INFORME # 3.

APLICACIÓN DEL SOFTWARE HSC PARA OBTENER DIAGRAMAS DE POURBAIX

Cristian Yesid Chaparro Garnica. Cód. 2090614

Andrea Fernanda Ortiz Castellanos. Cód. 2090645

Prof. JULIO ELIAS PEDRAZA ROSAS

ESCUELA DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES.

FACULTAD DE FISICO-QUÍMICAS.

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER.

BUCARAMANGA, MARZO DE 2013

OBJETIVOS:

GENERAL

Elaborar y analizar los diagramas de pourbaix para los sistemas Cu-H 2O y Cu- H2O-NH3 usando el
software HSC.

ESPECÍFICOS

 Aprender a elaborar el diagrama de pourbaix del sistema Cu-H 2O sin el software HSC.
 Conocer el manejo del software HSC para construir diagramas de pourbaix para los
sistemas Cu-H2O y Cu- H2O-NH3 .
 Interpretar las gráficas resultantes a partir de las distintas situaciones relacionadas con la
entrada de los datos.

PROCEDIMIENTO

 Para obtener los diagramas de pourbaix para los sistemas CU-H 2O y CU- H2O-NH3 usando
el software HSC.

Ingresar al OBTENCIÓN
OBTENCIÓN
ANÁLISIS
software DE
DE LA
LA DE LA
GRÁFICA
GRÁFICA
HSC GRÁFICA

SELECCIONAR
SELECCIONAR
LOS
LOS INGRESAR
INGRESAR PH
PH ,,
ELEMENTOS
ELEMENTOS YY CONCENTRACION Y
CONCENTRACION Y
COMPUESTOS
COMPUESTOS PRESIÓN
DEL SISTEMA
PRESIÓN
DEL SISTEMA

SELECCIONAR
SELECCIONAR LA
LA
TEMEPERATURA
TEMEPERATURA GUARDAR
GUARDAR
DEL
DEL SISTEMA
SISTEMA

 Para obtener el diagrama de pourbaix para el sistema CU-H 2O sin el software HSC.
 zS
rG
c
fi
a
ti
U
y
iN
d
sn
p
ím
u
q v
ó
lto
e
á
Cú
x
.b
+
H
E
5

RESULTADOS
1.
Sin ayuda de algún software, construir y presentar el diagrama de Pourbaix a 25 0C para el
sistema Cu – H2O, efectuando todos los cálculos y análisis necesarios, y considerando las
siguientes especies y datos:

Especie ΔG0f, ,25˚C

Kcal/mol
Cu0(s) 0
Cu+2(aq) 15,7
CuO(s) -30,57
Cu2O(s) -35,35
Cu(OH)2 -85,3
H2O -56,69
OH- -37,6
H+ 0

Suponer que las concentraciones de las especies iónicas del metal son iguales a 1x10-3M.

Tabla 1. Especies con su respectiva energía libre de Gibbs estándar y su número de oxidación.
 Especie ΔG0f, ,25˚C Número de
Kcal/mol oxidación
Cu0(s) 0 0
Cu+2(aq) 15,7 +2
CuO(s) -30,57 +2
Cu2O(s) -35,35 +1
Cu(OH)2 -85,3 +2
H2O -56,69  
-
OH -37,6  
H+ 0  

 Para el sistema Cu – H2O se consideran en total cinco especies de cobre :

 Cuatro especies sólidas :Cu0(s) -CuO(s )- Cu2O(s) -Cu(OH)2
 Una especie acuosa: Cu+2(aq)

 Reacciones
n ( n−1 )
Número de reacciones= [1]
2

5(5−1)
Número de reacciones= =10
2

1. Cu0 -  Cu+2 + 2e 6. 2Cu+2 + H2O +2e-  Cu2O + 2H+

2. Cu0+ H2O  CuO + 2H++ 2e- 7. Cu+2+ 2H2O  Cu(OH)2+ 2H+

3. 2Cu0 + H2O  Cu2O + 2H+ + 2e- 8. 2CuO + 2H+ + 2e-  Cu2O + H2O

4. Cu0 + 2H2O  Cu (OH)2+ 2H++ 2e- 9. CuO+ H2O  Cu(OH)2

5. Cu +2 + H2O  CuO + 2H+ 10. Cu2O+ 3H2O 2Cu(OH)2+ 2H++ 2e-

 Cálculo de la energía libre de cada una de las reacciones establecidas a 25°C y Eh a partir de
las siguientes ecuaciones.
 ∆ G0 =∆ G0 de los productos−∆ G0 de losreactivos [2]

± ∆ G 0 RT
n ≠ o → Eh= ± LnK [3]
nf nf

n=o → ∆ G0=−RT ln( K ) [4]

1) Cu0 -  Cu+2 + 2e-

∆G0Reacción = G0productos - G0reactivos = 15,7– 0 = ∆G0Reacción = 15,7 [Kcal]

± ∆ G 0 RT 15.7 0.059 [1 x 10−3 ]
Eh= ± LnK = + log  Eh = 0,2519 [V]
nf nf 2∗23,06 2 aCu 0

2) Cu0+ H2O  CuO + 2H++ 2e-

∆G0Reacción = G0productos - G0reactivos = (-30.57)-(-56.69) ∆G0Reacción = 26,12 [Kcal]

± ∆ G 0 RT 26.12 0.059
loga CuO ¿ ¿ ¿  Eh = 0,5663 – 0,059pH [V]
Eh= ± LnK = +
nf nf 2∗23,06 2 (s)

3) 2Cu0 + H2O Cu2O + 2H+ + 2e-

∆G0Reacción = G0productos - G0reactivos = -(-35,35) ∆G0Reacción = 21,34 [Kcal]

± ∆ G 0 RT 21.34 0.059
Eh= ± LnK= + log aCu O(s) ¿ ¿ ¿  Eh = 0,4627 – 0,059pH [V]
nf nf 2∗23,06 2 2

4) Cu0 + 2H2O  Cu (OH)2+ 2H++ 2e-

∆G0Reacción = G0productos - G0reactivos = (-85.30)-(2*-56.69) ∆G0Reacción = 28,07[Kcal]

± ∆ G 0 RT 28.08 0.059
loga Cu(OH ) ¿ ¿¿  Eh = 0,61 – 0,059pH [V]
Eh= ± LnK = +
nf nf 2∗23,06 2 2

5) Cu +2 + H2O  CuO + 2H+

∆G0Reacción = G0productos - G0reactivos= (-30.57)-(15,7-56.69) ∆G0Reacción = 10,42 [Kcal]

∆ G0 =−RT ln ( K )=−1.36 loga CuO ¿ ¿ ¿ = 10,42  Ph = 5,33
( s)

6) 2Cu+2 + H2O + 2e-  Cu2O + 2H+

∆G0Reacción = G0productos - G0reactivos = (-35,35)-(2(15,7)-(-56.69) ∆G0Reacción = -10,06[Kcal]

 ± ∆ G 0 RT −(−10.06) 0.059
Eh= ± LnK = − loga Cu O ¿ ¿ ¿  Eh = 0,059pH –
nf nf 2∗23,06 2 2 (s )

0,0469[V]

7) Cu+2+ 2H2O  Cu(OH)2+ 2H+

∆G0Reacción = G0productos - G0reactivos = (-85.30)-(15,7-2*56.69) ∆G0Reacción = 12,38[Kcal]

∆ G 0 =−RT ln ( K )=¿ −1.36 log aCu (OH ) ¿¿ ¿  pH=6,05
2

8) 2CuO + 2H+ + 2e-  Cu2O + H2O

∆G0Reacción = G0productos - G0reactivos= (-35,35-56.69)-(2(-30.57) ∆G0Reacción = -30,90 [Kcal]

± ∆ G 0 RT −(−30.9) 0.059 aCu O a H 2 O
log
2 ( s)
Eh= ± LnK = −  Eh = 0,6699 – 0,059pH
nf nf 2∗23,06 2 aCuO ¿ ¿ ¿ (s )

[V]

9) CuO+ H2O  Cu(OH)2

∆G0Reacción = G0productos - G0reactivos, (-85.30)-(-30.57-56.69) ∆G0Reacción = 1,96 [Kcal]

+¿¿
Esta reacción no interviene en el diagrama de pourbaix debido a que no involucra e y H .

10) Cu2O+ 3H2O = 2Cu(OH)2+ 2H++ 2e-

∆G0Reacción = G0productos-G0reactivos= (2*-85.30)-(-35,35-3*56.69) ∆G0Reacción = 34,82 [Kcal]

± ∆ G 0 RT 34.82 0.059
loga Cu (OH ) ¿ ¿ ¿  Eh = 0,7549 – 0,059pH [V]
Eh= ± LnK = +
nf nf 2∗23,06 2 2

Reacciones ΔG0 Reacción Eh/PH

Kcal/mol
15,7 Eh = 0,2519 [V]
Cu0 -  Cu+2 + 2e-
 
26,12 Eh = 0,5663 – 0,059pH [V]
Cu0+ H2O  CuO + 2H++ 2e-

 
2Cu0 + H2O Cu2O + 2H+ + 2e- 21,34 Eh = 0,4627 – 0,059pH [V]
 
Cu0 + 2H2O  Cu (OH)2+ 2H++ 2e- 28,07[Kcal] Eh = 0,61 – 0,059pH [V]
Cu +2 + H2O  CuO + 2H+   10,42 [Kcal] Ph = 5,33
-10,06 Eh = 0,059pH – 0,0469[V]
2Cu+2 + H2O + 2e-  Cu2O + 2H+
  
Cu + 2H2O  Cu(OH)2+ 2H+
+2
12,38 pH=6,05
 
-30,90 Eh = 0,6699 – 0,059pH [V]
2CuO + 2H+ + 2e-  Cu2O + H2O
 
CuO+ H2O  Cu(OH)2 1,96
 
Cu2O+ 3H2O = 2Cu(OH)2+ 2H++ 2e- 34,82 Eh = 0,7549 – 0,059pH [V]

Ecuaciones del agua:

Ehoxidación=1,23−0.059 pH

Ehreduccioón=−0.059 pH

Figura 1. Correspondiente a la gráfica del diagrama de pourbaix realizada sin el software HSC, se
adjunta al final del informe.

Utliizando el software HSC se obtuvo:

Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C
2.0

1.5
Cu(+2a) CuO
1.0

0.5

0.0 Cu2O

-0.5

-1.0
Cu

-1.5

H 2 O L im it s
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC5\EpH\edd.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Cu 1.000E+00 1.000E+00

Figura 2. Diagrama de pourbaix para el sistema Cu – H2O realizado en el software HSC.

Al comparar el diagrama obtenido de manera manual con el diagrama obtenido con el software
HSC se puede observar su similitud, comprobando que el procedimiento empleado fue idóneo. En
el diagrama de Pourbaix se observa que son estables las especies Cu0(s), Cu2O(s),CuO(s) y Cu+2(aq). La
especie más estable en este diagrama es Cu0(s) sin embargo en la zona de estabilidad del agua su
estabilidad es comparable con la de las demás especies.

De acuerdo con el diagrama en una solución acuosa en la que se encuentren iones Cu+2(aq), se puede
precipitar cobre en forma de óxidos como el CuO(s), Cu2O(s), o como cobre metálico Cu0(s). Para poder
analizar bien este fenómeno, el estudio del diagrama se puede dividir así:

 Cu+2(aq) - Cu0(s).

Se puede precipitar Cu0(s) a partir de iones Cu+2 disminuyendo el potencial electroquímico por debajo
de 0.2519 (volts) pues la formación de Cu0(s) a partir de Cu+2(aq) es independiente del ph al estar
representada por una línea horizontal. Es importante anotar que este proceso se lleva a cabo
unicamente a pH ácidos menores a 2.

 Cu+2(aq) - CuO(s)
La precipitación de CuO(s) en una solución acuosa que contenga Cu+2(aq) no depende del Eh debido a
que la línea de estabilidad en el diagrama aparece como una línea vertical, por lo cual se puede
afirmar que este proceso puede llevarse a cabo con un pH igual a 5,33.

 Cu+2(aq) - Cu2O(s)

En el diagrama se evidencia que la línea que corresponde a la precipitación de Cu 2O(s) partiendo de

Cu+2(aq) depende tanto del pH como del potencial Eh pues esta reacción está representada por una
pendiente positiva. El proceso puede llevarse a cabo a un pH entre 2 y 4 aproximadamente.

En términos generales se puede afirmar que la especie Cu0(s) es la especie reductora y CuO (S) es la
especie oxidante.

2.
Utilizando el software HSC obtener y presentar los diagramas de Pourbaix para el sistema
Cu-H2O-NH3, considerando las siguientes especies: Cu0(s), Cu+1(aq), Cu+2(aq), CuO(s), Cu2O(s),
CuO2=(aq), Cu(OH)2(s), [Cu(NH3)]+2(aq), [Cu(NH3)2]+2(aq), [Cu(NH3)3] +2 (aq), [Cu(NH3)4] +2 (aq), NH3(aq), NH4+
0
(aq); concentración de las especies acuosas no metálicas de 1 M; 25 C; para:

a) Concentración de especies acuosas metálicas 1M

Figura 3. Diagrama de pourbaix del sistema Cu- H2O-NH3 a 25°C y concentración de especies
metálicas a 1M.
 En la figura 3. las líneas verticales resultan de las reacciones químicas con H+, siendo
independientes del potencial E. De igual forma, las especies más ácidas se encuentran en la parte
izquierda, las especies oxidantes se localizan en la parte superior del diagrama y las especies
reductoras (Cu) se localizan en la parte inferior del diagrama. Por otro lado el Cu2O se encuentra
en su totalidad en la zona de estabilidad de los sistemas acuosos.

b) Concentración de especies acuosas metálicas 1x10-3M

Figura 4. diagrama de pourbaix del sistema Cu- H2O-NH3 a 25°C y concentración de especies
metálicas a 1x10-3M.

De la figura 4. el Cu tiene una mayor zona de estabilidad comparada con la figura 3 mientras que
el Cu2O está en su totalidad en la zona de estabilidad de los sistemas acuosos, para PH mayores
a 4 aproximadamente. En este diagrama se observa la aparición de nuevas especies metálicas
[Cu(NH3)]+2(aq [Cu(NH3)3] +2 (aq) las cuales surgen de la reacción química com el H+.

c) Concentración de especies acuosas metálicas 1x10-6M.

Figura 5. diagrama de pourbaix del sistema Cu- H2O-NH3 a 25°C y concentración de especies
metálicas a 1x10-6M.
En este diagrama se puede observar la aparición de nuevas fases de estabilidad de las especies
metálicas así como la zona de estabilidad de los sistemas acuosos.

CONCLUSIONES

 La construcción de los diagramas de Pourbaix permitió comprender la estabilidad de las

especies en sistemas electroquímicos, pues describen la termodinámica de las reacciones y
permiten inferir la probabilidad de que estas reacciones ocurran.

 Los diagramas de Pourbaix muestran áreas de predominancia, consisten en mapas que limitan
la estabilidad termodinámica de especies iónicas y solidas que existen en un sistema
determinado.

 La existencia predominante de ciertas especies químicas en un diagrama de Pourbaix puede

dirigirse mediante el control de los valores de pH y potenciales de óxido-reducción de las
especies presentes.

OBSERVACIONES

 Para la construcción de un diagrama de Pourbaix es importante conocer las posibles

reacciones entre las especies, las cuales indican si existen electrones o iones H +, OH- libres.
 Para construir un diagrama de pourbaix se debe tener especial cuidado al momento de
calcular Eh y reconocer si la reacción es aniónica o catiónica para introducir el signo
correctamente.
 Durante el análisis de los diagramas de Pourbaix es de gran importancia distinguir los
estados de oxidación de las especies involucradas en el sistema, para indicar las especies
que se oxidan y las que se reducen.
BIBLIOGRAFÍA

 Software HSC.
 Muñoz Portero, María José ,Ingeniería Química y Nuclear, Escuela Técnica Superior de
Ingenieros Industriales, universidad politécnica de Madrid ,características y usos de los
diagramas de pourbaix, extraído de :

http://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/13708/Caracter%C3%ADsticas%20y
%20usos.pdf?sequence=3
http://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/13709/Construcción%20diagramas%20de
%20Pourbaix.pdf