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Tema 1
Tema 1
8. Operaciones de Tostación
• El Complejo Metalúrgico de la Oroya, que produce: Zinc, Plomo, Cobre, Plata, Oro, Bismuto, Cadmio, Indio,
Telurio, Antimonio, Selenio y como sub productos Polvo de Zinc, Acido Sulfúrico, Oleum, Trióxido de
Arsénico, Sulfato de Cobre, Sulfato de Zinc, Concentrado de Zinc – Plata, Oxido de Zinc y Bisulfito de Sodio
• La Fundición y Refinería de Ilo, que produce cobre y del tratamiento de lodos anódicos obtiene Oro, Plata,
Selenio, telurio, etc.
• Refinería de Cajamarquilla, produce Zinc y Cadmio principalmente
• Cia. Minera Cerro Verde, produce cobre catódico a partir de óxidos de cobre
• Xstrata Tintaya, produce cátodos de cobre a partir de óxidos de cobre
• Southern Perú – Toquepala, produce cátodos de cobre a partir de los óxidos de cobre de Toquepala y
Cuajone
• Yanacocha – Cajamarca, produce oro
• Pierina - Ancash, produce oro
• Existen muchas plantas de producción de oro y cobre a escala de mediana y pequeña minería
3.- Diagramas de Flujo de Plantas peruanas.
El Complejo Metalúrgico de la Oroya – Circuito de Cobre, Plomo y Zinc
Fundición y Refinería de Ilo -
Cajamarquilla - Planta de
Cerro Verde – Tintaya
Fundición de Ilo Modernización de
Fundición
Modernizada
PREPARACION
DE MINERALES AREA DE FUNDICION AUXILIARES
AMAS DE CONCENTRADO
TRIPPER
FUNDENTES VOLTEADOR
BALANZA DE CARROS Oxígeno a
FF.CC.
CONCENTRADO
C
Concentrado de Cobre
Oxígeno
Nº 1 Plantas de Oxígeno
Convertidores Aire de
Proceso Nº 2
Soplador
SILICA
Petróleo
ó FRIO
Tolvas
Caldero de
Recuperación Gases de
Planta de Mezclador de calor Horno Nº 1
ISASMELT
Chancado
Silica
Horno Exhaustor
ISA
Precipitador
Electrostatico
Plantas de Acido
Nº 2
PILAS DE MATERIAL Cámara
Horno de Horno de mezcla
TRIPPER
Tratamiento ISASMELT
de escoria Gases de
Convertidores
Escoria de Descarte
Horno ISA
Silica Precipitador
Mat TANQUE DE
Convertidores Electrostatico
a ALMACENAMIENTO
FUNDICION
Exhaustor
Oxígeno a
Convertidores Convertidores
A LIXIVIACION
Peirce-Smith
Aire de Cobre
SOPLADO Proceso Ampolloso
TANQUES DE
R Escoria Hornos
ALMACENAMIENTO
de Afino PUERTO
Mata Cobre
Refinado
Escoria de Descarte
Horno de
Convertidores
Tratamiento
de escoria
ANODOS Rueda de
A REFINERIA Moldeo
Depósitos
de Escoria
Modernización de
Fundición
Refinería de Ilo
Refinería de Cajamarquilla
Almacenamiento y manipuleo
de concentrados
Tostación
SO2 Calcina
Planta de Acido
Planta Lixiviación Pulpa de Jarosita
Sulfúrico
Cemento Cu - Co
Planta Electrolítica
Embalaje y Despacho
Cerro Verde
PLANTA OXIDOS DE TINTAYA
Flotación Por
Lixiviación
Produce
Extracción por
Concentrado de Solventes
Cobre Fundición
Chancado
Primario
Chancado
Secundario
Lixiviación
Extracción
Por
Solvente
Electro
Obtención
YANACOCHA
4.-Pretartamiento de Concentrados - Procesos
de Secado y Calcinación - Equipos.
En la mayoría de los casos los concentrados metálicos
requieren un pre-tratamiento, antes de ser fundidos. El número y
tipo de operaciones de pre-tratamiento dependen del proceso
particular de producción del metal. Así un simple secado puede
ser adecuado para un material, otros productos tal vez requieran
una completa o parcial remoción del azufre, sin embargo
otros materiales requieren aglomeración para producir una
temperatura más fuerte, otros requieren los tres pre-tratamientos
SECADO
• Cuando un metal valioso de un material ha sido mejorado de grado en una concentradora, el
concentrado es frecuentemente despachado a las fundiciones como una pulpa (slurry) de
donde el agua debe ser removido antes de ser tratado.
• La remoción del agua, usualmente incluye espesamiento y filtración. En la industria
generalmente se emplea espesadores del tipo Dorr, el depósito del espesador es
generalmente de forma cilíndrica de gran diámetro y poco profundo equipado con rastrillos.
La pulpa es alimentada al tanque espesador a través de un eje central y movida lentamente.
Las partículas sólidas se depositan en el fondo del espesador y el líquido sobrenadante es
descargado a un tanque. Los sólidos sedimentados son rastrillados por un movimiento
mecánico lento hacia el centro del espesador de donde son descargados. El producto del
espesador puede ser posteriormente sometido a operaciones de filtración en filtros de
tambor al vacío, filtros de presión, filtros de disco, etc, mediante el sistema de filtros sólo se
remueve parte del agua, así el producto puede contener aún 20 a 40% en volumen de agua
y este producto puede ser tratado en un semisecador o finalmente secado por técnicas de
evaporación.
• El secado es normalmente considerado como una operación de remoción de agua o
adsorción de la humedad y se lleva acabo a temperaturas relativamente bajas 100 a 200°C.
El secado se puede realizar en una variedad de equipos, ejemplo, secadores rotativos, de
lecho fluidizado, flash o de hogares múltiples.
• CALCINACIÓN
• Es un proceso mediante el cual se logra la descomposición parcial o total de un compuesto,
así, químicamente se elimina el agua, gases como el SO 2 de los sulfatos, CO2 de los
carbonatos.
• La temperatura requerida para la calcinación varía grandemente, dependiendo del
compuesto a ser tratado como se muestra en la tabla. La calcinación se puede realizar en hornos
de tiro, rotativos o de lecho fluidizado.
COMPUESTO TEMPERATURA (°C) PRODUCTO
a 1 atm.
PbCO3 300 PbO + CO2
MnCO3 350 MnO + CO2
MgCO3 420 MgO + CO2
FeCO3 625 FeO + CO2
CaCO3 895 CaO + CO2
BaCO3 1120 BaO + CO2
• Los equipos utilizados son similares a los equipos empleados en el secado, pero se trabaja a alta
temperatura. El término calcinación fue originalmente usado para describir el producto obtenido por
descomposición de los carbonatos de Ca y Mg, hidratados e hidróxidos, sin embargo, el uso del término
es actualmente genérico porque se refiere a productos obtenidos a altas temperaturas, así, los productos
de la tostación de concentrados de sulfuros de cobre, zinc, etc., son llamados calcinas.
5. Proceso de Tostado - Propósito - Tipos de Tostación Metalúrgica.
• La tostación abarca generalmente un área extenso de procesamientos entre la molienda o concentración del
mineral y la recuperación final del metal. Especialmente los procesos de tostación son usualmente, pero no
siempre, realizados después del secado y calcinación de los concentrados y antes de la aglomeración en
productos de fácil manejo.
• Aunque el término de “tostación” ha sido ligado tradicionalmente con los sulfuros de cobre, Zn y Pb, la literatura
moderna es mucho más amplio porque los aplica a las transformaciones metalúrgicas que tienen lugar en
hornos con temperaturas por debajo del punto de fusión de la carga o producto y por consiguiente pertenecerán
al extenso campo de la tostación.
• En el sentido genérico tostación puede ser oxidación, reducción, magnetización (reducción controlada),
sulfatación o cloruración. En el sentido del procesamiento tostación puede ser autógeno, explosión, viento flash
o volatización, mientras que en el sentido operacional esta puede ser de masa, suspensión o fluidización. La
tostación envuelve cambios químicos más que casos de descomposición térmica. En un proceso de tostación, a
veces, se puede efectuar secado y calcinación o descomposición térmica en un paso, así, las primeras de la
tostación de la covelita (CuS) es realmente una etapa de calcinación a Cu 2S con la eliminación del S. El azufre
que sale como gas a la superficie de cada partícula se que allí a SO2. También en la última etapa de la tostación
oxidante de la covelita (CuS) o la chalcosita (Cu2S) se produce la descomposición térmica del CuSO4.CuO a
cuprita (Cu2O). Por consiguiente, la tostación depende de la difusión de las especies químicas a través de los
productos de reacción al frente de reacción en cada partícula, así, en la tostación de la chalcosita (Cu 2S) o en la
última etapa de la tostación de la covelita (CuS), el O 2 puede difundirse dentro de la partícula y el SO 2 en el
sistema de tostación. Para ayudar la difusión se debe alimentar una corriente de aire que permita mantener una
presión parcial conveniente de los gases presentes en el proceso.
• La tostación magnetizante y clorurante son usualmente de carácter reductor y también requieren un buen
control de la atmósfera del horno con respecto al radio de relación de CO/CO2 y H2/Cl2 respectivamente
TIPOS DE TOSTACIÓN METALURGICA
• La tostación no sólo es oxidación, puede ser uno completo o muchos de los siguientes:
1. Tostación Oxidante - que quema el S de los sulfuros en todo o en parte con rejillas de oxígeno
2. Tostación Magnetizante - que consiste en la completa reducción controlada de la hematita a magnetita, con lo que se
facilita la concentración magnética posterior del mineral
3. Tostación Sulfatante – proceso en el que se convierte los sulfuros metálicos oxidados a sulfatos, usualmente previo a la
lixiviación, es principalmente aplicado en minerales de Mg y uranio.
4. Tostación Clorurante – que convierte ciertos metales a sus cloruros volátiles
5. Tostación Carburante – que prepara calcina de metales refractarios para clorinación, como los minerales de titanio y
zirconio
6. Tostación Carbonatante o Soda Ash – que extrae elementos refractarios del cromo de sus minerales por formación de
componentes solubles como el cromato de sodio
7. Tostación de Segregación o Cloro Metalización – que aísla partículas metálicas del mineral matriz sobre una superficie de
reducción, esto es particularmente usual para el beneficio de óxidos de cobre y minerales de cobre – níquel a través de la
volatilización de sus cloruros por el HCl seguido por una deposición en su estado metálico sobre un sustrato carbonáceo.
El gas HCl es generado por la acción del vapor de agua entre 700 a 900°C sobre el NaCl en presencia de cuarzo, un
común constituyente de la mayoría de los minerales. La reacción que ocurre es:
2NaCl + SiO2 + H2O → Na2SiO3 + 2HCl
Los minerales de los metales, tales como Sb, Bi, Co, Au, Pb, Pd, Ag y Sn forman cloruros volátiles de oxicloruros que
pueden responder a la tostación segregante.
8. Tostación Volatilizante – que elimina otros metales como óxidos volátiles, tales como el As2O3, Sb2O3 o ZnO, los que
pueden ser condensados en el enfriador del tostador. Una tostación volatilizante, donde la temperatura es atentamente
controlada, es a veces usado en la concentración de minerales de Bi para eliminar el As y Sb como óxidos.
9. Tostación Reductora – que convierte óxidos a metal en un complejo matriz anterior a la lixiviación o fusión
10. Sinterización o Tostación con Corriente de Aire – que modifica las características físicas y químicas del mineral o el
concentrado, usualmente abarca la aglomeración y peletización, se aplica principalmente en la industria del Fe y el Pb
6. Bases Termodinámicas de la Tostación.
• El conocimiento de los datos termodinámicos permite construir diagramas que
muestran áreas de estabilidad o de predominio, llamados diagramas de Kellog,
mediante los cuales se puede predecir las fases sólidas que pueden estar presentes
a una temperatura y composición de gases dados y las posibles reacciones.
• Las condiciones necesarias para la formación de los distintos productos de tostación
pueden ilustrarse mediante relaciones de equilibrio que existe en un sistema que
contiene metal, azufre y oxígeno. Se tiene tres componentes y de acuerdo con la
regla de fases, se puede tener un sistema de 5 fases, es decir 4 fases condensadas
y una fase gaseosa. Si la temperatura es constante se podría tener un sistema de 3
fases condensadas y una sola fase gaseosa. La fase gaseosa contiene normalmente
SO2 y O2. Aunque SO3 y aun S2 pueden estar presentes.
• Se debe recordar que la estabilidad de los compuestos está dada por la energía libre
de formación, mediante la ecuación de Gibbs:
• ∆Go = RT log k y k = aP / aR
• aP = Actividad Productos y aR = Actividad reactantes
• Durante la tostación, en un sistema Me-S-O, se producen cierto número de reacciones:
• S2 + 2O2 = 2SO2 (1)
• 2SO2 + O2 = 2SO3 (2)
• Me + SO2 = MeS + O2 (3)
• 2Me + O2 = 2MeO (4)
• 2MeS + 3O2 = 2MeO + 2SO2 (5)
• 2MeO + 2SO2 + O2 = 2MeSO4 (6)
• MeS + 2O2 = MeSO4 (7)
• Para una temperatura dada, la composición de la mezcla gaseosa está definida por la presión parcial de
cualquiera de los 2 componentes gaseosos. También para una composición constante de gas, la
composición de las tres fases condensadas esta fija. A las relaciones de fase en el sistema ternario a
temperatura constante pueden describirse por medio de los diagramas bidimensionales en donde las
coordenadas son las presiones parciales de dos de los componentes gaseosos. En las figuras se muestra los
diagramas de Kellogg. Las líneas que describen el equilibrio entre cualquiera de las fases condensadas están
dadas por ecuaciones de reacción.
• En el caso de que el metal hubiera formado varios sulfuros y óxidos se deben considerar más ecuaciones
para la formación de MeS2, Me2(SO4)3 etc. Pueden existir también sulfatos básicos como MeO.MeSO4.
• Para las reacciones dadas antes y para todas las fases condensadas en sus estados estándar
los equilibrios están dados por las expresiones siguientes:
• logPo2 – log Pso2 = log K3
• logPo2 = - logK4
• 2logPso2 – 3 log Po2 = log K5
• 2logPso2 + logPo2 = - log K6
• 2logPo2 = - log K7
• Puede observarse que para una estequiometria de reacción dada la forma de la expresión de
equilibrio es la misma para todos los metales, es decir, la pendiente de las curvas
correspondientes en la fig. 1 es la misma. Solo los valores de las constantes de equilibrio K3,
K4 etc son distintos de metal a metal. Esto quiere decir que la posición de las áreas entre las
líneas. Estas áreas se denominan área de predominancia para la fase particular. Puede
observarse que en tanto exista solo una fase condensada. Las presiones parciales de SO2 y
O2 pueden modificarse independientemente una de la otra. Es decir, el sistema a temperatura
constante tiene dos grados de libertad. A lo largo de las líneas de equilibrio entre dos fases
condensadas. El sistema tiene solo un grado de libertad. Finalmente, cuando se encuentran
presentes tres fases condensadas el sistema no cambia a temperatura constante.
• En la fig. 1 se dan también líneas que describen las reacciones (1) y (2) es
decir la formación de S2 y de SO2. Estas están dadas por las expresiones:
• 2logPso2 – 2logPo2 = logK1+ logPs2
• logPso2 + 2logPo2 = -logK2+ 2logPso3
• Se tiene entonces que para valores fijos de K1, K2 la relación entre logPso2
y logPo2 depende también de las presiones parciales de S2 o SO3 en la
figura IV-1 las líneas son para cuando Ps2 y Pso2 son iguales a una
atmósfera. Para otras presiones, las líneas se recorren hacia arriba o hacia
debajo de acuerdo con las expresiones arriba dadas. Puede notarse que la
presión parcial de S2 se incrementa cuando la presión parcial de O2 es
pequeña y la de SO3 grande. Los diagramas del tipo de la fig. 1 se
denominan frecuentemente diagramas de Kellogg.
Figura 1 Figura 2
7.- Química y cinética de la tostación.
•
• Diagramas de Equilibrio de Cu-O-S y Fe-O-S.
• En base a los datos termodinámicos se construyen los diagramas de equilibrio o
Kellog, que muestran áreas de estabilidad o predominio de los compuestos, para
de este modo predecir que fases sólidas pueden estar presentes a una
temperatura y composición de gas dados y así predecir las posibles reacciones.
Así los diagramas del sistema Cu-O-S indican, para una temperatura dada, los
sólidos que estarán en equilibrio con un gas de concentraciones de O2 y SO2
dadas y estos diagramas pueden ser usados para predecir los sólidos que se
producirán en un tostador si las reacciones sólido-gas llegan al equilibrio. La
tostación parcial no es un proceso en equilibrio, no obstante, los diagramas
pueden ser usados para indicar los productos que más probablemente serán
formados a medida que prosigan las reacciones hasta alcanzar el equilibrio.
• Punto Región Fases en Equilibrio Estable
CuS
Cu2S 450
CuFeS2 300
FeS2 400
FeS 400
•
•
8. Operaciones de Tostación – Hornos