles de O2 para
dar 7 moles de CO2 y 8 moles de agua
• Se forma un mol de CO2 a partir de 1/7mol de
C7H16 y un 1 mol de H2O con cada 7/8 mol de
CO2
• Ejemplo: el acido nítrico (HNO3) es un importante
ácido industrial usado, entre otras cosas, en la
fabricación del nylon. En una de las reacciones
para obtener acido nítrico, el amoniaco (NH3) y el
oxígeno (O2) reaccionan para formar NO y H2O.
Escriba la ecuación química balanceada.
• Se escribe la ecuación química no balanceada
NH 3 + O 2 → NO + H 2 O
• Se presentan tres elementos y cuatro compuestos,
así que hay tres ecuaciones con cuatro incógnitas
N : 1ν NH 3 + 1ν NO = 0
H : 3ν NH 3 + 2ν H 2O = 0
O : 2ν O 2 + 1ν NO + 1ν H 2O = 0
• Se establece que νNH3 = -1 entonces se resuelve
cada ecuación par obtener finalmente el balance
ν NO = 1 ν H 2O = 3 / 2 ν O 2 = −5 / 4
• La ecuación balanceada
5 3
HN 3 + O 2 → NO + H 2 0
4 2
• Razón molar
– La diferencia en los flujos de salida y entrada para una
especie química en una reacción química se denomina
razón molar de producción o consumo según el caso:
Rm= Ns-Ne
– El balance por componente de acuerdo con esta
definición quedará así:
Ns= Rm+Ne
– Las razones tienen signo positivo para la producción y
negativo para el consumo.
• Ejemplo: En un reactor continuo para la síntesis del
amoníaco se alimentan 50 moles/h de H2 y 15
moles/h de N2, obteniéndose una corriente a la salida
que contiene 10 moles/h de NH3, 10 moles/h de N2 y
35 moles/h de H2. Calcular las razones de producción
y consumo.
NH3: Rs = 10 - 0 = 10
N2 : Rs = 10 - 15 = - 5
H2 : Rs = 35 - 50 = -15
– Las razones tienen signo positivo para la producción y

negativo para el consumo
• Velocidad de reacción
– Sabiendo que la ecuación estequiométrica del
ejemplo anterior es
N 2 + 3H 2 ↔ 2 NH 3
– se pueden establecer las relaciones entre las
diferentes razones debido a la
proporcionalidad de los coeficientes
estequiométricos:
R NH 3
=
2
, R H2
=
3
, RNH 3
=
2
−R N2
1 R N2
1 −R H2
3
• Para no involucrar cada vez en los cálculos la razón R, se
establece una variable independiente denominada velocidad
de reacción y que equivale a la razón dividida por su
coeficiente estequiométrico
• Si se observan las razones calculadas para la reacción descrita
antes se puede establecer que hay una constante en la
proporcionalidad así:
RNH 3 RH 2
= = − RN 2
2 −3
• A esta constante se le denomina velocidad de reacción y a
diferencia de la razón, que es diferente para cada compuesto
que interviene en la reacción, la velocidad de reacción ES LA
MISMA para TODAS las sustancias de la reacción en las
cantidades estequiométricas establecidas
• Esta variable adicional independiente es la que entra a tenerse
en cuenta en los balances de masa para procesos con reacción
química.
r = R s
,
•
σ s
es decir la velocidad de reacción r, es igual al cociente de la
razón de cualquier compuesto químico RS, y el valor del
coeficiente estequiométrico σs del respectivo compuesto, con
su signo.
• Esta definición en función de la razón es muy conveniente ya

que permite en unos casos calcular la velocidad a partir de la
razón de producción o calcular la razón a partir de la
velocidad.
• Para establecer los balances de masa en reacciones
químicas es frecuente encontrarse con situaciones
en donde la reacción no es completa, es decir no
hay una conversión total sino parcial de alguno de
los reactivos.
• Adicionalmente se sabe que en casi toda reacción
química industrial las proporciones en que se
suministran los reactivos no son las
estequiométricas dando lugar a que en los
productos de la reacción estén al mismo tiempo
reactivos que no reaccionaron y reactivos en
exceso además de los productos propiamente
dichos.
• Reactivo limitante
– Es el reactivo que está presente en la cantidad
estequiométrica mas pequeña
• El reactivo que desaparece primero en cualquier
reacción química
• Ejemplo si se mezclan 1 gmol de C7H16 con
12gMOL de O2, el C7H16 será limitante
C7 H16 + 11O2 → 7CO2 + 8H 2O

• Para calcularlo:
– Calcular los cocientes molares de los reactivos y
compararlos con los cocientes de los coeficientes de
los reactivos en la ecuación química
– Ej:
Relación en la Relación en la
alimentación ecuación química
C7 H16
1/12 < 1/11
O2
• Si se presentan más de dos reactivos, es
preciso usar uno de ellos como sustancia de
referencia
– calcular los cocientes molares de los demás
reactivo en la alimentación respecto a la
referencia
A + 3B → 2C
– Hacer comparaciones de pares con los cocientes
análogos de la ecuación química y poner en orden
los compuestos
• Si se alimenta; 1.1 moles de A, 3.2 moles de B y 2.4
moles de C como reactivos al reactor, tomamos A
como sustancia de referencia
B/A 3.2/1.1=2,9 < 3/1=3
C/A 2.4/1.1=2,18 > 2/1=2
• B es el reactivo limitante respecto a A y A es el reactivo

limitante respecto a C
– Por tanto, B es el reactivo limitante del conjunto de tres
• Reactivo en exceso es un reactivo que esta
presente en exceso del reactivo limitante
– El porcentaje de exceso de un reactivo se basa
en la cantidad del reactivo en exceso por
encima de la cantidad requerida para
reaccionar con el reactivo limitante según la
ecuación química
moles en exceso
%exceso = ×100
moles requeridos para reaccionar con el reactivo limitante
• Los moles en exceso se pueden calcular como los moles
totales disponibles de un reactivo menos los moles
requeridos para reaccionar con el reactivo limitante
• En el ejemplo, si se mezclan 1 gmol de C7H16 con 12g de O2,
C7 H16 + 11O2 → 7CO2 + 8H 2O

O2
12/1=12 > 11/1=11
C7 H16
12 − 11
%exceso O 2 = ×100 = 9.1%
11
• Conversión
– Es necesario definir un indicador de la marcha o
avance de la reacción diferente a la velocidad y que
permita formular los balances de los compuestos
químicos.
– Este indicador o fracción se denomina conversión X,
y se expresa como la fracción del reactivo que
reacciona respecto al alimentado y siempre tendrá
valor positivo como fracción o porcentaje.
%conversion =
moles (o masa) de alimentacion (o de un compuesto de esta) que reacciona
100 ×
moles (o masa) de alimentacion (o de un compuesto de esta) introducidos
E − S
consumido N N RL
RL
X = = E
,
a lim ento N RL
obsérvese que en la definición de conversión aparece solo
un reactivo, el cual generalmente no es el reactivo límite.
La conversión nunca se expresa en función de los
productos.
– No confundir con cualquier otro indicador de eficiencia o
rendimiento de la reacción, que pueden definirse por
conveniencia.
• Ejemplo : si se mezclan 1 gmol de C7H16 con
14,4g de O2 (en lugar de 12g)
C7 H16 + 11O2 → 7CO2 + 8H 2O
1molCO2
1molCO
14.4 gCO2 = 0.327 gmolCO2
44.0 gCO2
0,327 de O2 reaccionan
con 0,047 mol C7H16
1gmolC 7 H 16
0.327 gmolCO2 = 0.047 gmolC7 H16
7 gmolCO2
• El heptano introducido es de :
1molC7 H16
1gC7 H16 = 0.0999 gmolC7 H16
100 gC7 H16
0.0468
%conversion = ×100 = 46.8%
0.0999
• También hay que diferenciar entre conversión en el reactor,
llamada a veces conversión en una pasada, y la conversión
global o la de todo un proceso que incluye un reactor, lo cual
se ilustra en el esquema
Reactor
• El contorno alrededor del reactor se refiere a la conversión

fraccional de una pasada. El contorno alrededor de TODO el
proceso se refiere a la conversión GLOBAL.
• La selectividad
– Es el cociente de los moles obtenidos de un producto
determinado (usualmente el deseado) entre los moles de
otro producto (por lo regular indeseable o secundario)
obtenido en un conjunto de reacciones
2CH 3OH → C2 H 4 + 2 H 2O
3CH 3OH → C3 H 6 + 3H 2O
– Cuál es la selectividad del C2H4 relativa al C3H6 con una
conversión del 80% del CH3OH (yC2H4 es 0.19 aprox y
yC3H6=0.08 aprox)
• La selectividad es de 0.19/0.08 = 2.4 mol de C3H6 por mol de
C2H4
• El rendimiento
– para un solo reactivo y producto, es el peso o los
moles obtenidos de producto final divididos entre
el peso o moles del reactivo inicial o clave
alimentado o consumido
• Cuando intervienen más de un producto y más de un
reactivo hay que especificar claramente el reactivo en el
que se basa el rendimiento
– Ejemplo: el antimonio se obtiene calentando
stibnita (Sb2S3) pulverizada con chatarra de
hierro, el antimonio fundido se extrae del fondo
del recipiente de reacción.
• ejercicio
Sb2 S3 + 3Fe → 2 Sb + 3FeS Pag 71
• Suponga que se calienta 0.6 kg de Stibnita

con 0.25 kg de limaduras de hierro para
producir 0.2 kg de Sb metálico. Determine:
– El reactivo limitante
– El porcentaje de reactivo en exceso
– El porcentaje de conversión
– El rendimiento
Elemento M (g/gmol) Masa (g) Moles (mol)
Sb 121.75 200 1.64
S 32.06
Fe 55.85 250 4.48
Sb2S3 339.68 600 1.76
FeS 87.91
• Reactivo limitante
Fe alimentación ecuación química
Sb2 S 3 4.48/1.76=2.54 > 3/1=3
• La cantidad de Sb2S3 requerido para
reaccionar con Fe es de
1gmolSb 2 S 3
molesSb 2 S 3 = 4.48 gmolFe = 1.49 gmolSb 2 S 3
3 gmolFe
• Porcentaje de reactivo en exceso
1.76 − 1.49
%exceso Sb 2 S3 = ×100 = 18.76%
1.49
• Fracción de conversión de Fe
– Solo se produce 1,64 gmol de Sb entonces
3 gmolFe
1.64 gmolSb = 2.46 gmolFe
2 gmolSb
2.46
ConversiónFe = = 0.55
4.48
• Rendimiento de Sb en Sb2S3
0.2kg Sb
rendimient o Sb = = 33.34% p
0.6kg Sb 2 S 3
• Presencia de reacción química
– La ecuación del balance, sin reacción química, en moles,
es del tipo:
N i in = N i out
• Es decir, el flujo molar del componente químico S a la entrada

es igual al flujo molar del mismo componente a la salida
– En presencia de una reacción química ESTO NO ES
VALIDO ya que las sustancias cambian su naturaleza
química, apareciendo unas nuevas y desapareciendo otras
– Para expresar esta situación de cambio en el número de
moles de los reactivos y los productos, se establecen
convenciones sobre generación y consumo, aparición y
desaparición o también producción y consumo
Entrada Generación Salida Consumo Acumulación
Entra a través Se produce sale a través Se consume Se acumula
De las fronteras Dentro del De las fronteras Dentro del Dentro del
Del sistema sistema Del sistema sistema sistema
• Ejemplo de reacción química con análisis de grados de

libertad
– La mezcla estequiométrica (25%-75%) de N2 e H2 necesaria en
la síntesis del amoníaco se produce en un reactor mezclando gas
“productor” de composición 78% N2, 20% CO y 2% CO2 .con el
llamado gas de “agua” (50% H2 y 50% CO). El monóxido de
carbono, que actúa como veneno del catalizador en la síntesis, se
elimina haciendo reaccionar esta mezcla de gases con vapor de
agua, formando dióxido de carbono, por la reacción
CO + H 2O ↔ CO2 + H 2
– El dióxido de carbono formado es absorbido mediante lavado
con solvente.
– Suponiendo que todas las composiciones son en moles y que se
agrega la cantidad de agua precisa para convertir completamente
el CO, calcular la proporción en que deberán mezclarse los gases
de alimentación.
– Análisis de GL
Reactor
Flujos totales 25
Reacciones totales 1
Balances Masa 5
Composiciones 20
Flujos
GDL 26 25
1
• El problema está subespecificado y requiere tomar una
base de cálculo.
– Observe que la pregunta se refiere a proporción entre flujos de los
gases alimentados, es decir una relación que es independiente de los
flujos.
• Coeficientes estequiométricos:
σCO = -1 σH2O = -1 σCO2 = 1 σH2 = 1
• El coeficiente estequiométrico del N2 por ser inerte es igual
a cero.
• Balances de componente
• e
– De acuerdo con el análisis de grados de libertad, se
necesita una base de cálculo, por ej
• 100 mol/h en la corriente 1
• Reacciones en unidades múltiples
– Un reactor puede ser una unidad más en un proceso
con otras unidades. Cada unidad se analiza según lo
establecido para los balances sin reacción química con
la diferencia que al hacer el balance de todo el proceso
se debe tener en cuenta la variable adicional de la
reacción química.
– Es conveniente realizar el llamado balance global o
sea alrededor del contorno que corta solo las
corrientes de entrada y salida y no las intermedias.
– La reacción anterior de síntesis de la mezcla
estequiométrica nitrógeno-hidrógeno se hace en dos
reactores para prevenir el envenenamiento del catalizador
– En un primer reactor, con catalizador más barato, se
realiza la conversión parcial del CO y en un segundo
reactor, con catalizador más caro, se completa la
conversión del CO.
– El esquema muestra un proceso que obtiene la mezcla
estequiométrica en proporción de 3 a 1 de H2 a N2. El flujo
de alimento del vapor de agua se ajusta para que sea el
doble del flujo total de los gases secos en el alimento. La
conversión en el primer reactor bajo esas condiciones es
del 80%..
– Calcular la composición de la corriente entre los reactores.
H2 = 78%
CO = 20%
CO2
H2 =
CO
• Análisis de GL
Reactor1 Reactor2 Proceso Global
Variables +reacciones 20 + 1 10 + 1 25+2 20+2
Balances Masa 5 5 5 x 2 = 10 5
Composiciones 12 1 13 13
Flujos
Relacion H2 a N2 1 1 1
Relacion flujos 1 1 1
Conversion 1 1
GDL 2 4 1 2
– De igual manera que en el proceso a una sola etapa, se
toma como base de cálculo 100 mol/h para resolver el
problema
– Los balances globales quedan
– A partir de la relación de flujo conocemos

• Para el cálculo utilizando los balances globales, la velocidad de
reacción calculada es a partir del balance global en donde todo el CO
se convierte a CO2
• En un sistema basado en el ciclo de vida cerrado descrito en la
figura, el dióxido de carbono y el agua producto de la respiración y la
orina son procesados para ser recuperados. El alimento,
representado como C2H2, es consumido vía la reacción:
C2 H 2 + 5 O2 → 2CO2 + H 2O
2
• Los productos de la respiración son separados por condensación del
agua, obteniéndose como gases desecho N2 y CO2 en una relación
de 1:100 los cuales reaccionan para producir agua según la reacción:
CO2 + 4 H 2 → CH 4 + H 2O
• El agua condensada es enviada a una celda en la cual O2 y H2
son producidos por electrólisis:
H 2O → H 2 + 1 O2
2
• Con el fin de mantener una atmosfera normal, un poco de N2
es mezclado con el O2 de manera a obtener un aire de
alimento que contiene solamente 25% de O2. Después una
parte de este N2 se pierde con el gas de purga.
• Asumiendo que el organismo requiere 7,5 moles de O2 por un
mol de C2H2 para metabolizar y que 10% del H2O producida
por oxidación del alimento es recuperada en la orina,
determinar todos los flujos y composiciones del sistema
basado en 1mol/día de C2H2.
CO2 CH4
C2H2 1
O2 CO2
CO2 6 N2
N2
H2O 2 H2O Condensación N2 3
Reactor
Metabolismo y separación
Sabatier
O2 14 O2 4 HO
N2 N2 2
H2O
5
13 8
N2 7
9
11 O2 10 H2O
Celda H2O
12
Electrólisis H2
– Información dada por el problema
• Restricción de composición x14O2=0,25
• Restricción de composición 100x3CO2 =x3N2
• Restricción de flujo 7,5N14O2=N1
• Restricción de flujo N12=0,1(N2H2O + N12)
• Análisis de GL
Meta Cond Celda R. Sab Mix1 Mix 2 Pro
No variables 8+1 9 4+1 7+1 6 4 22+3
Balances de M -5 -4 -3 -5 -2 -1 -20
Comp. Indep. Dadas -1 -1 -1
Relación CO2:N2 -1 -1 -1
Relación O2:C2H2 -1 -1
Relación H2O -1 -1
GL 1 4 2 2 3 3 1
• Empecemos por la etapa de metabolismo
– BC : 1mol/día de C2H2
– Balances de masa
N 2 : N 14
N2 − N N2 = 0
2
O2 : N O142 − N O22 − 5 rmet = 0

2
rmet = 1mol / dia
C2 H 2 : N C1 2 H 2 − rmet = 0
N 2 CO2 = 2mol / dia
CO2 : − N CO
2
2
+ 2rmet = 0
H 2O : − N H2 2O − N H122O + rmet = 0
– Se sabe que x14
O2 = 0,25 y 7,5 N O142 = N 1
– Entonces
N O142 = 7,5mol / dia
N 14
−N 2
− 5 rmet = 0 N O22 = 5mol / dia
O2 O2 2
– Además
 100 
N 14 = 7,5 ×   = 30mol / dia
 25 
– Entonces
N 14
N2 = N N 2 = 0,75 × 30 = 22,5mol / dia
2
– Teniendo en cuenta
–Y
− N H2 2O − N H122O + rmet = 0
N H122 O = ( N H2 2 O + N H122 O )
– Se obtiene N12H20 y N2H2O

N H122 O = 0 ,1 mol / dia
N H2 2 O = 0 , 9 mol / dia
– El flujo en 2, N2 es igual a 30,4 mol/día

– El ejercicio puede continuarse con el separador
• Balance elemental o de átomos
– Se utilizan este tipo de balance en casos donde
el sistema de reacción es muy complejo y es
difícil de calcular las velocidades de reacción
– Estos tipos de balances se basan en el
principio de la química (Dalton) de la
conservación de los átomos en TODA reacción
química, lo cual se puede entender como la
transformación de las moléculas y la
conservación de los átomos
– Entonces, el balance se puede escribir en moles o en masa
indistintamente si se hace un balance elemental o de átomos
• El balance para un sistema en E.E.
N i in = N i out
• No se necesita agregar el término referente a la transformación
– Ejemplo: El propileno se obtiene industrialmente por medio de

la deshidrogenación catalítica del propano. En el reactor ocurren
varias reacciones simultáneas y también se forma coke o carbono
carbonizado que disminuye la efectividad del catalizador y por
ello regularmente se debe regenerar con vapor de agua. En un
reactor a escala laboratorio se efectúa un ensayo con los
siguientes resultados en el gas de salida:
45% de propano
20% de propileno
6% de etano
1% de etileno
3% de metano
25% de hidrógeno
– Además de una cierta cantidad de carbón o coke.
– Si al reactor se alimentan, a escala industrial, 58,2 moles/h ¿cuánto
carbón se debe retirar del sistema en la regeneración del catalizador?
– Existen entonces un compuesto en el alimento y 7 en el producto
C3H8 - 0,45
C3H8 Reactor C3H6 - 0,20
3
1 Catalítico C2H6 - 0,06
C2H4 - 0,01
2 CH4 - 0,03
C H2 - 0,25
• Por el método anterior se necesitan por lo menos 9 variables
de corriente y deberíamos establecer al menos 8 variables
para resolver el sistema
• Sin embargo, si se mira bien se deben tener en cuenta solo 2
átomos el C y el H, lo que significa que se pueden establecer 2
ecuaciones de balance sin necesidad de recurrir a razones o
velocidades de reacción
• Balance de carbono
– Flujo molar de átomos de carbono a la salida = flujo molar de
átomos de carbono a la entrada
3(0,45N2) + 3(0,2 N2) + 6(0,06 N2) + 2(0,01 N2) + 1(0,03 N2) +

N3 = 3(58,2)
• Balance de hidrógeno
8(0,45N2) + 6(0,2 N2) + 6(0.06 N2) + 4(0,01N2) + 4(0,03N2) +
2(0,25N2) = 8(58,2)
• Resolver este sistema es sencillo ya que solo hay dos incógnitas, N2 y

N3. Resolviendo se encuentra que N2 = 80 y N3 = 5
• Para aplicar el balance elemental se introduce una notación y
terminología particular.
– Se define el flujo neto de una sustancia como la diferencia entre el flujo
de salida y el de entrada
− Ns = Ns
entrada
∑N salida
s
– Ahora bien si el flujo de cada sustancia se multiplica por el coeficiente atómico o
número de átomos del elemento e en la sustancia s tendremos
α es N s Es el flujo neto en átomos de la sustancia s
• αes es el coeficiente atómico y la colecta de cada coeficiente forma la matriz
atómica
• La sumatoria será todo el flujo neto molar en todas las corrientes. La
sumatoria de los coeficientes atómicos en todas las sustancias se denomina
matriz atómica
∑α s
es Ns = 0
• ya que salidas son iguales a las entradas en átomos en todas las

moléculas.
• Si A es el peso o masa atómicos del elemento e en unidades másicas para
una sustancia s
Ae × ∑ α es N s = 0
• La ecuación de balance másico se puede expresar como
∑ A × ∑α
e
e
s
es Ns = 0
• Por definición el peso molecular es el peso atómico
multiplicado por el número de átomos o coeficiente atómico, y
M = ∑ ( A × α es )
• Se obtiene una versión del balance elemental EN MASA

En flujos másicos
∑ (M × N
i
s )= 0 ∑ (F ) = 0
s
i
• En pocas palabras en una reacción química el balance

elemental equivale al balance másico y NO SE REQUIERE
evaluar la velocidad o la razón de una determinada reacción
para efectuar los balances.
• Ejemplo. El formaldehído se produce industrialmente por medio de la
oxidación parcial del metanol con aire y sobre un lecho catalítico de plata.
Bajo condiciones óptimas se obtiene una conversión del 55% si al reactor se
alimenta una corriente que contiene 40% de metanol en aire. Aunque el
producto principal es CH2O reacciones paralelas producen además CO, CO2
y ácido fórmico HCOOH. En el reactor con el agua producto se lava la
corriente para separar una corriente gaseosa con CO, CO2, H2 y N2 de la
corriente líquida con el metanol no convertido, los productos agua y el
formaldehído y el subproducto indeseable HCOOH.
• Suponiendo que la corriente líquida contiene cantidades iguales de metanol
y formaldehído y 0,5% de ácido formico y que la corriente gaseosa contiene
7,5% de H2, calcular la composición de las corrientes a la salida.
1 Reactor CO2
CH3OH 40% Catalítico CO
2
O2 H2 7,5%
CH3OH N2
N2 3 CH O
2
HCOOH 0,5%
H2O
• Si se ataca el problema por el método de balance por componentes
se tiene que hay un total de 12 variables de corriente, incluida la
reacción química, lo cual significa que tendríamos que contar con
información sobre otro tanto de variables para tener cero grados de
libertad.
• Al analizar el problema bajo el enfoque de balances elementales se
observa que en el reactor solo están presentes CUATRO elementos,
el O, H, C y el N
O2 H2 CO N2 CO2 CH3OH CH2O HCOOH H2O
O 2 0 1 0 2 1 1 2 1
H 0 2 0 0 0 4 2 2 2
C 0 0 1 0 1 1 1 1 0
N 0 0 0 2 0 0 0 0 0
• Seleccionando una base de cálculo de 1000 moles/h de alimento, se
tienen 400 moles de metanol y 600 de aire o sea 126 de O2 y 474 de
N2
• Según el grado de conversión de 55%, el 45% equivale al grado de
no conversión y salen en N3
400(1-0,55) = 180 moles de metanol que no reaccionan.
• A partir de estos datos se plantean las ecuaciones para los flujos
netos molares de salida de todas las sustancias, para luego poder
calcular con los coeficientes atómicos todas las masas
• De nuevo se recalca que cada balance es la suma de los
productos de CADA coeficiente atómico que está en el renglón
respectivo de la matriz por el flujo neto molar de cada
sustancia
• El nitrógeno por ser inerte indica que el flujo neto de salida es
cero o sea
• que por simple observación se verifica y es lógico que el

nitrógeno a la salida sea igual a la entrada
• Los tres balances se simplifican y se reducen, lo cual debe

hacer el lector
• Para verificación N2 = 552,55 y N3 = 578,56
• Aplicación en procesos químicos
– Combustibles fósiles
• Caracterización materia prima puede
hacerse por
– Análisis Próximo (%p base seca)
Humedad Volatiles Carbon fijo Cenizas
– Análisis Ultimo (%p base seca)

C H N S O Cenizas
– Cenizas corresponde a todos los inorgánicos y

residuos no hidrocarbonados
– Caracterización de los gases de combustión
puede ser:
• Análisis de Orsat (%mol, base seca)
N2 CO CO2 O2
– Principales procesos químicos de los

combustibles fósiles
• Combustion
– Oxidación del combustible en presencia de aire o oxígeno
– El producto residual es gas que contiene CO2, CO, H2O,
y N2 además de oxígeno que no ha reaccionado
– Se produce igualmente un residuo no reaccionante y
material inorgánico no combustible recuperado como
cenizas
– El análisis del combustible es generalmente basado en
los elementos mientras que para el análisis de gases de
desecho se basa en especies. Un análisis típico contiene
porcentajes molares de CO2, CO y O2, puede contener
H2 y CH4, y muy seguido SO2, H2S y N2. Un protocolo
experimental estándar para el análisis de gas de desecho
es el análisis de Orsat
– Otro parámetro importante es la determinación del
oxígeno teórico que corresponde al oxígeno dado por la
estequiometría de la reacción cuando la combustion es
completa.
– El oxigeno teórico se calcula asumiendo que todo el
combustible será oxidado a sus óxidos mas estables:
» Todos los carbonos se transforman en CO2
C + O2 → CO2
» Todo el H se transforma en H2O
H + 1 O2 → 1 H 2O
4 2
» Todo el S se transforma en SO2
S + O2 → SO2
» El N se asume que no se oxida
– Entonces se tiene que la cantidad de O presente en el
hidrocarburo es deducido de la cantidad total de O2
requerida para oxidar los otros constituyentes del
combustible
– Si la fuente del oxígeno de combustión es el aire entonces el
oxígeno teórico se divide con el oxígeno contenido en el aire para
obtener el aire teórico
– En la mayoría de los casos, el aire suministrado esta en exceso, el
porcentaje de aire en exceso es calculado a partir de
moles de aire suministrado - moles aire teorico
%aireexceso =
moles aire teorico
• Ejemplo. Calcule el aire teórico para 100 lb de carbono seco
que presenta un análisis último de C (71,2%p), H(4,8%p),
S(4,3%p), O(9,5%p), cenizas (10,2%p)
– La cantidades elementales son
• C = 71,2 lb o 5,933 lbmol
• H= 4,8 lb o 4,8 lbmol Total : 10,86 lbmol
• S = 4,3 lb o 0,134 lbmol
– El total de moles de O2 requeridos para la
transformación es
• C: 5,933 mol de O2 Total : 7,267 lbmol de O2
• H: 4,8/4 = 1,2 mol de O2
• S: 0,134 mol de O2
– Se deduce la cantidad de O2 presente en el Carbón
1  9,5 
 16  = 0,297
2 
– El oxígeno teórico es igual a
• 7,267-0,297 = 6,970 mol
– El aire teórico será
• 6,970/0,21=33,19 mol
• Ejemplo. Un gas de síntesis que contiene 0,4% CH4, 52,8% de
H2, 38,3% de CO, 5,5% CO2, 0,1% de O2 y 2,9% de N2 es
quemado con 10% de aire en exceso. Calcule la composición
del gas de combustión asumiendo que no se produce CO
Aire 1 H2O
3 CO2
CH4 CO2 O2
H2 O2 N2
2
CO N2
moles de aire suministrado - moles aire teorico
%aireexceso =
moles aire teorico
– A partir del aire en exceso podemos calcular el aire suministrado

para la combustión
• Análisis de GL
Variables 12
Balances (C,N,O,H) -4
Composiciones dadas -6
%exceso aire -1
Total 1
– Se toma como BC : 1000 mol de alimento

– Análisis del aire teórico es calculado suponiendo que hay
combustión total
• 1mol de O2 para combustionar 1mol de C
• ¼ mol de O2 para combustionar 1mol de H
– Análisis para el Carbono
Cantidad Cantidad de Cantidad de O2
total(moles) Carbono (moles) necesario (moles)
CH4 4 4 4
CO 383 383 383
CO2 55 55 55
Total 442
– Análisis para el hidrógeno
Cantidad Cantidad de Cantidad de O2
total(moles) Hidrog(moles) necesario (moles)
CH4 4 16 4
H2 528 1056 264
Total 268
– Oxígeno con el syngas
Cantidad Cantidad de Cantidad de Oxigeno

total(moles) Oxigeno molecular (moles)
(moles)
O2 1 2 1
CO 383 383 191,5
CO2 55 110 55
Total 247,5
– Entonces, el oxígeno teórico es
442 + 268 − 247 ,5 = 462 ,5 moles

– El aire teórico es igual a
462,5 / 0,21 = 2202,38moles
– Como se tiene un 10% de exceso, entonces el flujo N1

es igual a
1,1× aire teorico = aire suministrado
N1=2422,62 moles
– Para conocer las otras fracciones se realizan los
balances elementales para el C, H, O y N
• Se necesita:
– Cálculo de flujos netos
– Creación de la matriz atómica
– Desarrollo de los balances

Estequiometria Con RXN Qca 02 2010

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Sistemas con Reacción Química

C7 H16 + 11O2 → 7CO2 + 8H 2O

– Relación de coeficientes estequiométricos de

• Donde εhi es el número de átomos del elemento h en el

– Las razones tienen signo positivo para la producción y

• Esta definición en función de la razón es muy conveniente ya

C7 H16 + 11O2 → 7CO2 + 8H 2O

• B es el reactivo limitante respecto a A y A es el reactivo

C7 H16 + 11O2 → 7CO2 + 8H 2O

• El contorno alrededor del reactor se refiere a la conversión

• Suponga que se calienta 0.6 kg de Stibnita

• Es decir, el flujo molar del componente químico S a la entrada

• Ejemplo de reacción química con análisis de grados de

– A partir de la relación de flujo conocemos

O2 : N O142 − N O22 − 5 rmet = 0

– Se obtiene N12H20 y N2H2O

– El flujo en 2, N2 es igual a 30,4 mol/día

– Ejemplo: El propileno se obtiene industrialmente por medio de

3(0,45N2) + 3(0,2 N2) + 6(0,06 N2) + 2(0,01 N2) + 1(0,03 N2) +

• Resolver este sistema es sencillo ya que solo hay dos incógnitas, N2 y

• ya que salidas son iguales a las entradas en átomos en todas las

• Se obtiene una versión del balance elemental EN MASA

• En pocas palabras en una reacción química el balance

• que por simple observación se verifica y es lógico que el

• Los tres balances se simplifican y se reducen, lo cual debe

– Análisis Ultimo (%p base seca)

– Cenizas corresponde a todos los inorgánicos y

– Principales procesos químicos de los

– A partir del aire en exceso podemos calcular el aire suministrado

– Se toma como BC : 1000 mol de alimento

Cantidad Cantidad de Cantidad de Oxigeno

– Entonces, el oxígeno teórico es

442 + 268 − 247 ,5 = 462 ,5 moles

– Como se tiene un 10% de exceso, entonces el flujo N1

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