Laboratorio de Termodinámica

Práctica: Termodinámica de la conversión de  [CoCl(iPrOH)3]+ a

[CoCl(iPrOH)2(MeOH)3]+
Universidad del Valle

Objetivos

- Determinar la constante de equilibrio K en función de la temperatura

- Usar el valor de K y la variación de la temperatura para determinar ∆G, ∆Ho y ∆So

Introducción

La constante de equilibrio (K), la energía libre de Gibbs (∆G), entalpia (∆H), entropía (∆S)
y sus interrelaciones son conceptos termodinámicos importantes dentro de los aspectos
generales de la química. Este es un ejemplo en el cual se puede determinar las relaciones
entre las múltiples variables mencionadas anteriormente. Una forma de demostrar esta
conexión, es determinar el efecto de la temperatura en la constante de equilibrio. Muchos
de los ejemplos en los cuales se determina K de manera experimental se adhieren a las
propiedades de la constante del producto de solubilidad, presión de vapor o ambas. En
este caso se analizará la reacción de sustitución de ligando en un complejo de Co, lo cual
implica un cambio en su geometría.

En una solución de alcohol isopropílico, el cloruro de cobalto (II) retiene un cloruro y cinco
moléculas de metanol se unen al centro metálico, formando un complejo octaédrico de
color rosado [CoCl(MeOH)5]+. La fórmula iónica completa es [CoCl(MeOH) 5]Cl donde el
contra-ion Cl- es el restante de los iones cloruro provenientes de CoCl 2. En una solución
de alcohol isopropílico, el cloruro de cobalto (II) retiene un cloruro y tres moléculas de
i
PrOH sirven de ligando para formar el complejo tetraédrico de color azul [CoCl( iPrOH)3]+;
MeOH y iPrOH se unen al Co2+ usando el par de electrones libres presentes en los átomos
de oxígeno.

Cuando MeOH es adicionado a la solución de [CoCl( iPrOH)3]+ en iPrOH, ocurre la

siguiente reacción:

El ion complejo [CoCl(iPrOH)2(MeOH)3]+ es octaédrico. La constante de equilibrio para

esta reacción es:

K=¿ ¿

La constante de equilibrio K es una constante mientras que la temperatura también

permanezca constante. En esta práctica, se determinará el valor de K a diferentes
temperaturas y usando dicha variación se calculará la entalpia y entropía de la reacción.
La constante de equilibrio (K), está relacionada con la energía libre de Gibbs (∆G), la
entalpia estándar de reacción (∆H) y la entropía estándar de reacción (∆S). Las
ecuaciones aplicables son:

∆ G=−RTLn ( K ) ( 3 )∆ G=∆ H−T ∆ S ( 4 )

Las ecuaciones (3) y (4) pueden combinarse para generar la siguiente ecuación:

−∆ H ∆ S
ln ( K ) = + (5)
RT R

Mientras que los cambios de temperatura sean pequeños, ∆H y ∆S son constantes. Si se

realizan las medidas cerca de 25 oC, entonces se puede reemplazar ∆H por ∆Ho y ∆S por
∆So. Por lo tanto, la ecuación 5 se puede reescribir:

−∆ H o ∆ So
ln ( K ) = + (6)
RT R

La ecuación 6 indica que si K es determinada como una función de la temperatura y ∆H o

junto con ∆So son constantes, al graficar Ln(K) versus 1/T(K) esta será lineal y tendrá los
siguientes parámetros:

−∆ H ∆S
Pendiente ( m )= ( 7 ) Intercepto ( b ) = (8)
R R

Además, de resultados experimentales, se conoce que la longitud de onda de máxima

absorbancia es a 610 nm perteneciente a la especie en solución [CoCl( iPrOH)3]+. Para
determinar la concentración de esta especie, se prepara una curva de calibración, se lee
por medio de un colorímetro y usando la ley de Beer-Lambert se determina la
concentración de la especie por interpolación.

Materiales y Reactivos

Materiales 1 Pipeta Volumétrica 5 mL

2 Vasos de Precipitados 50 mL 1 Pipeta Volumétrica 2 mL

2 Vasos de Precipitados 25 mL 1 Pipeta Volumétrica 1 mL

1 Balón Volumétrico 100 mL con tapa 1 Pipeta Volumétrica 0.5 mL

2 Tubos de Ensayo 1 Propipeta

2 Vidrio-Reloj Frasco Lavador

1 Plancha Agitadora Escobillón

1 Magneto (mediano o pequeño) Termómetro

1 Baño de Hielo 1 micropipeta 200microlitros, y su
respectiva punta.

1 Micro espátula 1 micropipeta de 1mL, y su respectiva

punta.

1 Probeta 100 mL Reactivos

2 Goteros de Plástico Metanol

1 Espectrofotómetro Visible Alcohol Isopropílico

2 Cubetas para Espectrofotómetro Cloruro de Cobalto (II) hexahidratado

1 micropipeta de 5mL y su respectiva Cloruro de Calcio

punta.

Metodología

- Evaluación del Color

1. Adicione 1 mL de metanol a un tubo de ensayo limpio. Agregue unos cuantos

cristales de CoCl2. Agite hasta disolver y anote el color observado.
2. Repita el procedimiento usando 1 mL de alcohol isopropílico.

- Preparación de la Solución de Calibración Madre (Stock)

1. Pesar 0.22 g de CoCl2∙6H2O en un vaso de precipitados de 100 mL.

2. Adicione 35 mL de alcohol isopropílico (iPrOH) y agite hasta disolver el
CoCl2∙6H2O.
3. Transfiera la solución a un balón volumétrico de 100 mL y complete el volumen con
alcohol isopropílico.

- Curva de Calibración

1. Limpie la cubeta con alcohol isopropílico. Use una toalla desechable para secar la
parte externa
2. Ajuste una longitud de onda de 610 nm en el colorímetro y realice el autocero
usando alcohol isopropílico como blanco.
3. Realice las mediciones según la siguiente información:

Todas las mediciones se hacen en la misma cubeta. Se adiciona 0.1 mL de Stock, se agita
y se mide en el equipo. Ej: Medida 1: 4 mL iPrOH + 0,1 mL Stock (Volumen final: 4,1 mL);
Medida 2: 4 mL iPrOH + 0,1 mL Stock (Medida 1) + 0,1 mL Stock (Medida 2) (Volumen
final: 4,2 mL), así sucesivamente. (Idealmente use micropipetas en este punto).

Tabla 1. Proporciones para realizar las mediciones en el colorímetro.

Medida 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
 Volumen
i 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
PrOH(mL)

Volumen 0. +0. +0. +0. +0. +0. +0. +0. +0. +0. +0.
Stock(mL) 1 1 1 +0.1
1 1 1 1 1 1 1 1

Preparación de la Mezcla de Equilibrio

1. En un vaso de precipitados de 25 mL, adicione 3 mL de solución Stock, 2 mL de
alcohol isopropílico y 1 mL de metanol, a este se le llama como mezcla de
equilibrio
2. Ponga en constante pero suave agitación (no generar vórtex) dentro de un baño
de hielo- cloruro de calcio.
3. Continúe con la agitación en frío hasta que desaparezca el color azul y aparezca
un leve tono rosado.

Para las lecturas en el colorímetro

1. Lave la cubeta con alcohol isopropílico y séquela con una toalla de papel
desachable.
2. Adicione 2.5 mL de alcohol isopropílico y 0.5 mL de metanol. Deposite la cubeta en
el colorímetro y haga el auto-cero con esta solución.
3. Lave de nuevo la cubeta con alcohol isopropílico y séquela.
4. Mida la absorbancia de la mezcla de equilibrio cada 20 segundos. Con un
termómetro registre la temperatura de la cubeta cada 15 segundos. Ambas
medidas deben hacerse de manera simultánea; por pedido del profesor, se debe
sugerir como realizar estas mediciones.

Referencias

[1]. Nyasulu, F.; Nething, D.; Barlag, R.; Wise, L.; Arthasery, P. Thermodynamics Of The
[CoCl(iPrOH)3]+ To [CoCl(iPrOH)2(MeOH)3]+ Reaction: A General Chemistry Laboratory
Exercise. Journal of Chemical Education 2012, 89, 536-539.
Fichas de Seguridad

Riesgo Pictográfico
Nombre: Fórmula Molecular:
Metanol CH3OH

Primeros Auxilios

Riesgo Pictográfico
Nombre: Fórmula Molecular:
Alcohol Isopropílico CH3CH(OH)CH3

Primeros Auxilios
 Riesgo Pictográfico
Nombre: Fórmula
Cloruro de Cobalto Molecular:
Hexahidratado CoCl∙6H2O

Primeros Auxilios
 Riesgo Pictográfico
Nombre: Fórmula Molecular:
Cloruro de Calcio CaCl2

Primeros Auxilios