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Primera Ley de la
Termodinámica
M. en D. Cesar Ricardo Arias Navarrete
Introducción
𝑄𝑓 = 𝑚𝐿𝑣 [2]
Donde 𝑚 es la masa y 𝐿𝑓 y 𝐿𝑣 son las constantes de fusión y de vaporización (únicas para cada
sustancia), respectivamente. Al alcanzar el punto de ebullición (100 °𝐶), vuelve a ocurrir que la
temperatura no cambia y coexisten los estados líquido-vapor hasta que toda la sustancia se
transforma. Si se sigue suministrando calor se obtiene vapor sobrecalentado. Para conocer la cantidad
de calor total suministrada durante el proceso hay que sumar todos los tipos de calor que intervienen.
Definición de calor
Ejemplo
Qué cantidad de calor se requiere para transformar 20𝑙𝑏 de hielo a 12 °𝐹 a vapor a 212°𝐹 ?
Solución:
𝐶1 y 𝐶2 son los calores específicos del hielo y del agua líquida, respectivamente. 𝐿𝑓 y 𝐿𝑣 son las
constantes de fusión y vaporización del agua, respectivamente
Definición de calor
Ejemplo
Qué cantidad de calor se requiere para transformar 20𝑙𝑏 de hielo a 12 °𝐹 a vapor a 212°𝐹 ?
Solución:
El calor necesario para fundir el hielo está dado por (1):
𝑸𝒇 = 𝒎𝑳𝒇 = 𝟐𝟎𝒍𝒃 𝟏𝟒𝟒𝑩𝒕𝒖/𝒍𝒃 = 𝟐𝟖𝟖𝟎𝑩𝒕𝒖
El calor requerido para calentar el agua líquida resultante hasta 212 °𝐹 es:
𝑸𝑻 = 𝟐𝟔, 𝟎𝟖𝟎𝑩𝒕𝒖
Efectos caloríficos
Tipos de efectos caloríficos:
Los efectos que causa el calor sobre la materia dependen de la manera que este se transmite. Existen
tres formas o métodos de transmisión de calor:
▪ Conducción
▪ Convección
▪ Radiación
La conducción de calor ocurre cuando dos objetos, uno con mayor temperatura que el otro, entran en
contacto directo. La energía térmica se transfiere por colisiones entre las moléculas, el medio, en sí, no
se mueve.
La convección es una forma de transferencia de calor que ocurre en los fluidos. En este caso el calor se
transfiere mediante un movimiento real de la masa del fluido.
Efectos caloríficos
Tipos de efectos caloríficos:
Durante el proceso de convección, la parte más caliente del fluido tiende a elevarse sobre la parte más
fría que, a su vez, se calienta y se eleva creando un ciclo llamado corriente de convección.
La transmisión de calor por radiación no depende de la existencia de un medio material. En este caso
el calor se transfiere por medio de ondas electromagnéticas, a través del espacio que, inclusive, puede
ser espacio vacío.
La radiación térmica está formada por ondas electromagnéticas emitidas por algún cuerpo, ya sea
sólido, líquido o gaseoso, en virtud de su temperatura.
La Emisividad es la capacidad que tiene un cuerpo de absorber o emitir radiación térmica. Es una
cantidad adimensional cuyo valor varía entre 0 y 1.
Efectos caloríficos
Tipos de efectos caloríficos
La velocidad de radiación 𝑅 es la energía radiante emitida por unidad de área y por unidad de tiempo.
En otras palabras, es la potencia por unidad de área se expresa de la siguiente forma:
𝑷
𝑹 = = 𝒆σ𝑻𝟒 [𝟏]
𝑨
La ecuación (1) es la formalización de una ley conocida como Ley de Stefan-Boltzman, donde 𝑒 es la
emisividad del cuerpo radiante, 𝑇 es la temperatura absoluta y 𝜎 es una constante universal cuyo valor,
en el SI, es 5.67𝑋10−8 𝑊/𝑚2 ∙ 𝐾 4 .
Efectos caloríficos
Ejemplo
¿Qué potencia será radiada por una superficie esférica de plata de 10𝑐𝑚 de diámetro si su
temperatura es de 527 °𝐶? Recuerde que la emisividad de la superficie es de 0.04.
Solución:
Primero hay que calcular el área de la esfera:
𝟐
𝑨 = 𝟒𝛑𝑹𝟐 = 𝛑𝑫𝟐 = 𝝅 𝟎. 𝟏𝒎 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟏𝟒𝒎𝟐 .
𝑄
𝐶𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑎 = [1]
Δ𝑇
A diferencia del calor específico, la capacidad calorífica no depende de la masa, por lo que se trata de
una propiedad intensiva de la materia.
Trabajo
Definición
En la semana 1, recuerde que mencionamos la definición de trabajo, asi como los tipos de trabajo que
existen y las unidades de medida que tiene. Recuerde que el sentido que se le da al trabajo en
termodinámica es una extensión de lo que significa en mecánica clásica.
Lo que esta extensión implica es que, dadas las características de los sistemas termodinámicos (que
consisten en millones de partículas), la energía total será la suma de todas las energías cinéticas más la
suma de todas las energías potenciales.
Entonces, al existir infinidad de sistemas con esas características, el trabajo termodinámico es un
trabajo generalizado y se representa con la siguiente expresión:
𝑊 = 𝐹 ∙ λ,
Trabajo
Definición
donde 𝐹 es una variable termodinámica que representa la fuerza y 𝜆 es una propiedad extensiva del
sistema. A 𝐹 se le conoce como fuerza generalizada y a 𝜆 se le conoce como desplazamiento
generalizado.
En mecánica clásica, el desplazamiento generalizado es, precisamente, el desplazamiento del objeto
que se mueve. Pero, por ejemplo, en sistemas electromagnéticos, la fuerza generalizada es la
intensidad del campo magnético 𝐻 y el desplazamiento generalizado es la magnetización del medio
𝑀 .
Entonces, el trabajo electromagnético está dado por:
𝑊 = 𝐻 ∙ 𝑀 [2]
Relación entre trabajo y calor
Equivalente mecánico de calor:
Fue el Físico Inglés James Prescott Joule quien, en 1843, estableció la conexión definitiva entre el
trabajo y el calor.
En sus experimentos, Joule descubrió que el trabajo mecánico necesario para elevar la temperatura de
una muestra de agua en 1°𝐶 es equivalente a suministrarle, a la misma cantidad de agua, 1𝑐𝑎𝑙.
Esta equivalencia se conoce como Equivalente mecánico de calor y, como ya se ha mencionado, tiene
un valor de:
𝟏𝑪𝒂𝒍 = 𝟒. 𝟏𝟖𝟔 𝑱
Energía Interna
Conceptualización
𝑾 = 𝑼𝒇 − 𝑼𝒊 [𝟏]
Esto es, el trabajo realizado por (o sobre) un sistema termodinámico es igual a la diferencia entre la
energía interna final e inicial. Si el trabajo es negativo 𝑊 < 0 , significa que el sistema realiza trabajo
sobre sus alrededores a expensas de la energía interna que, en este caso, disminuye ൫𝑈𝑓 − 𝑈𝑖 = 𝛥𝑈 <
0൯ y recíprocamente.
Energía Interna
Conceptualización
Una generalización de la equivalencia entre el trabajo y el calor nos permite establecer la siguiente
expresión matemática:
Δ𝑼 = 𝑾 + 𝑸 [𝟐]
donde 𝑄 es la energía absorbida o cedida por el sistema en forma de calor y 𝑊 es el trabajo que los
alrededores ceden al sistema o reciben del mismo. Recuerde que 𝑄 se considera positivo si es
absorbido por el sistema y negativo si es cedido por él.
Energía Interna
Ejemplo
Supóngase un proceso sin flujo a volumen constante al que se le suministran 10𝐵𝑡𝑢/𝑙𝑏. ¿Cuál es el
cambio en la energía interna por libra de fluido de trabajo?
Solución:
Dado que el proceso se lleva a cabo a volumen constante, podemos considerar que el trabajo realizado
por o sobre el sistema, es cero: 𝑊 = 0. Por lo tanto podemos aplicar la ecuación (2) de la siguiente
manera:
Δ𝑼 = 𝑾 + 𝑸 → Δ𝑼 = 𝟎 + 𝑸 → Δ𝑼 = 𝑸
Y podemos concluir que la energía que traspasa la frontera en forma de calor se convierte en la energía
interna del fluido, consecuentemente:
Δ𝑼 = 𝟏𝟎𝑩𝒕𝒖/𝒍𝒃.
Energía Interna
Energía de traslación
Mejor conocida como energía cinética 𝐾 , la energía de traslación es la que tiene un objeto en virtud
de su movimiento:
𝟏
𝑲 = 𝟐 𝒎𝒗𝟐 [3]
donde 𝑚 es la masa y 𝑣 es la velocidad.
Ejemplo:
Una electrón 𝑚 = 9.11𝑋10−31 𝑘𝑔 tiene una energía cinética de 2.5𝑋10−25 𝐽.
Despreciando efectos relativistas, ¿cuál es la velocidad con la que viaja el electrón?
Energía Interna
Ejemplo
Solución:
Para resolver el problema debemos despejar 𝒗 de (3) y sustituir valores:
𝟏 𝟐𝑲 𝟐 𝟐. 𝟓𝑿𝟏𝟎−𝟐𝟓 𝑱 𝒎
𝑲 = 𝒎𝒗𝟐 → 𝒗= = −𝟑𝟏
= 𝟕𝟒𝟎 𝒔
𝟐 𝒎 𝟗. 𝟏𝟏𝑿𝟏𝟎 𝒌𝒈
Energía Interna
Energía de rotación
La energía de rotación 𝐾𝑟 es la que tiene un objeto en virtud de su movimiento de rotacional:
𝟏 𝟐
𝑲𝒓 = 𝑰ω [𝟒]
𝟐
donde 𝐼 se conoce como inercia rotacional o momento de inercia del objetivo y 𝜔 es su velocidad
𝑟𝑎𝑑
angular, cuyas unidades en el SI son 𝑠
(rad=radianes, donde 360𝑜 = 2𝜋𝑟𝑎𝑑).
La inercia rotacional es una propiedad que manifiestan los objeto que rotan, es altamente dependiente
de la simetría, la distribución de la masa y la posición del eje de rotación.
Energía Interna
Energía de rotación
En la figura 1 se muestran los diferentes
momentos de inercia para algunos objetos
simétricos.
Podemos ver cómo, aunque en algunos casos
se trate del mismo objeto, 𝐼 depende de la
simetría y la posición del eje de rotación.
Energía Interna
Ejemplo
Un aro cuya masa es de 125𝑔 y cuyo radio es de 7.2𝑐𝑚 gira, en torno a su centro de simetría, con una
𝑟𝑎𝑑
velocidad angular de 5.27 . ¿Cuál es la energía de rotación del aro?
𝑠
Solución:
1
De la figura 1 podemos ver que, para calcular 𝐼, la ecuación es: 𝐼 = 2 𝑀𝑅2 y sustituyendo directamente
en (4):
𝟏 𝟐 𝟏 𝟏 𝟏 𝟐
𝒓𝒂𝒅 𝟐
𝑲𝒓 = 𝑰ω = 𝑴𝑹𝟐 𝝎 𝟐
= 𝟎. 𝟏𝟐𝟓𝒌𝒈 𝟎. 𝟎𝟕𝟐𝒎 (𝟓. 𝟐𝟕 ) = 𝟎. 𝟒𝟓𝑱
𝟐 𝟐 𝟐 𝟒 𝒔
Energía Interna
Energía de vibración
Para entender la energía de vibración es necesario recurrir a la mecánica cuántica.
Ya se ha mencionado que los sistemas termodinámicos constan de millones de partículas que, en
promedio, se apegan a las leyes de la mecánica clásica.
No obstante, el estudio de las capacidades caloríficas de los gases ha planteado dificultades que no
pueden explicarse si aplican solamente la mecánica clásica.
Por ejemplo, al medir la capacidad calorífica del hidrógeno a bajas temperaturas, se aprecia un valor
característico de lo que se espera si sólo se consideran los grados de libertad correspondientes a un
movimiento de traslación.
A temperaturas entre 200 a 600K lo que se aprecia es un valor que puede atribuirse si se consideran los
movimientos de traslación y rotación.
Energía Interna
Energía de vibración
En cambio, a temperaturas superiores a los 2000K, aparece un valor asociado a lo que se espera si se
tiene un movimiento vibratorio.
La vía para entender estos cambios, como se ha planteado inicialmente, es la mecánica cuántica pues
en la escala cuántica la energía vibratoria cuantizada (𝐸 = ℎ𝜐 *), está asociada a los valores
encontrados para la capacidad calorífica.
𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽 [𝟏]
No es posible medir directamente la entalpía de una sustancia, lo que sí puede hacerse es medir el
cambio en la entalpía:
Δ𝑯 = Δ𝑼 + 𝑷Δ𝑽 [𝟐]
Entalpía
Ejemplo
Demostrar que el calor agregado a un sistema PVT, que pasa por un proceso a presión y volumen
constantes, es igual a 𝛥𝐻.
Solución:
Sabemos que, por ser un proceso a presión constante, debe cumplirse la ec. (2) (𝛥𝐻 = 𝛥𝑈 + 𝑃𝛥𝑉).
Puede sustituirse la ecuación (2) de la energía interna:
Δ𝑯 = Δ𝑼 + 𝑷Δ𝑽 = 𝑸 + 𝑾 + 𝑷Δ𝑽,
𝑸 = 𝑪𝜟𝑻 [1]
Procesos termodinámicos
Ejemplo
A una máquina turbo-ventiladora, que opera a una presión de 1Mpa, se le suministra calor. La
temperatura del aire en la cámara de combustión se eleva de 20°𝐶 a 500°𝐶. Sabiendo que 𝐶 =
1.0062𝑘𝐽/𝑘𝑔𝐾, calcular el calor transferido por kilogramo de aire.
Solución:
Basta con aplicar la ecuación (1):
𝟒𝟖𝟑𝒌𝑱/𝒌𝒈
Procesos termodinámicos
Proceso Isotérmico
Un proceso isotérmico es aquél en los que la temperatura del sistema permanece constante. Un
ejemplo de este tipo de procesos es la condensación del vapor en el condensador de una turbina de
vapor.
Anteriormente, vimos que una primera aproximación a estos procesos es la Ley de Boyle. Como
consecuencia de la aplicación de la primera ley a los procesos isotérmicos, toda la energía absorbida
por un sistema se convierte en trabajo de salida:
𝜟𝑸 = 𝜟𝑾 [2]
Procesos termodinámicos
Proceso adiabático
Un proceso adiabático es aquél en el que no hay intercambio de calor entre el sistema y sus
alrededores 𝛥𝑄 = 0 . Estos procesos se realizan en sistemas que se encuentran completamente
aislados.
Aplicando la primera ley a estos procesos:
𝜟𝑼 = −𝜟𝑾 [𝟑]
Lo que nos dice la ecuación (3) es que, en todo proceso adiabático, el trabajo se realiza a expensas de
la energía interna.
Un ejemplo de un proceso adiabático, que es muy útil en la refrigeración, es el conocido como proceso
de estrangulación.
Procesos termodinámicos
Proceso politrópico
Cualquier proceso no adiabático reversible es un proceso politrópico. Estos procesos se caracterizan
porque pueden expresarse, analíticamente, mediante la siguiente expresión matemática:
La ecuación (4) es conocida como ecuación politrópica, en la que n puede ser cualquier número real y
puede describir una amplia cantidad de procesos termodinámicos por lo que se usa como una
aproximación a los procesos reales.
Principios de conservación de la masa y energía
Las ecuaciones generales de balance de masa y energía en los sistemas
El balance de materia-energía durante un proceso es el conteo de flujo y cambio de masa y/o energía
de un sistema antes y después de llevado a cabo el processo.
Un ejemplo muy claro de lo anterior puede verse durante las reacciones químicas. En una reacción
química normalmente interactúan átomos y/o compuestos diferentes entre sí dando lugar a otros
átomos y/o compuestos diferentes entre sí y diferentes de los originales.
La característica fundamental de las reacciones es que, al hacer un conteo de la cantidad de materia
y/o energía antes y después de la reacción, estas se conservan, es decir, la cantidad de materia/energía
antes de la reacción es la misma después de esta.
Principios de conservación de la masa y energía
Ejemplo.
Realizar el balance de materia/energía para la siguiente reacción química:
𝑪𝑶 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝑶𝟐
Solución:
Lo primero que tenemos que hacer es balancear la ecuación:
𝟐𝑪𝑶 + 𝑶𝟐 → 𝟐𝑪𝑶𝟐
Recurriendo a la tabla periódica, hagamos el conteo de la masa de cada compuesto calculando el peso
molecular:
▪ Masa atómica del carbono: 12
▪ Masa atómica del oxígeno: 16
Principios de conservación de la masa y energía
Ejemplo.
Entonces, para los reactivos (lado izquierdo):
𝑪 = 𝟐𝑿𝟏𝟐𝒈 = 𝟐𝟒𝒈
𝟐𝑪𝑶:
𝑶 = 𝟐𝑿𝟏𝟔𝒈 = 𝟑𝟐𝒈 𝑶𝟐 : 𝑶 = 𝟐𝑿𝟏𝟔𝒈 = 𝟑𝟐𝒈/𝒎𝒐𝒍
𝟓𝟔𝒈/𝒎𝒐𝒍