MÉTODO DEL TIEMPO DE VIDA

MEDIA
El tiempo requerido para que la concentración de reactante,
[A], disminuya a la mitad de su valor inicial se llama vida
media de la reacción y se denota por t1/2

A través de la dependencia del tiempo de vida media de una

reacción se puede también determinar el orden de reacción
-3
10 conc./ mol dm 1.0

0.8

0.6

0.4
2

0.2

t/ min
0 50 100 150 200

120 60 32
1er t1/2 2o t1/2 3er t1/2
 Tiempo de Vida Media. Reacciones de Orden Cero.
El tiempo de vida media corresponde al tiempo requerido para que la
concentración de reactante, [A], disminuya a la mitad de su valor inicial

a t1/2
1
[A]t = [A] 0
2
Utilizando la ecuación integrada para una reacción de orden cero:

kt = [A] 0 − [A]t

kt1 2 = [A] 0 − 1 2 [A] 0 =

[ A] 0
2

[A] 0 t1/2 ∝ concentración

t1 2 =
2k
 Orden de Reacción y Tiempo de Vida Media
102×concentración 1.000 0.835 0.580 0.375 0.172
mol dm-3
Tiempo 0 40 100 150 200
min

1.0
-3
10 conc./ mol dm

0.8
t1/2 decrece cuando la concentración disminuye
0.6
t1/2 ∝ concentración
0.4
2

0.2
∴ orden cero
t/ min
0 50 100 150 200

120 60 32
1er t1/2 2o t1/2 3er t1/2
 Tiempo de Vida Media. Reacciones de Primer Orden

Considerando que a t1/2 [A]t = 1/2[A]0 podemos utilizar la ecuación

integrada para una reacción de primer orden para deducir la ecuación
correspondiente a t1/2

ln[A]t = ln[A] 0 − kt ecuación integrada de primer orden

( )
kt1/ 2 = ln[A] 0 − ln 1 [A] 0 = ln 2
2

ln 2 t1/2 es independiente de la concentración

t1/ 2 =
k
La desintegración radioactiva de los isótopos nucleares inestables es un
ejemplo de proceso de primer orden.
 Orden de Reacción y Tiempo de Vida Media
102×conc 1.000 0.810 0.620 0.480 0.370 0.285 0.225 0.150 0.060
mol dm-3
Tiempo 0 50 100 150 200 250 300 400 600
min

t1/2 independiente de la concentración

∴ Primer orden
Tiempo de Vida Media. Reacciones de Segundo Orden

En el tiempo de vida media, t1/2 [A]t = 1 2 [A]0

Utilizando la ecuación integrada para una reacción de segundo orden:

1 1
= + kt
[A]t [A] 0

1 1 1
kt1/ 2 = − =
1 2 [A] 0 [A] 0 [A] 0

1
t1 2 = t1/2 ∝ 1/concentración
k [ A] 0
Orden de Reacción y Tiempo de Vida Media
102×conc 1.000 0.840 0.724 0.506 0.390 0.335 0.225 0.180 0.145
mol dm-3
Tiempo 0 20 40 100 150 200 350 450 600
min

t1/2 incrementa cuando la concentración disminuye

t1/2 ∝ 1/concentración

∴ segundo orden
Tiempo de Vida Media. Reacciones Tipo I de Orden n
En el tiempo de vida media, t1/2 [A]t = 1 2 [A]0
Utilizando la ecuación integrada para una reacción de orden n:

1 ⎧⎪ 1 1 ⎫⎪
⎨ n−1 − n−1 ⎬ = kt
n − 1 ⎪⎩ [A]t [A]0 ⎪⎭

2 n −1 −1
t1/ 2 =
(n − 1)k [A]0n−1
Aplicando logaritmos a ambos lados de la ecuación se obtiene:
2 n −1 −1
ln t1/ 2 = ln − (n − 1) ln[A]0 válido para n≠1
(n − 1)k
Por lo tanto una gráfica de ln t1/2 vs ln [A]0 da una línea recta con
pendiente n-1
102×conc 1.000 0.840 0.724 0.506 0.390 0.335 0.225 0.180 0.145
mol dm-3
Tiempo 0 20 40 100 150 200 350 450 600
min
Ejercicio:

Algunos datos de la dimerización 2A →A2 de un cierto óxido de nitrilo

(compuesto A) en una disolución de etanol a 40 oC son:

[A]/ mmol/ 68.0 50.2 40.3 33.1 28.4 22.3 18.7 14.5
dm3
t/min 0 40 80 120 160 240 300 420
a) Utilizando el método de vida media, determina el orden de reacción.
b) Corrobora el orden de reacción con la correspondiente ecuación integrada
 [A]/ 68→34 60→30 50→25 40→20 30→15
mmol/dm3
t/min 0→114 14→146 42→205 82→280 146→412
70

60
[A]/ mmol/ 68 60 50 40 30
dm3
3
[A] / mmol/dm

50
t/min 114 132 163 198 266
40

30
5.6
20
5.4
10 m = -1.06
0 100 200 300 400 500 5.2

14 146 t/ min ln t1/2 5.0

2 n −1 −1
ln t1/ 2 = ln − (n − 1) ln[A]0 4.8

(n − 1)k 4.6
3.4 3.6 3.8 4.0 4.2
1 − n = −1.06 n = 2.06 ln [A]0
 [A]/ 68→34 60→30 50→25 40→20 30→15
mmol/dm3
t/min 0→114 14→146 42→205 82→280 146→412
70

60
[A]/ mmol/ 68 60 50 40 30
dm3
3
[A] / mmol/dm

50
t/min 114 132 163 198 266
40

30
5.6
20
5.4
10 m = -1.06
0 100 200 300 400 500 5.2

14 146 t/ min ln t1/2 5.0

2 n −1 −1
ln t1/ 2 = ln − (n − 1) ln[A]0 4.8

(n − 1)k 4.6
3.4 3.6 3.8 4.0 4.2
1 − n = −1.06 n = 2.06 ln [A]0