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CAPÍTULO IV MATERIALES POLIMÉRICOS

24. Elastómeros
24.1 Introducción. Los elastómeros son polímeros constituidos por largas cadenas lineales
o ramificadas. Suelen ser termoestables y en este caso, las cadenas se someten a
entrecruzamiento por medio de un proceso denominado vulcanización, sin embargo,
también se producen elastómeros termoplásticos que no requieren de vulcanización. Los
elastómeros presentan la gran particularidad de que son muy elásticos y pueden deformarse
hasta en un 700% debido a la aplicación de una fuerza externa y recuperando su longitud
inicial cuando se suspende la fuerza.

A continuación se presenta información respecto a la estructura, características y


aplicaciones de los principales elastómeros más utilizados en la industria.

Caucho natural (Poliisopreno): este material está constituido principalmente por cis-1,4
poliisopreno, mezclado con proteínas, lípidos, sales inorgánicas y otros compuestos. El cis-
1,4 poliisopreno, es un polímero de cadena lineal con un peso
molecular de aproximadamente 5x105 g/mol. El prefijo cis
indica que el grupo metilo y un átomo de hidrógeno están del
mismo lado del enlace doble carbono-carbono, como se muestra
en la fórmula estructural de la figura

Figura 24.1. Formula molecular del poliisopreno [8].

El poliisopreno puede extraerse a partir del látex del árbol Hevea Brasiliensis, pero también
puede sintetizarse por medio de la polimerización Ziegler-Natta. El poliisopreno crudo es
un material muy sensible a los cambios de temperatura, con el aumento de la temperatura se
vuelve pegajoso y a bajas temperaturas se vuelve rígido y frágil, por tanto, para
transformarlo en un material con propiedades más estables, se somete al proceso de
vulcanización.

Por medio de la vulcanización se logra un entrecruzamiento entre las cadenas y de esta


manera se obtiene un material más rígido y más duro. La vulcanización es un proceso de
curado irreversible que define a los cauchos curados como materiales termo-rígidos.
Usualmente el entrecruzamiento químico es realizado calentando el material en presencia
de azufre, pero existen otros métodos, como los sistemas basados en peróxidos. Debido a
que el caucho y el azufre reaccionan muy lentamente, incluso a altas temperaturas, se
suelen utilizar agentes aceleradores para disminuir los tiempos de curado.

Otras características del caucho vulcanizado son: buena resistencia al desgaste y al impacto,
excelente resistencia al agua (es impermeable), buen aislante eléctrico, pobre resistencia al
ozono, a la gasolina, aceites y solventes a base de hidrocarburos. Sin embargo, las
debilidades de este material pueden ser subsanadas agregando aditivos y/o cargas o
rellenos. Por ejemplo, se agregan antioxidantes para reducir el efecto negativo del oxígeno
y el ozono, negro de humo para aumentar la resistencia a la tensión y la resistencia al
desgarramiento y a la abrasión.

El caucho natural o poliisopreno se puede transformar en productos útiles mediante moldeo


por compresión, moldeo por transferencia y moldeo por inyección. Este material se emplea
en la fabricación de miles de artículos, pero principalmente en la fabricación de
neumáticos, llantas, calzado, capas y vestidos impermeables.

Polibutadieno (PR): es un elastómero o caucho sintético que se obtiene mediante la


polimerización del monómero 1,3-Butadieno. Este monómero, que tiene como fórmula
molecular C4H6 y fórmula semi-desarrollada [CH2=CH-CH=CH2], es un dieno conjugado,
es decir, posee dos dobles enlaces separados por un enlace simple.

La molécula de butadieno puede polimerizar de tres maneras diferentes, originando tres


isómeros llamados cis, trans y vinilo, por tanto, las propiedades del polibutadieno dependen
de la proporción de cada uno de estos isómeros. Figura 24.2.

Figura 24.2. Formas del polibutadieno [9].

Según el catalizador utilizado en su producción se pueden obtener diferentes tipos de


polibutadieno, cada uno con unas características específicas.

Polibutadieno alto-cis: se caracteriza por tener una alta proporción de unidades cis
(típicamente más de 93%) y pocas unidades vinilo (menos de 4%). Se fabrica utilizando
catalizadores Ziegler-Natta basados en metales de transición. Cuando se utiliza el cobalto
se obtiene un material de cadenas ramificadas con baja viscosidad que facilita su uso, pero
a su vez, con una resistencia mecánica relativamente baja. Con el neodimio se consiguen
cadenas casi lineales, de mayor resistencia mecánica y porcentajes de cis superiores al 98%.
Polibutadieno bajo-cis: se produce utilizando como catalizador un alquil-litio (por ejemplo
butil-litio). Contiene típicamente un 40% de cis, 50% de trans y 10% de vinilo. Los grupos
vinilo tienden a aumentar la temperatura de transición vítrea y reaccionan fácilmente, por lo
que el material tiende a reticular al someterlo a alta temperatura. Por su alta Tg, el
polibutadieno bajo-cis no se utiliza mucho en la fabricación de neumáticos, se utiliza más
como aditivo de otros polímeros.

Polibutadieno alto-vinilo: en 1980 los investigadores de Zeon descubrieron que el


polibutadieno con alto contenido en vinilo (más del 70%), a pesar de tener una alta Tg, se
podía utilizar ventajosamente en combinación con alto-cis para hacer neumáticos. Este
material se produce con alquil-litio como catalizador. Aparte de Zeon en Japón también es
producido por Firestone en los EE.UU.

La también firma japonesa JSR comercializa un grado especial de polibutadieno con 90%
de vinilo en configuración sindiotáctica que tiene las propiedades de un elastómero
termoplástico, es elástico a temperatura ambiente pero fluye a alta temperatura, pudiendo
ser procesado mediante inyección.

Polibutadieno alto-trans: es posible producir polibutadieno con más de 90% de unidades


trans utilizando catalizadores similares a los del alto-cis: neodimio, lantano, níquel. Este
material es un polímero termoplástico cristalino (no un elastómero). Antiguamente se
utilizaba para la capa exterior de las pelotas de golf. Hoy en día no se usa industrialmente.

Polibutadieno metaloceno: el uso de catalizadores tipo metaloceno para polimerizar el


butadieno está siendo explorado, al parecer sus ventajas parecen ser una mayor capacidad
para controlar tanto la distribución de masas moleculares como la proporción de cis / trans /
vinilo.

El polibutadieno presenta gran resistencia a la abrasión, excelente resistencia mecánica en


condiciones de baja temperatura. Sin embargo, exhibe baja adherencia a superficies
húmedas, generando deslizamiento, por eso se emplea mezclado con otros elastómeros. Se
utiliza, en la industria automovilística, para la fabricación de correas, mangueras, juntas y
neumáticos

Caucho de estireno-butadieno (SBR): es un caucho sintético, un copolímero estadístico o


al azar formado por estireno y 2,3 butadieno.Ver figura 24.3. Dependiendo del tipo de
polimerización utilizado, se producen dos tipos de caucho de estireno-butadieno. El E-SBR
(Emulsion Styrene Butadiene Rubber) y el S-SBR (Solution Styrene Butadiene Rubber).
Figura 24.3. Formación del caucho de estireno-butadieno [5].

El E-SBR es el más ampliamente utilizado. Se produce mediante un polimerización por


radicales libres y se puede vulcanizar con azufre y aceleradores, con peróxidos o con
resinas fenólicas. El contenido típico de estireno de los grados disponibles en el mercado es
del 23,5%.

En cuanto a características de este material cabe hacer mención de las siguientes: es un


buen aislante eléctrico, es muy resistente al desgaste y al desgarre, es resistente a muchos
disolventes polares como ácidos y bases diluidos, se hinchan considerablemente en
contacto con gasolina, aceites y grasas. La resistencia a tensión varía en función del tipo y
cantidad de refuerzos, por ejemplo, aumenta con adición de negro de humo.

Este material se utiliza en la fabricación de neumáticos para autos y camiones, tapetes para
el hogar y para autos, suelas y tacones para el calzado, pastillas de freno y embrague,
mangueras, correas en V, aislantes para cables eléctricos, cintas transportadoras, cinturones,
juntas y adhesivos.

En los últimos años y debido a la necesidad de ahorrar combustible, los esfuerzos


tecnológicos se han orientado al desarrollo de gomas o cauchos que presenten menor
disipación de energía, menor resistencia a la rodadura, alta tracción durante el frenado y la
más alta resistencia al desgaste. Con base en lo anterior, los estudios se han enfocado en los
cauchos S-SBR, los cuales al parecer ofrecen las mayores posibilidades de reunir las
condiciones anteriormente expuestas.

Caucho de nitrilo (NBR): es un caucho sintético, también conocido como Buna-N o


Perbunan. Es un copolímero de butadieno-acrilonitrilo, con proporciones que varían entre
55 y 82% de butadieno y de 45 a 18% de acrilonitrilo. Figura 24.4. En realidad, son una
familia de copolímeros no saturados, de 2-propenonitrilo y varios monómeros de butadieno
(1,2-butadieno y 1,3-butadieno). A pesar de que sus propiedades físicas y químicas varían
dependiendo de la composición del polímero, este tipo de caucho sintético es generalmente
resistente a aceites, combustibles e hidrocarburos alifáticos, sin embargo, puede ser atacado
por el ozono, hidrocarburos aromáticos, cetonas, esteres y aldehídos. La buena resistencia a
aceites y disolventes se atribuye a los
grupos nitrilo, los que a su vez, mejoran
la resistencia a la abrasión y al calor.

Figura 24.4. Estructura de NBR [11].

Estos cauchos pueden ser vulcanizados con azufre, peróxidos o con resina fenólica. Se
utiliza en la fabricación de mangueras para manipulación de combustible e hidrocarburos,
sellos, arandelas, guantes desechables, productos moldeados, partes del calzado, adhesivos,
selladores, esponjas, espumas expandibles, alfombras de piso, correas de transmisión, cuero
sintético, rodillos para impresora y como recubrimiento de cables. La versión hidrogenada
(HNBR) se utiliza comúnmente para la fabricación de anillos de estanqueidad para
automoción y sistemas de aire acondicionado.

Poliisobutileno (PIB): es un elastómero o caucho sintético que se obtiene por


polimerización vinílica catiónica del monómero isobutileno C4H8 o [H2C=C(CH3)2]. Es un
homopolímero vinílico en el que los dos átomos de hidrógeno de uno de los carbonos de la
cadena principal son sustituidos por dos grupos metilo. Figura 24.5.

Figura 24.5. Formula estructural del monómero de isobutileno y del poliisobutileno [8].

Los poliisobutilenos se presentan como líquidos viscosos con peso molecular entre 10.000
a 50.000 g/mol o como productos de caucho amorfo con peso molecular entre 70.000 y
225.000 g/mol. Entre las características más destacables se pueden mencionar: altísima
impermeabilidad a los gases, buena estabilidad térmica, alta resistencia a la acción de
ácidos, álcalis y soluciones salinas, buenas propiedades dieléctricas, poca degradación
debida a la acción de la radiación solar o radiación UV, solubles en hidrocarburos y éteres.

Se utiliza en la producción de aislantes eléctricos, recubrimientos anticorrosivos,


producción de adhesivos, producción de materiales compuestos impermeables. Los PIB con
pesos moleculares menores a 20.000 g/mol, se utilizan como aditivos y espesantes en
lubricantes.
Caucho de butilo (IIR): es un caucho sintético, un copolímero de isobutileno con
isopreno. Contiene normalmente 98% de poliisobutileno con un 2% de isopreno,
distribuidos al azar en la cadena polimérica. Para lograr alto peso molecular, la reacción
debe ser controlada a bajas temperaturas (-90 a -100°C). Al igual que otros cauchos, el
caucho de butilo debe ser vulcanizado, por tanto, el azufre y aceleradores orgánicos son
ampliamente utilizados para reticular el caucho butílico para muchas aplicaciones.

Cuando el isobutileno es polimerizado con el isopreno se obtiene un polímero cuya


estructura es parecida a la figura 24.6. De cada cien unidades monoméricas,
aproximadamente una o dos son de isopreno. Esta estructura tiene enlaces dobles, lo que
significa que el polímero se puede entrecruzar por vulcanización.

Figura 24.6 Estructura del caucho de butilo [13].

Este material se distingue de otros elastómeros porque presenta una excelente


impermeabilidad al aire, además, de buena resistencia al desgarre y a la abrasión, pobre
resistencia a los solventes y aceites, buena resistencia a la radiación solar y buena adhesión
a metales.

Dada su excelente impermeabilidad al aire, se utiliza en muchas aplicaciones que requieren


un interior hermético, como las cámaras interiores de balones de baloncesto, fútbol,
voleibol y cámaras de neumáticos. Además se utiliza en máscaras de protección contra
gases tóxicos, guantes protectores, tapones para recipientes que contienen productos
farmacéuticos y en la producción de goma de mascar.

Policloropreno (CR): es un elastómero producido por polimerización del monómero


cloropreno C4H5Cl ó [CH2=CCl-CH=CH2]. Ver figura 24.7. En principio, fue posible
utilizar técnicas de polimerización aniónicas, catiónicas y Ziegler-Natta. Sin embargo,
debido que las propiedades del producto no eran las mejores y a consideraciones
económicas, en la actualidad, la polimerización en emulsión por radicales libres se utiliza
exclusivamente. La vulcanización del policloropreno se lleva a cabo usando óxidos
metálicos, concretamente MgO y ZnO, y en ocasiones PbO, en vez de compuestos de
azufre.
Figura 24.7 Estructura del monómero de cloropreno y formula del policloropreno [8][12].

Algunas de las características más destacadas de este material son: buena resistencia
mecánica, buena resistencia al ozono, al oxígeno, a los combustibles, a la radiación solar y
otras condiciones ambientales, buena resistencia al envejecimiento, baja inflamabilidad y
buen aislamiento térmico.

Comercialmente, este material es más conocido como neopreno (marca registrada de Du-
Pont). Sus aplicaciones se extienden a muchos sectores de la economía, por ejemplo: en
actividades deportivas (botas, trajes para buceo o natación, patines en línea y bicicletas), en
el sector eléctrico y electrónico (recubrimiento de cables eléctricos, piezas de ipod,
computadores portátiles y piezas de control remoto), en el sector automotriz (adhesivos,
sistemas de insonorización y control de vibraciones, mangueras y correas), en otros sectores
(guantes, tapones para el sellado de instrumentos musicales de viento, mascarillas, cintas
aislantes).

Cauchos de silicona (Q): las siliconas constituyen buenos elastómeros porque la cadena
principal es muy flexible. Los enlaces entre un átomo de silicio y los dos átomos de
oxígeno unidos, son altamente flexibles. El ángulo formado por estos enlaces, puede abrirse
y cerrarse como si fuera una tijera, sin demasiados problemas, figura 24.8. Esto hace que
toda la cadena principal sea flexible.

Figura 24.8 Representación de los enlaces entre silicio y oxígeno en las siliconas [8].

En el apartado dedicado a las siliconas como polímeros termoestables, se dijo que estos son
materiales de cadena lineal de alto peso molecular. Los distintos tipos de silicona tienen
pesos moleculares entre 300.000 y 500.000 g/mol.
Según la ASTM-D1418, hay varias clases de cauchos de silicona dependiendo del o de los
grupos orgánicos presentes en la cadena polimérica. Estas clases son: a) MQ: caucho de
metil-silicona, b) VMQ: caucho de metil-vinil silicona, c) PMQ: caucho de metil-fenil
silicona, d) PVMQ: caucho de metil-vinil-fenil silicona y e) FVMQ: caucho de metil-vinil-
flúor silicona.

Aparte de la estructura, la viscosidad también se utiliza como criterio de clasificación de los


cauchos de silicona. Con base en este criterio, se distinguen cauchos de silicona sólidos y
cauchos de silicona líquidos. Los primeros se caracterizan por ser polímeros de alto peso
molecular y cadenas relativamente largas. Se les conoce como cauchos de silicona de alta
temperatura de vulcanización o cauchos HTV, los cuales pueden ser curados o
vulcanizados con peróxidos orgánicos o catalizador de platino, pero a altas temperaturas. Se
moldean por inyección, por extrusión, por compresión y pueden ser formados en láminas
por calandrado.

Los cauchos de silicona líquidos (LSR), son polímeros de menor peso molecular y por ende
de cadenas más cortas, moldeables por inyección y curables siempre por catalizador de
platino.

Entre las características más destacadas, cabe mencionar las siguientes: presenta un
excelente comportamiento y estabilidad térmica en un rango amplio de temperaturas desde
-50 hasta 250°C, se comporta muy bien frente a la mayoría de los agentes químicos, es
resistente al ozono, a la humedad, resiste bien la radiación UV, es hidrófugo, totalmente
atóxico, es un buen aislante eléctrico.

Sus aplicaciones son extensas. Este material se encuentra presente en: cintas
transportadoras, perfiles de puertas y ventanas, tubería para transporte de alimentos,
switches e interruptores, mangueras, juntas, sellos, catéteres, tubos de drenaje, válvulas,
máscaras, guantes, biberones, teclados, tiendas de campaña, trajes de protección.

Poliuretanos termoplásticos (TPU): son elastómeros que se forman por la reacción de tres
materias primas principales, las cuales a su vez son polímeros: a) polioles (dioles de cadena
larga), b) diisocianatos y c) dioles de cadena corta. Pueden considerarse como copolímeros
lineales constituidos por bloques rígidos y flexibles. Los bloques rígidos consisten en
grupos repetidos de diisocianato y dioles de cadena corta (algunas veces llamados
extensores de la cadena) y los bloques flexibles consisten en grupos repetidos de
diisocianatos y dioles de cadena larga (algunas veces denominados polioles).

Los polioles de cadena lineal y larga, así como los dioles de cadena lineal y corta,
reaccionan con los diisocianatos para formar un polímero parcialmente cristalino de
estructura lineal (por eso es termoplástico), en el cual la unión de los polioles a los
diisocianatos componen la parte amorfa (segmento flexible), y la unión de los dioles de
cadena corta con los diisocianatos dan lugar a la parte cristalina (segmento rígido).

El tipo de materia prima, así como las condiciones de la reacción, determinan las
propiedades del producto final obtenido. El poliuretano termoplástico se puede producir a
partir de dos familias de polioles: a) polioles de base poliéster y b) polioles de base poliéter.

El poliuretano termoplástico se caracteriza por: alta resistencia al desgaste y al desgarre,


alta resistencia a la tracción, buena tenacidad, muy buena capacidad de amortiguación de
vibraciones, muy buena flexibilidad a bajas temperaturas, alta resistencia a grasas, aceites,
oxígeno y ozono. Se puede procesar por los métodos de conformado empleados para los
termoplásticos, como son: moldeo por inyección, moldeo por soplado, moldeo rotacional
(rotomoldeo) y extrusión.

Entre sus aplicaciones se encuentran: recubrimiento de cables para robots, para sistemas de
seguridad en autos y otros cables especiales; mangueras, tubos y perfiles flexibles, para
máquinas y equipos diversos; fibra elástica textil, empleada en ropa deportiva y de uso
industrial; láminas y películas, para embalaje y para impermeabilización de ropa y
colchones; componentes para automóvil, tanto soft-touch en el habitáculo como piezas del
chasis y compartimento del motor, pomos de la palanca de cambios, de tiradores de puerta
y consola central, topes de amortiguadores, conectores y fijaciones eléctricas, antenas,
taloneras y estribos, fuelles; artículos deportivos, interiores de cascos de fútbol americano,
balones oficiales para distintos deportes, suelas y otros componentes de diferente tipo de
calzado; ruedas para maquinaria, juntas, cribas, topes de amortiguación y mangos de
herramientas.

Cauchos de etileno-propileno: son copolímeros formados por monómeros de etileno y


propileno, figura 24.9. Comercialmente se producen dos tipos: a) el copolímero saturado de
etileno-propileno, denominado EPM y b) el terpolímero de etileno-propileno-dieno,
denominado EPDM.

El EPM es un copolímero de etileno, que consta de unidades de propileno, como parte de la


cadena polimérica principal. Puede ser entrecruzado o curado con peróxidos o por
radiación, pero no con azufre. EPM se utiliza como base de etileno modificador de impacto
plástico y como un mejorador de índice de viscosidad de los aceites lubricantes.
Figura 24.9 Formula estructural
del etileno-propileno.

El EPDM, contiene una cierta cantidad de un dieno conjugado lo que le confiere


insaturación y hace posible la vulcanización por medio de sulfuros. Los dienos más
utilizados son: dicloropentadieno, metilenonorboreno, etilenonorboreno y 1-4 hexadieno y
participan con un contenido que oscila entre 2 y 10%. El contenido de etileno va desde 45 a
75%.

Figura 24.20. Estructura del


caucho EPDM [13].

Combinando variables tales como: relación etileno-propileno, tipo y concentración de dieno


y peso molecular, se obtiene una gama muy amplia de cauchos de etileno-propileno, los
cuales a su vez, presentan características y propiedades muy variables.

En general, entre las características destacables de estos materiales, se pueden enunciar las
siguientes: muy baja densidad, muy buena resistencia al calor, al ozono, al oxígeno y a la
intemperie, muy buena resistencia química y en particular una notable resistencia al agua,
buen aislamiento eléctrico y buenas propiedades dieléctricas, gran resistencia a la abrasión,
buena resistencia a la fatiga, excelente flexibilidad a bajas y altas temperaturas. La
debilidad de estos materiales es la baja resistencia a aceites y grasas.

Entre sus múltiples aplicaciones se pueden mencionar las siguientes: perfilería industrial y
de automoción, tubería para vapor, mangueras para manejo de agua caliente y aguas
residuales, láminas impermeabilizantes expuestas a luz solar e intemperie, juntas de
estanqueidad para autoclaves y cierres herméticos, recubrimiento de cables eléctricos,
topes, manguitos y arandelas, expuestas al oxígeno, nitrógeno y otros gases licuados,
revestimientos antiácidos (PH medio). Estos materiales pueden ser transformados mediante
moldeo por extrusión, moldeo por compresión y transferencia y calandrado.

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