Departamento de Química

Quim 202

Síntesis de benzopinacol
Reacción:

hυ
+ +

Benzofenona 2-propanol Benzopinacol Acetona

PM 182.21 PM 60.09 PM 366.44 PM 58.08
mp 48 C bp 82 C mp 189 C bp 56 C

La síntesis de benzopinalcol a partir de benzofenona es una reacción fotoquímica o sea es una reacción
iniciada por luz. Muchas moléculas tienen la habilidad de absorber luz. Un fotón de luz es absorbido por
una especie química sólo si la energía del fotón coresponde a la diferencia energética entre los niveles
electrónicos (orbitales) en una molécula. Si todos los electrones en una molécula están en su nivel de
energía más bajo entonces la molécula está en su estado raso (ground state / S0). Es importante recalcar
que todos los electrones están pareados en el estado raso.
Energía

ΔE=hυ

Los electrones que se encuentran en el orbital molecular de mayor energía son los más propensos a ser
excitados por un fotón. En este caso, benzofenona, absorbe luz de largo de onda apropiado (≈ 355nm) y
uno de sus electrones que se encuentra en el orbital molecular ocupado de mayor energía (HOMO) es
promovido a un orbital de mayor energía desocupado (LUMO). Inicialmente el giro o “spin” del electrón no
se altera o sea que todavía tiene un giro opuesto al electrón que permanece en el orbital inicial de menor
energía. En este punto los electrones todavía tienen giros apareados. Mientras los giros estén apareados,
la molécula se encuentra en un estado llamado singlete (S1). En este punto pueden ocurrir varias cosas:
(1) que el electrón excitado regrese a su estado original emitiendo luz, lo que se denomina fluorescencia,
(2) que el electrón cambie su giro (spin) y ya no se encuentre apareado con el electrón que quedó en el
estado raso, lo que se denomina estado triplete (T1). Este fenómeno de cambio de giro en un electrón
excitado y promovido a un nivel mayor de energía se conoce como cruce intersistémico (intersystem
crossing (ISC)) Este fenómeno de ISC ocurre en benzofenona más rápido que la fluorescencia por lo que
ésta no ocurre. Una vez benzofenona alacanza el estado triplete, puede reaccionar con alguna otra
especie química o regresar a su estado raso electrónico por medio de fosforescencia. La fosforescencia es
un proceso lento ya que el electrón excitado debe volver a cambiar su giro y bajar entonces de nivel de
energía por lo que la molécula tiene tiempo de reaccionar de haber presentes especies apropiadas.

ISC
Fluorescencia

S1 T1
Energía

Fosforescencia
 Mecanismo

En la síntesis de benzopinacol, benzofenona es disuelta en 2-propanol y el envase se coloca

directamente en la luz del sol. 2-propanol actúa tanto como reactivo como disolvente en esta
reacción. La luz ultravioleta es absorbida por la benzofenona y ocurre un “cruce intersisté-
mico” (ISC) que produce un diradical, que es una molécula con dos electrones sin parear. La
benzofenona entonces abstrae un hidrógeno del disolvente y se dimeriza resultando en la for-
mación de benzopinacol y acetona.

hυ ISC • •
=
••

••

••

••
•• Luz •• •• ••

H
• •
+ •• •
+ •
••

••

•• ••

•• H
• + • +
••

••
••

• •
••
 H
••
•
••
+

••
•
•• H

Benzopinacol

Preguntas:
1. Procederá la reacción si el envase o vial estuviera cubierto con bloqueador solar?
2. Explica las diferencias entre fluorescencia y fosforescencia.

Referencias: Williamson, Macroscale and Microscale Organic Experiments, 3rd Ed., Houghton Mifflin
Co., 1999.

Preparado por: Prof. Javier Carrasquillo Salib