Tema 6:

Segunda Ley de la
Termodinámica
M. en D. Cesar Ricardo Arias Navarrete
Introducción

▪ En este tema se estudiará la importancia que tiene la Segunda Ley de la

Termodinámica cuando los procesos ocurren en una sola dirección.
Además, analizará porque un proceso no se puede cumplir a menos de
que satisfaga la primera y segunda Ley.

▪ El objetivo de este tema es estudiar analizará procesos validos que

satisfacen a primera y segunda Ley de la Termodinámica por medio de
diferentes ejercicios prácticos.
Postulados de Clausius y Lord-Kelvin y Planck
Tres postulados de la Segunda Ley de la Termodinámica
Si bien, existen tres formas de enunciar la Segunda ley de la termodinámica, las de W. Thomson (Lord
Kelvin) y Planck pueden resumirse en una sola, la tercera corresponde a la enunciada por Clausius.
Kelvin-Planck: Toda transformación cíclica, cuyo único resultado final sea el de absorber calor de un
cuerpo o fuente térmica a una temperatura dada y convertirlo en trabajo, es imposible.
Clausius: Toda transformación cíclica, cuyo único resultado final sea el de transferir una cierta cantidad
de calor de un cuerpo frío a uno caliente, es imposible.
Se ha demostrado (teórica y experimentalmente) que, aunque los enunciados exhiben diferencias
entre sí, son equivalentes.
Postulados de Clausius y Lord-Kelvin y Planck
Tres postulados de la Segunda Ley de la Termodinámica
Lo que, en pocas palabras, la segunda ley de la termodinámica nos dice es que es imposible construir
una máquina térmica (o cualquier otro dispositivo) que aproveche al 100% la energía que se le
suministra.
Recuerde que:
▪ Ninguna máquina es 100% eficiente, en términos de aprovechamiento de la
energía.
▪ Una de las principales y más evidentes formas de pérdida de energía de una
máquina es por emisión de calor.
▪ Ya sea por fricción entre sus partes o por resistencia eléctrica, entre otras
razones, siempre existe pérdida de energía en forma de calor.
Entropía (S)
Definición y expresión matemática
Existe una propiedad intrínseca de un sistema asociada con las coordenadas mensurables que lo
caracterizan, llamada entropía (S).
Formalmente, la entropía queda definida por la siguiente expresión:

𝑸
𝜟𝑺 = [𝟏]
𝑻

Se ha difundido la idea de que la entropía representa la tendencia la desorden de algún sistema. Esta
idea es errónea pues el concepto de desorden es algo que sólo existe en nuestra percepción, el
funcionamiento del universo no tiene por qué adecuarse a nuestras creencias.
Entropía (S)
Definición y expresión matemática
Por otra parte, existe una interpretación menos difundida pero más aceptable que proviene de la
mecánica estadística:
La entropía es el número de microestados (o configuraciones) que puede presentar un sistema.
Definición de microestado
Pasando por alto la definición de microestado (pues debido al alcance de este curso no es
estrictamente necesario), pongamos un ejemplo que represente un sistema termodinámico:
Supongamos que tenemos una caja con 16 compartimientos como el que se muestra en la siguiente
diapositiva.
Entropía (S)
Definición de microestado
Supongamos, ahora, que en la caja introducimos cuatro
pelotas, empleando un compartimiento para cada
pelota, sin importar su posición dentro de la caja.
El número de configuraciones que puede tener el
sistema depende de cuántas maneras distintas hay de
acomodar cada pelota en el interior de la caja.
Podemos acomodar las pelotas de muchas maneras
distintas.
Si, por ejemplo, duplicamos el número de pelotas, vemos
que el número de configuraciones se reduce pues hay Figura 1.
menos compartimientos disponibles, lo que reduce los
grados de libertad del sistema.
Entropía (S)
Definición de microestado
Finalmente, si duplicamos el número de pelotas existente, la caja acaba por llenarse, anulando las
posibilidades de obtener configuraciones distintas.
El ejemplo anterior nos muestra que el sistema puede, inicialmente, adoptar una gran número de
configuraciones distintas, por lo que, apegándonos a la interpretación estadística, su entropía es
grande comparada con la entropía que adquiere al duplicar el número de pelotas pues, al duplicarlas,
el número de configuraciones distintas, disminuye.
Finalmente, si la caja se llena de pelotas, una en cada compartimiento, significaría que alcanzó un
estado de entropía nulo (de lo que se hablará en el tema de la Tercera Ley de la Termodinámica).
Entropía (S)
Definición de microestado
Nótese que en ningún momento se habló de orden
o desorden.
Puede ser que en algún momento el sistema
adquiera una configuración que, a nuestros ojos,
parezca ordenada.
Pero, para fines estadísticos generales, esa
configuración es equivalente a cualquiera otra.
Recordemos que la caja y las pelotas representan
las configuraciones que puede tener un sistema Figura 2.
termodinámico.
Balance de entropía
Diagramas S-T, S-H o de Mollier
La figura 1 muestra el diagrama S-T del vapor de agua.
La zona debajo de la curva representa la región húmeda en la que
las líneas horizontales representan temperatura y presión
constantes.
Por encima de la curva se representa la región de
sobrecalentamiento, de donde parten líneas que se elevan
rápidamente.
Las líneas de entalpía constante parten de la curva de saturación y
son casi horizontales.
En el punto crítico pero cerca de la curva de saturación, las
líneas de entalpía constante muestran un marcado cambio en
Figura 1. Diagrama S-T. Tomado de Granet, I. (1988).
su curvatura. Termodinámica, 3ª Ed. México: Prentice-Hall
Hispanoamericana S. A.
Balance de entropía
Diagramas S-T, S-H o de Mollier
Recuerde que una curva paralela a la curva de saturación corresponde a una curva de
sobrecalentamiento constante y a un número fijo de grados por encima de la curva de saturación.
De modo que, por ejemplo, decir “400 grados de sobrecalentamiento” implica tener vapor
sobrecalentado cuya temperatura es correspondiente a la temperatura de saturación más 400 °𝐹.
Aunque el diagrama S-T es útil representando procesos, no es tan empleado como el diagrama S-H,
conocido también como diagrama de Mollier.
El diagrama de Mollier muestra las propiedades termodinámicas de una sustancia en coordenadas S-H.
En la siguiente diapositiva se muestra la figura 2 muestra el diagrama S-H del vapor de agua.
Balance de entropía
Diagramas S-T, S-H o de Mollier
Bajo la línea de saturación se localizan las líneas de presión y
temperatura constantes, así como las líneas de humedad
constante.
Por encima de la línea de saturación también aparecen líneas
de temperatura, presión y sobrecalentamiento constantes.
Las curvas paralelas a la curva de saturación corresponden a las
curvas de sobrecalentamiento a una temperatura fija por
encima de la curva de saturación.

Si un proceso es irreversible sólo pueden mostrarse sus

estados finales sobre un diagrama como el S-T o el
diagrama S-H. Figura 2. Diagrama S-H o de Mollier. Tomado de Granet, I. (1988).
Termodinámica, 3ª Ed. México: Prentice-Hall Hispanoamericana S. A.
Balance de entropía
Ejemplo
Determinar la entalpía y la entropía del vapor a
2.0 𝑀𝑃𝑎 y 240 °𝐶, usando el diagrama de Mollier.
Solución:
Se observa que el vapor está sobrecalentado. A partir
del diagrama de Mollier en unidades del SI, h=2880 kJ y
s=6.5 kJ/kg∙K
Balance de entropía
Procesos cíclicos de Otto, Diesel, Carnot y eficiencia
Al introducir combustible en un motor de combustión interna, durante el ciclo el sistema se comporta
como un sistema.
Al finalizar un ciclo se descarga completamente el sistema y se introduce una carga igual a la anterior,
repitiéndose el ciclo de manera idéntica cada vez. tema de masa variable.
Para simplificar el análisis de los ciclos se han propuesto varios modelos para los que se tienen que
hacer varias consideraciones:
▪ todos los procesos son reversible, ignorando la fricción, turbulencias, etc.
▪ Se considera que el fluido con el que se trabaja es un gas ideal.
▪ Se agrega o se extrae cuanta energía sea necesaria para desarrollar los ciclos.
▪ El calor específico del fluido es constante.
Balance de entropía
Ciclo de Otto
El primero de los ciclos que estudiaremos, es el ciclo de Otto,
ampliamente utilizado como prototipo de motores de combustión
interna.
La figura 3 nos muestra un diagrama S-T que representa un ciclo
en el que, posterior a la inducción del gas, se tiene una
compresión isoentrópica.
A dicha compresión le sigue una adición de calor reversible a
volumen constante.
Enseguida, una expansión isoentrópica de la que se extrae
trabajo.
Finalmente, una pérdida de calor reversible a volumen constante.
Balance de entropía
Ciclo de Diesel
Ahora estudiaremos el ciclo de Diesel, cuya diferencia con el ciclo
de Otto es la forma en la que se induce la energía, posterior a eso,
el ciclo es prácticamente igual.
La figura 4 nos muestra un diagrama S-T en el que, inicialmente,
ocurre una compresión isoentrópica del gas después de haber
sido inducido en el sistema.
Después de la compresión se inyecta combustible y ocurre la
combustión a presión constante.
Después el gas se expande de manera isoentrópica produciendo
trabajo.
Finalmente, se desecha calor a volumen constante.
Balance de entropía
Ciclo de Carnot
Por último estudiaremos el ciclo de Carnot que, usualmente y
para mayor claridad, se presenta en un diagrama P-V.
La figura 5 nos muestra un diagrama P-V en el que, inicialmente,
ocurre una expansión isotérmica a cierta temperatura 𝑇2 .
Después ocurre una expansión adiabática hasta otra temperatura
𝑇1 < 𝑇2 .
Enseguida, una compresión isotérmica a la temperatura 𝑇1 .
Finalmente, una compresión adiabática hasta el estado inicial a la
temperatura 𝑇2 .
Balance de entropía
Eficiencia
La eficiencia (𝜂) del ciclo de Otto, se calcula de la siguiente manera:
𝑸𝒔𝒂𝒍
𝜼=𝟏− [𝟏]
𝑸𝒆𝒏𝒕
La eficiencia (𝜂) del ciclo de Diesel, se calcula mediante:
σ𝒊 𝑾𝒊
𝜼= [𝟐]
𝑸𝒆𝒏𝒕
La eficiencia (𝜂) del ciclo de Carnot, se calcula mediante:
𝑻𝟏
𝜼=𝟏− [𝟑]
𝑻𝟐
Balance de entropía
Eficiencia
Calcular la eficiencia de un ciclo de Otto al que se le suministran 2,200 cal y, durante el proceso, pierde
350 cal.
Solución:
Sustituyendo en la ecuación (1):

𝑸𝒔𝒂𝒍 𝟑𝟓𝟎 𝒄𝒂𝒍

𝜼=𝟏− = 𝟏− = 𝟎. 𝟖𝟒𝟎𝟗.
𝑸𝒆𝒏𝒕 𝟐, 𝟐𝟎𝟎 𝒄𝒂𝒍

Que, expresada como un porcentaje:

𝜼 = 𝟖𝟒. 𝟎𝟗 %
Balance de entropía
Ejemplo 1
Calcular la eficiencia de un ciclo de Diesel en el que entran 1240 J de trabajo y se obtienen 1000 J de
trabajo mientras se le suministran 480 J de calor.
Solución:
Sustituyendo en la ecuación (2)

σ𝒊 𝑾𝒊 𝑾𝟏 + 𝑾𝟐 𝟏𝟐𝟒𝟎 𝑱 − 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝑱
𝜼= = = = 𝟎. 𝟓
𝑸𝒆𝒏𝒕 𝑸𝒆𝒏𝒕 𝟒𝟖𝟎 𝑱
Que, expresada como un porcentaje:

𝜼 = 𝟓𝟎 %.
El signo (-) para W2 se emplea para diferenciarlo del trabajo entrante.
Balance de entropía
Ejemplo 2
Calcular la eficiencia de un ciclo de Diesel en el que entran 1240 J de trabajo y se obtienen 1000 J de
trabajo mientras se le suministran 480 J de calor.
Solución:
Sustituyendo en la ecuación (2)

σ𝒊 𝑾𝒊 𝑾𝟏 + 𝑾𝟐 𝟏𝟐𝟒𝟎 𝑱 − 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝑱
𝜼= = = = 𝟎. 𝟓
𝑸𝒆𝒏𝒕 𝑸𝒆𝒏𝒕 𝟒𝟖𝟎 𝑱
Que, expresada como un porcentaje:

𝜼 = 𝟓𝟎 %.
El signo (-) para W2 se emplea para diferenciarlo del trabajo entrante.
Balance de entropía
Ejemplo 3
Calcular la eficiencia de un ciclo de Carnot cuyo rango de temperatura de funcionamiento está entre
25°𝐶 y 250°𝐶.
Solución:
Sustituyendo en la ecuación (3):

𝑻𝟏 𝟐𝟓°𝑪
𝜼=𝟏− = 𝟏− = 𝟎. 𝟗.
𝑻𝟐 𝟐𝟓𝟎°𝑪

Que, expresada como un porcentaje:

𝜼 = 𝟗𝟎 %.
Referencias bibliográficas

• Frederick Golden, Muldberg (2016). Termodinámica para ingeniería.

México, Trillas.

• Nieto Carlier, R. (2014). Termodinámica. México, Ed. Dextra.

• Young, Freedman; Sears, Zemansky (2015). Física Universidad I. México,

Ed. Addison-Wesley.