PETROQUÍMICA - III

PRODUCCIÓN DE SBR

UNIVERSIDAD PÚBLICA DE EL ALTO

II - 2019
CONCEPTOS GENERALES

INTRODUCCIÓN
• Clasificación del caucho
- Caucho natural: materia prima de origen vegetal
- Caucho sintético: Este se obtiene a partir del procesamiento de hidrocarburos
• Usado en la industria automotriz, calzados, adhesivos, etc
• El caucho estireno – butadieno mas conocido como SBR es un copolímero formado
por la polimerización de una mezcla de dos o mas monómeros
• Se forma a partir de estireno y butadieno
CONCEPTOS GENERALES

INTRODUCCIÓN
• Clasificación del caucho sintético:
• Copolímero estireno/butadieno: 75% de butadieno en peso se usa
principalmente en cubiertas de automóviles livianos
• Polibutadieno: Da a los neumáticos gran resistencia a la abrasión, mejora su
funcionamiento a bajas temperaturas y buen comportamiento de
envejecimiento
• Cis-1,4 poli isopreno: réplica de la goma natural, sirve como sustituto
• Copolímeros de etileno/propileno: Son incompatibles con otros elastómeros
CONCEPTOS GENERALES

INTRODUCCIÓN
• Clasificación de los cauchos SBR:
• SBR serie 1000: Copolímeros obtenidos por copolimerización en caliente
• SBR serie 1500: Copolímeros obtenidos por copolimerización en frío. Sus
propiedades dependen de la temperatura de reacción y del contenido de
estireno y emulsificante
• SBR serie 1700: SBR 1500 extendida con aceite
• SBR series 1600 y 1800: Se mezcla negro de carbón con goma SBR 1500
durante la producción mediante la incorporación de una dispersión acuosa de
negro de carbón con el látex de SBR previamente extendido con aceite
CONCEPTOS GENERALES

INTRODUCCIÓN
• Diferencias entre SBR y caucho natural:
• SBR es inferior a la goma natural para procesado, resistencia a la tracción y a la
rotura, adherencia y calentamiento interno.
• SBR es superior en permeabilidad, envejecimiento, y resistencia al calor y
desgaste.
• La vulcanización de SBR requiere menos azufre, pero más acelerador.
• El efecto reforzador del negro de carbón es mucho más pronunciado sobre SBR
que sobre goma natural
• Para uso en neumáticos, SBR es mejor para vehículos de pasajeros, en tanto
que la goma natural es preferible para vehículos utilitarios y autobuses
CONCEPTOS GENERALES

INTRODUCCIÓN
• Diferencias entre SBR y caucho natural:
• Las SBR extendidas con aceite se usan principalmente para fabricación de
neumáticos, correas, etc.) y suelas de zapatos; mezclas maestras de SBR se
emplean en la producción en masa de cubiertas de neumáticos

Propiedades Caucho natural SBR

Rango de dureza 20 - 90 40 – 90
Resistencia a la ruptura Buena Regular
Resistencia abrasiva Excelente Buena
Resistencia a la compresión Buena Excelente
Permeabilidad a los gases Regular Regular
CONCEPTOS GENERALES

TIPOS DE SBR - EMULSION

• Puede ser producido por emulsión y
polimerización del estireno y el butadieno
ambos a 50 y 60°C (Emulsión caliente) o a
5°C (Emulsión fría)
• Emulsión caliente: Fue desarrollada primero,
tiene mas estabilidad y buena extrusión
• Emulsión fría: Mejor resistencia a la abrasión,
mejores propiedades dinámicas y mecánicas
como resistencia comparado con otros grados
de SBR por emulsión caliente
CONCEPTOS GENERALES

TIPOS DE SBR - EMULSION

Propiedades del SBR por emulsión
• Baja resistencia y baja fuerza tensil
• Excepcional resistencia a la abrasión
• Baja resistencia al aceite y otros fluidos de
hidrocarburos
• Mala resistencia al desgarro
• Las resinas de alto estireno tienen buenas
propiedades a baja temperatura pero se
endurecen
CONCEPTOS GENERALES

TIPOS DE SBR - SOLUCIÓN

• La solución es producida por terminación libre,
solución aniónica y polimerización del estireno y
butadieno con alkilo de litio como iniciador y
hexano o ciclohexano como solvente
• Es posible la síntesis de polímeros con una gran
variedad de pesos moleculares
• s-SBR rara vez tiene más del 2% de materiales
que no son caucho en su forma terminada,
mientras que e-SBR puede tener emulsionante
(jabón) de hasta 5% y materiales que no son
caucho a veces superiores al 10%
CONCEPTOS GENERALES

TIPOS DE SBR - SOLUCIÓN

Propiedades del SBR por solución
• Tiene mejores propiedades mecánicas como
fuerza tensil, baja resistencia al resbalamiento
• Buena resistencia
• Excepcional resistencia a la fatiga y abrasión
• Baja resistencia al aceite o algún fluido de
hidrocarburo
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

Preparación
de reactivos
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

PREPARACIÓN DE REACTIVOS
• Se tratan los monómeros con soda caústica en tanques con agitador para
remover inhibidores de polimerización que pudiesen tener
• Los efluentes son lavados con agua para remover la soda caústica
• Los monómeros y el reciclaje son mezclados en proporción 3 a 1 en peso
Solución de jabón
• Es usado como emulsificadora, es una solución de ácidos grasos o sales ácidas
carboxílicas tales como ácido versático o ácido benzoico
• Su composición varia dependiendo del producto final deseado
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

PREPARACIÓN DE REACTIVOS
Iniciador
• Todos los procesos usan sistemas redox
• Como agente reductor frecuentemente se usa sulfoxilato de sodio
• Como agente oxidante el hidroperóxido de cumeno o hidroperóxido de
paramentano que permite velocidades de reacción mayores
Terminación abrupta
• Generalmente la conversión es menos al 65% ya que la elevada conversión causa
la transformación parcial del polímero en gel
• Para garantizar la calidad del producto se detiene la reacción al alcanzar la
conversión deseada
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

PREPARACIÓN DE REACTIVOS
Estabilizadores
• Son emulsiones que se agregan al látex antes de la coagulación para prevenir la
degradación por oxidación durante el acabado
• Se usan N-fenil alfa-naftilamina (Neozona D, PBNA, 2246 o Ac-5)
Coagulantes
• La polimerización genera un látex (masa viscosa en emulsión) se usa coagulante
para tener un elastómero sólido
Reguladores de peso molecular
• Se regula mediante mercaptanos para limitar el peso molecular
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
Reacción de Polimerización
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

REACCIÓN DE POLIMERIZACIÓN
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

REACCIÓN DE POLIMERIZACIÓN
• La reacción transcurre en una serie de reactores con agitador a una temperatura
de 5°C y una presión entre 1 a 4 bares para mantener al butadieno en estado
líquido. El tiempo de polimerización es de 10 horas
• La emulsión pasa a través de cada reactor en flujo ascendente durante una hora
antes de pasar al siguienre reactor
• La conversión total que se alcanza es de 60%
• Se introduce una solución de dodecil mercaptan en el reactor final para detener
la polimerización. Se agrega hidracina para evitar la formación de espuma
cuando el latex es calentado
• El latex se bombea al tanque de amortiguamiento manteniendo la presión y
temperatura por inyección directa de vapor
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

Recuperación de polímeros
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

RECUPERACIÓN DE MONÓMEROS
• Se recupera y reinyecta el 40% de monómeros no reaccionados
• El butadieno es vaporizado en tanques de acción rápida en serie y una bomba
de vacio que extraen dichos gases de la corriente
• En algunos casos se usa una columna donde se despoja el butadieno restante
con ayuda de vapor
• El látex libre de butadieno luego es enviada a una columna de bandejas donde
se inyecta vapor a 5 bares para despojar todo el estireno
• El producto luego es enviado a tanques de decantación donde se separa el agua
arrastrada por la corriente de producto
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

Coagulación y secado
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

COAGULACIÓN Y SECADO
• El látex endriado es almacenado en tanques de homogenización y el número
depende de la cantidad y graduación de SBR que se producirá
• Se agrega antioxidante (N-fenil alfa-naftilamina) en una concentración
aproximada de 1% en peso al latex
• Se coagula agregando sal y ácido sulfúrico diluido rompiendo la emulsión, el
ácido permite al copolimero precipitar en forma de migajas las que se enjuagan
con agua para eliminar impurezas
• El polímero que contiene aproximadamente 50% de agua se seca en un horno
de túnel y se prensa en forma de fardos.
VULCANIZACIÓN

• Consiste en una reacción química por medio de la cual las moléculas filiformes
que posee el caucho se entrelazan unas con otras para hacer que el caucho sea
más rígido y resistente
• Es un proceso que lograr mejorar de forma considerable las características que
poseen los cauchos porque reduce por su proceso
• Es un proceso que consiste en calentar el caucho cuando está crudo en
presencia de azufre, para poder convertirlo en un material más duro y que sea
también resistente al frío
• En el proceso, los polímeros lineales que se encuentran cerca forman puentes
de entrecruzamiento entre ellos obteniendo como resultado final que las
moléculas de caucho permanezcan unidas entre sí
VULCANIZACIÓN

Sin vulcanizar Característica Vulcanizado

Bajo Fuerza tensil Alto
Bajo Durabilidad Alto
Suave Dureza Duro
Mas bajo Punto de derretimiento Mas alto
Pegajoso Pegajosidad a alta temperatura Menos pegajoso
Bajo Resistencia a la oxidación Alto