CAPITULO Nº 5

ENDULZAMIENTO DEL
GAS NATURAL
5.1. INTRODUCCION:
Dentro de una planta de separación se lleva adelante una separación secundaria; y cuando la corriente del gas que sale de la tubería tiene todavía concentraciones
de:
C02<=1,5%.
H2S<=5mg/m3GN.
S<=50mg/m3GN.
Por lo tanto, si las concentraciones son mayores a estos esto indica que debemos llevar adelante el proceso de endulzamiento del gas, recordemos:

5.2. COMPUESTOS DEL GAS NATURAL:

CLASE COMPUESTO FORMULA LIMITE ASTM

METANO C1H4
HIDROCARBURO ETANO C2H6
PROPANO C3H8
BUTANO C4H10
PENTANO C5H12
HEXANO C6H14
HEPTANO C7H16
OCTANO C8H18
NONANO C9H20
DECANO C10H22
GASES INERTES NITROGENO N2 <=2%
(NO GENERA ENERGIA) HELIO He <=3,5
ARGON Ar
OXIGENO O2 <=0,2%
GASES ACIDOS ACIDO SULFURICO H2S <=5mg/m3GN
DIOXIDO DE CARBONO CO2 <=2%
COMPUESTOS DE AZUFRE MERCAPTANOS R-SH
SULFUROS R-S-R <=50mg/m3GN
DISULFUROS R-S-S-R
OTROS AGUA DULCE H2O+NaCl <=65mg/m3GN
AGUA SALADA

AGUA DULCE……………………..5% (POZOS EN EL MUNDO).

AGUA SALADA…………………...95% (POZOS EN EL MUNDO).

5.3.TIPOS DE PROCESOS DE ENDULZAMIENTO: A largo de la historia del petroleo las tecnologias han ido mejorando entre las existentes tenemos las
siguientes:

5.3.1. ENDULZAMIENTO POR ABSORCION QUIMICA:Conocido mas comunmente como proceso con aminas y carbonato de potasio.
En este proceso es necesario garantizar la regeneracion de la amina
Para eso se debe incrementar la temperatura y reducir la presion ;estopermite absorber ,chupar CO2,H2S y compuestos
de azufre pero recuperando la amina.

5.3.2. ENDULZAMIENTO POR ABSORCION FISICA:En este caso para regenerar el absorbente no requiere calor pero trabaja alta presion.

5.3.3. PROCESO HIBRIDO:En este caso es tanto quimico como fisico , donde se aprovecha las ventajas de los absorbentes de los compuestos quimicos
para remover los gases acidos y los absorbentes fisicos permiten la regeneracion del absorvente con bajo requerimiento de calor y baja presion.

5,3.4. ENDULZAMIENTO POR PROCESO DE CONVERSION DIRECTA(PDC):En este proceso ademas de separar los acidos CO2,H2S,compuestos
de S ,permiten obtener (S libre}.

5.3.5. ENDULZAMIENTO POR PROCESO DE LECHO SECO:En este caso el gas amargo se pone en contacto con un solido absorbente que es a fin a los
gases acidos es decior que CO2, H2S, Compuestos de S son atrapados en los poros del absorbente solido;es por eso es conocido como proceso de ADSORCION.
De todos los proceso anteriores indicados el mas usado en el mundo y por ende en Bolivia es con aminas por que:

*Es debajo costo.

*Tiene una buena capacidad de remocion de CO2, H2S, y compuestos de S.
*Las plantas de aminas son flexibles en su diseño y operación.

5.4.PROCESO DE ABSORCION CON AMINAS:Como su nombre lo indica el elemento absorbente es la amina ,pero no debe reaccion con el CO2,
H2S, y sus componentes de azufre.
AMINA:Son compuestos quimicos organicos que se obtiene de la derivacion del amoniaco donde sustituimos varios de sus hidrogenos por radicales:
H

NH3 N H

H
H

AMINA PRIMARIA: R N H

AMINA SECUNDARIA: N R

AMINA TERCIARIA: N R

R
Como se puede ver estos elementos derivados de la amina hoy en día llevan el nombre de ALCANOLAMINAS.
Donde hoy en día tenemos:

*MEA: Mono etanol aminas.

*DEA: Di etanol amina.
*TEA: Tri etanol amina.
*DGA: Di glicol amina.
*DIPA: Di isopropanal amina.
*MDEA: Metil dietanol amina.

5.5. CARCTERISTICAS DE LAS AMINAS:

*Para que absorba mejor tiene que tener mayor peso molecular de amina que el peso molecular del gas.

EJERCICIO
En la planta Santa Rosa que es de endulzamiento y Dew Point llega el gas que se produce en diferentes pozos teniendo como condiciones de entrada
en la planta Santa Rosa lo siguiente

(PLANTA DE SEPARACION SANTA ROSA SC-YPFB CHACO)

E Dab

B GAS

Rpc=Ec C C1 95%

Las condiciones de entrada del gas son las siguientes:

P=500 Psia
T=120°F
Qe=30MMPCD
La composición de entrada del gas a la planta Santa Rosa es la siguiente:

Componente %molar yi PM PM*yi

C1 83,71 0,8371 16,043 13,4296
C2 2,75 0,0275 30,070 0,8269
C3 1,95 0,0195 44,097 0,8599
C4 0,90 0,0090 58,123 0,5231
C5 0,35 0,0035 72,150 0,2525
C6 0,17 0,0017 86,177 0,1465
N2 1,22 0,0122 28,0134 0,3418
C02 8,50 0,0850 44,010 3,7408
H2S 0,45 0,0045 34,08 0,1534

Las características del gas que llega a la planta Santa Rosa son las siguientes:
GE del gas de aire=0,70
N moles de gas= 3292,68 lb mol/hora
a) Determine el peso molecular del gas:

PMg = ∑ ∗ = 13,4296+0,8269+0,8599+0,5231+0,2525+0,1465+0,3418+3,7408+0,1534 = 20,2745 lb/lb-mol

b) Determine si la corriente de gas de entrada requiere ser endulzado:

CO2 = ASTM <= 1,5%

H2S = ASTM <= 5mg/m3GN

%CO2 = 8,50 no cumple con la norma ASTM

E = 120( . + ,
)+15( ,
+ .
) A=YH2S+YCO2
. , , .
E = 120( , + , )+15( , + , ) B=YH2S
E = 12,1529

Calculo de la P y T Pseudocriticas:

Tpc = 187+330(GE)-71,5( ) =187+330(0,70)-71,5( , ) = 382,965 °R

Ppc = 706+51,7(GE)-11,1( ) =706+51,7(0,70)-11,1( , ) = 736,751 psia

Calculo de la P y T Pseudocriticas corregidas:

Tpc¨ = Tpc-E =382,965-12,1529 = 370,811 °R

∗ ¨ # , ∗# ,
Ppc¨ = = = 713,2676 psia
! ( " )∗ # , ! , ( " , )∗ , #

Calculo de P y T pseudoreducidas:

$
Psr = ¨
= 500/713,2676 = 0,70

$
Tsr = = 580/370,811 = 1,56
¨

Calculo del factor Z:

#, ∗ %& , ∗ %& #, ∗ , , ∗ ,
Z = 1 - ( , #∗ %&) + ( , ∗ %&) =1 - ( , #∗ , ) + ( , ∗ , ) = 0,92

a) Calcular la densidad de la corriente de entrada del gas al proceso de endulzamiento en condiciones de operación

$∗ ' ∗ ,
Dg = = = 1,7715 lb/ft3
'(∗)∗ $ , ∗ , #∗

b) Determinar del gas de alimento a endulzamiento ¿Cuántos miligramos de H2S por cada m3 del gas está ingresando?

Ngas = 3292,68 lb-mol/hora

Ngas = mg/PM = mgas = ngas*PM = 3292,68lb-mol/hora*20,26lb/lb-mol = 66706,6968lb/hora

%H2S = 0.45

PMH2S = Yi*PMH2S = 0,0045*34,08 = 0,15335lb/lb-mol

Si: nosotros hacemos el análisis en un t = 1 hora

*
Q = V/t = 30 *1DIA/24HRS = 1,25MMPC/HRS
+,
Vgas = 1,25MMPC/hrs*1 h = 1,25MMPC

Mgas = 66706,6968lb/hr*1 h = 66706,6968lb

Calculo del volumen del H2S:

"#
VH2S = Vgas*%H2S = 1,25MMPC*0,0045 = 5,625 PC

Calculo de n H2S:

P*VH2S = n H2S *Z*R*T

% -∗ ./#
n H2S = = 491,22 lb-mol
, #∗ ∗ ,

Calculo del PM H2S en la corriente de gas:

0 1 , ## 89/89";<8
PM H2S = = = 0,00756lb/lb-mol
23456 =>,=?@A BC/BC"DEB

Calculo de m de H2S:
;0 1
nH2S = = m H2S = 491,22lb-mol*0,00756lb/lb-mol = 3,7136 lb H2S
0 1

Calculo de miligramos de H2S hay por cada m3:

;0 1 #, #G9 0 1 G9 0 1 #, ;' ./#

= = 2,9704 * M# ∗ # ;# ∗ = 47,58 mg/m3
F 1 , HHIJ HHIJ KL∗ ,# ./#

c) Analizar que aminas podemos utilizar para el proceso de endulzamiento en función a las condiciones de operación:

Amina Pm(lb/lbmol) PMg<PMamina TE(°F) Ti(°F) Punto Rocio 15,5 eficiencia

(°F) Atm°F
MEA 61,08 20,26<61,08 Si 338.9 120 / 50,8 / 15% X
DEA 105,1 20,26<105,1 Si 516 120 / 82,4 / 30% /
TEA 149 20,26<149 Si 635 120 / 64 / 91%
DGA 106 20,26<106 Si 430 120 / 9,5 X 3%soluble
DIPA 133 20,26<133 Si 480 120 / 107 / insoluble
MDEA 119 20,26<119 Si 477 120 / -5,8 X Poco soluble

5.6. DESCRIPCION DEL PROCESO DE ENDULZAMIENTO CON AMINAS:

Cuando el gas tiene elementos ácidos (CO2, H2S y compuestos de S) debe ser endulzado (realizar absorción de estos gases inertes que en el presente subtitulo
desarrollaremos en esquema el proceso químico de absorción con aminas.

El proceso de endulzamiento con aminas tiene dos unidades que también son conocidos como:

a) UNIDAD O PLANTA DE ABSORCION DE GASES ACIDOS.

b) UNIDAD O PLANTA DE REGENERACION DE AMINAS.
c) UNIDAD O PLANTA DE ABSORCION DE GASES ACIDOS.

a) PLANTA DE ABSORCON DE GASES ACIDOS:

*DEPURADOR VERTICAL DE GAS: Es un separador vertical que su principal función es extraer líquidos asociados al gas tales como: condensados de gas

-Hidrocarburos líquidos.
- Agua residual.
Esto se encuentra en la fase liquida que tiene la corriente de gas de alimento.
Cuando el gas de alimento ingresa a este depurador asume la terminología de gas acido.
En el depurador separamos las impurezas liquidas que todavía se encuentran en la corriente de gas por que en la separación primaria en la batería pequeñas
cantidades pro significativas sean condensados, por la parte superior del depurador sale el gas acido que ira directo a la torre vertical contactora de amina
barragas y por la parte baja obtendremos agua residual, ppm de hidrocarburos líquidos y ppm de condensados de gases.
D=74”=1,87 m
H=19 pies=5,79 m

*TORRE VERTICAL CONTACTORA DE AMINA Y GAS:

Esta torre es la principal de la unidad de absorción de gases ácidos donde se produce la absorción química amina absorbe el gas acido (C02, H2S, compuestos
de S).
El gas acido entra a esta torre vertical por la parte inferior y a medida que asciende por los platos perforados poniendo en contacto en contracorriente con la
solución de amina pobre que está entrando a esta torre por la parte superior fría a T Promedio=110°F y P=1200 Psia ;En el momento en el que la amina se
encuentra con el gas en los platos llegan a tener contacto y como la mina es a fin a los gases ácidos empieza a absorberlos pero arrastra ppm en la absorción
de condensados líquidos (ppm C3, C4, C5,C6 en este caso).
En la parte inferior de la torre contactora sale la amina rica, que es un disolvente liquido rica que es conducido al separador horizontal trifásico.
Por la parte superior de la torre contactora sale (gas húmedo, hidrato) pero arrastrara consigo ppm de C02, H2S, y compuestos de S pero que estarán por
debajo de las normas ASTM mas ppm de aminas; y todos estos serán conducidas al separador de salida.
D=98”=2,48m.
H=27 pies=8,22 m.
N° platos=10.

*SEPARADOR DE SALIDA: su principal función es extraer la amina residual de la corriente de gas; es decir recuperar al máximo la amina que esta disuelto en
el gas natural dulce.
El gas natural dulce que sale por la parte superior de la torre vertical contactora amina-gas, tiene cantidades ppm de amina que debe ser recuperada para
garantizar al máximo la regeneración de aminas.
En este separador de salida que es de diferencia de densidades de aminas actua como la parte liquida y por presipitacion asumirá la parte inferior del separador
saliendo por su parte inferior de separador para luego ser integrado al ciclo de amina por la parte superior del separador va a salir el gas dulce (es húmedo e
hidratado) que será conducido al proceso de deshidratación.
D=48”=1,219m.
H=15 pies=4,572m.

b) UNIDAD O PLANTA DE REGENERACION DE AMINAS.

*SEPARADOR HORIZONTAL TRIFASICO: También conocido como tanque vaporizador separador de líquidos o también tanque flash separador; la amina rica
(amina+CO2+H2S+compuestos de S + ppm (C3, C4, C5, C6) deben ser conducidos a un separador horizontal trifásico al cual se le agrega calor a través del gas
de metano como combustible y empieza el proceso de regeneración, la principal función de este separador es:
-separar los contaminantes de la corriente de amina rica (CO2, H2S, S y ppm (C3, C4, C5, C6); también puede haber partículas salinas que pueden ser arrastrados.
El proceso de separador es de diferencia de densidades donde las partículas se precipitan por fuerza gravitacional y los fluidos se separan por propiedades
termodinámicas aprovechando la expansión de los fluidos ya que ingresa a una P=1200Psia hasta 60.
D=82” =2,08m.
H=30 pies=9,14m.
*FILTROS MECANICOS CON ELEMENTOS FILTRANTES: Filtra la solución de amina para extraer impurezas salidas como sulfuro de hierro y lodos con la finalidad
de evitar taponamientos en la tubería.

*INTERCAMBIADOR DE CALOR AMINA RICA/AMINA POBRE: Es donde se produce el intercambio de calor entre la amina regenerada que está caliente y pobre
y la amina rica que esta fría, esta permite precalentar la amina que va hacer conducida a la torre regeneradora (stripper).
El intercambiador de calor tiene la función de reducir la carga térmica del rehervidor (calor sensible) garantizado (aguas abajo disminuyendo la temperatura de
la amina rica T<200°F=104,44°C Para evitar la corrosión, el intercambiador debe funcionar la V=2-3 Ft/s. que es a la que tiene mayor eficiencia.

*TORRE REGENERADORA VERTICAL DE AMINA O STRIPER: Tiene 22 platos perforados en el cual se regenera la amina rica con concentraciones de 50% con
ppm.
Por la parte superior de la torre regeneradora sale la fase gaseosa vapor de H2O+CO2+H2S+compuestos de S.
En esta torre se remueve el gas acido de la amina rica (se separa) como va cayendo la amina rica por los 22 platos entra en contacto por los poros generados
en el caldero (reboiler)que haciende desde la parte inferior hasta el tope de la torre. Cuando existe este contacto se elimina los gases ácidos que asciende y
salen por la parte superior de la torre desde el punto de vista químico existe una reacción química de deserción y no de reacción que está activado por la energía
suministrado.
Por la parte inferior de la torre sale la amina pobre que es solo amina.

D=890” =2,28m.
H=69 pies=21,03m.

*CALDERO O REHERVIDOR (REBOILER): Es el que alimenta aceite caliente a la amina pobre este se encuentra en la parte inferior de la torre de regenerador
vertical que actúa como un medio de calefacción haciendo que las partículas liquidas que se precipitan en la torre regeneradora de amina que esta fría porque
están en estado líquido salen por la parte inferior de la torre regeneradora como amina pobre a una temperatura menor a 260 °F y entran al reboiler donde
absorben calor del aceite caliente pero no se mezclan a 1200 BTU/pie²-h y salen del reboiler como amina caliente pobre a la torre regeneradora de amina donde
asciende y se convierte en un ciclo la cual logramos recuperar al máximo la amina.
También el reboiler sale otra línea con amina caliente pobre que es conducido al intercambiador de calor amina rica-amina pobre.

*VENTILADOR CONDENSADOR DE TOPPING O TAMBIEN EVAPORADOR DE TORRE: Es donde la corriente de torre regeneradora de amina que son gases ácidos
que tienen mucho CO₂, H₂S, compuestos de S, ppm de vapor de H₂O y ppm de amina son conducidos a este enfriador donde logramos bajar la temperatura de
220 °F a 120 °F esto con la finalidad de lograr condensar el vapor de H₂O y la amina y recuperar los gases ácidos.
En °C 104,4°C a 48,8 °C, que es promedio la temperatura de las aminas a la que empiezan a volverse líquido a punto de roció para que en el tanque acumulador
por simple precipitación se separa los gases ácidos.

*TANQUE ACUMULADOR: La mezcla de gases de CO₂, H₂S, compuestos de S, ppm de H₂O y amina que ha sido enfriado a 120 °F ingresa al tanque acumulador
donde por precipitación previo choque las partículas de aminas y de agua se precipitan en estado líquido y los gases ácidos CO₂, H₂S y compuestos de S salen
por la parte superior de este tanque acumulador que se los conocen como gases ácidos de cola que serán conducidos a un sistema de tratamiento industrial
Claus. La amina + ppm de H₂O del tanque acumulador es bombeado como reflujo a la torre regeneradora de amina a su parte superior con la que estaríamos
garantizando una regeneración de la amina cerca del 100%.

D=54” =1,37m.
H=8 pies=2,53m.

*BOMBA DE REFLUJO DE AMINA: Se encargan de enviar la solución de agua en estado líquido desde el tanque acumulador hasta la parte superior de la torre
regeneradora de amina que debe bombear con una capacidad de 26 gal/día.
*TANQUE DESGASIFICADOR: Luego del intercambio de calor entre amina rica y amina pobre regenerada es conducida al tanque desgasificador la función de
este tanque desgasificador es lograr la expansión liberar los posibles gases que estén presentes en la amina que son residuales ppm de CO₂, H₂S y compuestos
de S.

*TANQUE MEZCLADOR DE AMINA: Es donde se almacena la amina pobre nuevita que debemos asegurar las propiedades químicas de las aminas. En su
preparación de este tanque.

*ENFRIADORES DE AMINA (COOLER): Estos enfrían la amina pobre hasta llegar que este a la temperatura de operación que es 110 °F con la que se debe ingresar
en la torre contactora de amina (gas en grados °C 43 °C).

*BOMBAS CENTRIFUGAS: Envían a la amina pobre a los filtros aumentando la presión de la amina pobre para que pueda entrar a la torre contactora con la
condición operativa requerida. Su bombeo debe ser de 800 gal-amina/min o 3028 lb-amina/min.

*FILTRO DE CARBON ACTIVADO: Se encarga de retirar los ppm de condensado de hidrocarburos que podrían estar presentes en la amina pobre.

*BOMBAS DE ALTA PRESION: Envían la amina pobre a la torre contactora a una presión de 1200 psi a una capacidad de bombeo de 800 gal/min.

5.7. PROBLEMAS QUE SE GENERA POR LA PRESENCIA DE GASES ACIDOS: Como hemos podido ver en el esquema general de endulzamiento el proceso de
inversiones significativas, pero en esta inversión la debemos cumplir porque:

• El H₂S es toxico para la salud, que la OMS a establecido el parámetro mínimo que no es toxico para la salud humana que puede haber en el gas.
• Composición en las tuberías: La presencia de H₂S y CO₂ cuando estemos transportando gas genera corrosión y puede reducir la vida útil de
la tubería.
• Gases GEI:
CO₂=GEI CC Problema Global Japón Convenio KIOTO (Mundial)

Bolivia Ley 1333 (MA) 1992 APMT GEI

• Formación de hidratos: El H₂S al combinarse con otros elementos forman hidratos en las tuberías que es altamente corrosivo.
• La presencia de impurezas como H₂S disminuye el poder calorífico del gas por ende baja su presión.
• Cuando estamos en planta de extracción de licuables que tienen criogenización para obtener metano puro un requisito es que no debe tener
CO₂ porque se solidifica.
• Los compuestos sulfurados, mercaptanos. el sulfuro de carbonilo y el di sulfuro de carbón generan olores desagradables en el gas.