CONCEPTO

Una valoración redox se basa en una reacción de óxido-reducción entre el analito y el

valorante. Es decir, son aquellas valoraciones en las que en la reacción que tiene lugar
entre el analito y el valorante hay transferencia de electrones: una de las sustancias
gana electrones y simultáneamente la otra los pierde. La sustancia que gana
electrones se reduce, disminuye su estado de oxidación y por lo tanto es el agente
oxidante. La sustancia que pierde electrones aumenta su estado de oxidación, es
quien se oxida y actúa como agente reductor.

OBJETIVO

Comprender los fundamentos de las volumetrías de óxido reducción, las propiedades

de las sustancias valorantes y los indicadores

CURVAS DE VALORACIÓN

Si representamos el potencial eléctrico medido por un electrodo en función

del volumen añadido de sustancia valorante se obtienen curvas de valoración o curvas
de titulación, similares a la de la figura. Cuando se observa un brusco cambio del
potencial para un volumen determinado, a ese punto de inflexión de la curva se llama
punto de equivalencia y su volumen nos indica el volumen de sustancia valorante,
consumido para reaccionar con el analito. El voltaje calculado en cualquier punto de
esta valoración depende solo de la relación de reactivos.
(FIGURA)

En ausencia de sistema medidor del potencial, se pueden usar indicadores redox,

sustancias que mediante un cambio de color nos indican que se ha llegado al punto de
equivalencia para detectar el punto final.

Análisis de curvas
Se debe cumplir en cualquier valoración redox la siguiente expresión

donde:

 ❑❑ V OX es el volumen de agente oxidante

 M OX  es la molaridad del agente oxidante
 ❑❑ n ° e−¿ ganados¿es el número de electrones ganados (por molécula/átomo/ión) de
agente oxidante
 V ¿es el volumen de agente reductor
 M ¿es la molaridad del agente reductor
 n ° e−¿ perdidos¿es el número de electrones perdidos (por molécula/átomo/ión) de
agente reductor
Ejemplo: Queremos valorar 25 ml de disolución de ion Fe 2+ (concentración desconocida),
empleando disolución de Ce4+ 0,35 mol/L, según la ecuación:

Fe2+ + Ce4+ → Fe3+ + Ce3+.

El volumen de esta última disolución en el punto de equivalencia (ver gráfico) ha sido de

20 mL. Luego:

Vox · Mox · nº e- ganados = Vred · Mred · nº e- perdidos

20 mL · 0,35 mol/L · 1 = 25 mL · Mred · 1 ;     Mred=0,28 mol/L

INDICADORES
 Sustancias utilizadas generalmente como valorantes en las volumetrías de
óxidoreducción
SELECCIÓN DEL INDICADOR

1) Auto-indicador: cuando el agente valorante presenta un color intenso puede actuar

como su propio indicador, por ejemplo una pequeña cantidad de KMnO4 da un matiz
rosado pálido a la solución que se está valorando, que de otro modo es incolora. Así,
la aparición del color, debido al primer exceso de KMnO4 marca el punto final.

2) Indicador específico: son sustancias que reaccionan de modo específico con una de
las especies participantes en la reacción de valoración produciendo una modificación
de color. El más conocido es el almidón, que produce un color azul intenso con el
yodo, otro es el ión tiocianato quien forma un complejo de color rojo con el Fe+3.

3) Indicador redox propiamente dicho: son sustancias cuyo comportamiento depende

solamente de la variación de potencial del sistema y no específicamente de la
variación de la concentración de alguna de las sustancias reaccionantes.

http://iesdmjac.educa.aragon.es/departamentos/fq/temasweb/fqdmiral/QUI2BAC/QUI2BAC
%20Tema%206%20Reacciones%20redox%20y%20electroquimica/5_volumetras_redox.html

https://www.uv.es/~baeza/Tema_9_Volumetrias_redox_esq_2016.pdf

https://aulavirtual.agro.unlp.edu.ar/pluginfile.php/35339/mod_resource/content/2/11%20Vol
umetr%C3%ADa%20redox.pdf

https://www.um.es/documents/4874468/11830096/tema-8.pdf/eee4b9f8-898f-4f94-bed3-
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