II CROMATOGRAFÍA DE INTERCAMBIO IÓNICO.

La mayoría de los métodos de análisis son en los casos más favorables selectivos, pero
no específicos. Por ello, cuando se trata de muestras complejas la separación del analíto
de las posibles interferencias es una etapa escencial. Uno de los mejores métodos para
conseguir esa separación y posiblemente el más utilizado es la cromatografía. Este
conjunto de técnicas permite la separación de componentes estrechamente relacionados
en mezclas complejas. La cromatografía en sus orígenes era exclusivamente una técnica
de separación que se transformó en técnica de análisis cuando se acopló con un
dispositivo para monitorizar las especies que se separaban. Así, la cromatografía se ha
convertido en un método analítico de primer orden para separar, identificar y cuantificar
los componentes presentes en muestras líquidas o gaseosas.
Las técnicas cromatográficas pueden clasificarse según diferentes criterios: atendiendo al
modo como las fases se ponen en contacto y atendiendo a fundamento del proceso de
separación, tratándose de la naturaleza de las fases y del tipo de interacciones que tienen
lugar entre los solutos y las fases utilizadas.
-Cromatografía de líquidos (fase móvil líquida):
1.- Cromatografía de adsorción.
2.- Cromatografía de intercambio iónico.
3.- Cromatografía de exclusión.
-Cromatografía de líquidos (fase estacionaria líquida):
1.- Cromatografía de reparto
2.- Cromatografía de afinidad o de fases enlazadas.
-Cromatografía de gases (fase móvil gaseosa)
1.- Cromatografía de adsorción.
2.- Cromatografía de partición o reparto.
3.- Cromatografía en columna
4.- Cromatografía plana.
La cromatografía de intercambio iónico entra dentro de la categoría de cromatografía de
líquidos, en ella se emplean intercambiadores de iones como fases estacionarias, los
intercambiadores de iones son redes tridimensionales de macromoléculas poliméricas con
ciertas cargas electrostáticas fijas. Toman iones de una disolución y los intercambian por
otros de la misma carga en cantidad equivalente. Por lo tanto, los procesos de
intercambio iónico se basan en los equilibrios de intercambio entre los iones de una
disolución y los iones del mismo signo que se encuentran retenidos sobre la superficie de
la resina de intercambio (intercambiador de iones). Los rellenos de intercambio iónico más
comúnmente empleados como fases estacionarias suelen ser polímeros que se activan al
introducir en su estructura grupos funcionales cargados, generalmente ácidos o básicos.
Se emplean dos fases, una fase estacionaria y una fase acuosa, la fase estacionaria lleva
en la superficie cargas electrostáticas fijas que retienen contraiones móviles que pueden
intercambiarse por iones de la fase móvil, mientras que la fase es una disolución acuosa
que contiene especies ionicas, los iones de la fase móvil compiten con los analitos por los
sitios activos de la fase estacionaria.
La fase móvil suele ser una disolución acuosa que contiene especies iónicas. Los iones
de la fase móvil compiten con los analitos por los sitios activos de la fase estacionaria. Por
ello, la fuerza eluyente y la selectividad de la fase móvil dependen del tipo y concentración
de iones añadidos.
El principio por el cual se lleva a cabo el intercambio de iones es que las moléculas
cargadas se adhieren a los intercambiadores de forma reversible de modo que dichas
moléculas pueden ser unidas ó desunidas cambiando el ambiente iónico.
La separación mediante intercambiadores iónicos se realiza por lo general, en dos fases:
1.- La sustancia a separar se une al intercambiador utilizando condiciones que originan
una unión fuerte y estable.
2.- Se eluye a través de la columna la muestra a separar, siendo previamente preparada
la columna con un tampón que activara la resina lista para poder llevar a cabo el
intercambio (anicónico o catiónico).
Las sustancias de intercambio iónico presentan determinada selectividad o afinidad
influenciada por las propiedades de la sustancia, los iones intercambiados, la solución en
la cual están presentes los iones, la magnitud de la carga y el tamaño de los iones. Las
sustancias intercambiadoras se pueden clasificar de la siguiente manera:
-Inorgánicos naturales como pueden ser las arcillas zeolitas o inorgánicos sintéticos como
arcillas carbósulfonadas.
-Orgánicos naturales como lo son las resinas naturales ú orgánicos sintéticos como lo son
las resinas sintéticas.
Una resina de intercambio iónico puede considerarse como una estructura de cadenas
hidrocarbonadas a las que se encuentran unidos de forma rígida grupos iónicos libres.
Estas cadenas se encuentran unidas transversalmente formando una matriz
tridimensional que proporciona rigidez a la resina y donde el grado de entrecruzamiento
determina la estructura porosa interna de la misma.
Las cargas de los grupos iónicos inmóviles se equilibran con las de otros iones, de signo
opuesto, denominados contraiones, que están libres y que son los que se intercambian
realmente con los del electrolito disuelto. Cuando dichos iones son cationes, los
cambiadores iónicos se denominan catiónicos y cuando son aniones se denominan
aniónicos:
Intercambiadores de cationes.
Son resinas las cuales intercambian iones positivos tales como Na+ y Ca+. Estas son
clasificadas como ácido fuerte o ácido débil dependiendo del grado de su acidez, las
resinas tipo ácido fuerte tienen grupos ácido sulfónico (-SO3H) como grupos de
intercambio. Debido a la disociación de estos grupos, éstos son fuertemente ácidos como
el ácido clorhídrico o sulfúrico y son, por lo tanto conocidos como resinas de intercambio
ácido fuerte. La tendencia de que los grupos ácidos sulfónicos a disociarse es, además,
tan fuerte que se disociará no sólo en soluciones alcalinas sino también en soluciones
ácidas. Las reacciones de intercambio iónico son el intercambio de iones contrarios los
cuales toman lugar no solamente en las bases, sino también con sales neutras. Las
resinas de intercambio iónico ácido fuerte pueden, por lo tanto, ser usadas sobre el rango
total de pH para llevar a cabo reacciones de intercambio iónico.
x+ ¿ →¿¿ ¿
+¿+ M ¿
H
xRSO−¿ ¿
3

Las resinas catiónicas del tipo ácido débil se componen de grupos carboxil (-COOH) como
grupos de intercambio, muestran acidez débil y son conocidas como resinas de
intercambio catiónico ácido débil.
Como el grupo de intercambio de la resina, el grupo carboxil, es sólo débilmente ácido, no
se disocia en soluciones ácidas y no hay capacidad de intercambio iónico. Lo mismo se
cumple en sales neutras tales como NaCl, por lo tanto, el intercambio iónico puede
funcionar en bases como NaOH o sales como NaHCO3.
La selectividad de las resinas de intercambio catiónico ácido débil con respecto a varios
cationes es aproximadamente similar al de las resinas ácido fuerte, de cualquier modo es
muy diferente en el caso del H+ el cual es tomado preferencialmente para algunos otros
iones univalentes. Las resinas de intercambio catiónico ácido débil son, por lo tanto,
caracterizadas por lo fácil que pueden ser regeneradas a la forma H, pero sufren la
desventaja que solo pueden ser utilizadas en cierto rango de pH.
Intercambiadores de aniones.
Las resinas de intercambio aniónico intercambian aniones como Cl- o SO42-. Estas son
clasificadas de acuerdo a la fuerza de su base en resinas de intercambio base fuerte o
base débil.
Las resinas tipo base fuerte tienen un grupo amonio cuaternario como grupo de
intercambio, se disocian en soluciones alcalinas fuertes como NaOH y KOH, estas son
conocidas como resinas de intercambio iónico base fuerte.
x−¿ → ¿ ¿ ¿
−¿+ A ¿
OH
xRN (CH 3)+¿ ¿
3

El grupo de intercambio amonio cuaternario de estas resinas es también de base fuerte

que se disocia dentro de N+OH- no sólo en ácidos sino también en soluciones básicas.
Las resinas de intercambio aniónico base débil, contienen grupos amino primarios y
terciarios que exhiben basicidad débil y son, por lo tanto, conocidas como resinas de base
débil. Estas resinas pueden tener un grupo de intercambio sencillo o una mezcla de dos o
más grupos aminos.
Como el grupo es base débil, no se dosicia en soluciones alcalinas y no hay intercambio
iónico. Además, estas resinas no descomponen sales neutras como el
NaCl, el intercambio iónico toma lugar con ácidos minerales tal como HCl, así como
también con sales como NH4Cl.
Anfóteros.
Son capaces de intercambiar cationes y aniones al mismo tiempo.

Usos de la Cromatografía de Intercambio Iónico.

La cromatografía iónica tiene importantes aplicaciones en el análisis de aguas. La
determinación de cationes funciona bien para alcalinos y alcalinoterréos. Para otros
cationes la diferencia en los coeficientes de selectividad no es suficiente para permitir la
separación directa y son necesarios otros métodos como la formación de especies que si
presenten más diferencia. En cambio, para la determinación de aniones en aguas resulta
uno de los mejores métodos posibles. Con cromatografía iónica pueden determinarse los
iones más habituales de forma mucho más rápida que empleando métodos individuales
de análisis para cada uno.
Como ya se mencionó, el uso de esta técnica es muy utilizado en el tratamiento de
efluentes tales como:
-Ablandamiento de agua, separación de calcio y magnesio.
-Desmineralización
-Tratamiento de agua de proceso, muy utilizado en fábricas textiles.
El intercambio iónico es utilizado ampliamente en las industrias de alimentos y bebidas,
hidrometalúrgica, acabado de metales, química y petroquímica, farmacéutica, azúcar y
edulcolorantes, agua subterránea y potable, nuclear, ablandamiento industrial de agua,
semiconductores, energía, acabado textil.
En el siguiente esquema se puede observar lo que ocurre dentro de la resina de
intercambio, en este caso de intercambio catiónico.
 Aplicación del estudio teórico a las prácticas experimentales.
Para la práctica de Intercambio Iónico de Ni2+ y Zn2+ se utiliza una resina Dowex 1-X8 la
cual es una resina tipo base fuerte (fuertemente aniónica) la cual una vez empacada, se le
hizo trato para que su grupo a intercambiar sea el Cl-, que a su vez genera el ambiente
para formar el complejo ZnCl42- el cual se intercambiara por los Cl- de la resina, mientras
que el Ni2+ se eluye sin que tenga interacción con la resina ya que su carga siempre se
mantiene positiva y también porque no forma complejos con el Cl, de esta manera se
separa el Ni del Zn.
En el caso del Intercambio Iónico de agua para determinar la cantidad de Ca y Mg, se
utilizó una resina catiónica en forma de H+ la cual atrapará a estos cationes presentes en
el agua y los intercambiara por los H+ de tal manera podemos decir que la concentración
de H+ es equivalente a la cantidad de Ca y Mg intercambiados.