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DESTACAR
C El enfoque clásico se utiliza para modelar el transporte de masa bidimensional en un tubo Stefan.
C Las ecuaciones de Navier-Stokes se resuelven numéricamente utilizando un método de diferencia finita.
C Se utiliza una condición de límite de fluencia de difusión (deslizamiento) en las paredes laterales.
C Comparación con una solución publicada que utiliza las ecuaciones de transporte Kerkhof – Geboers.
C Se discuten las dificultades con la solución Kerkhof – Geboers.
Historia del articulo: Contrariamente a las afirmaciones hechas en la literatura reciente, mostramos que el enfoque clásico para el transporte de masa en mezclas de
Recibido el 3 de agosto de 2012 gases puede usarse para modelar la difusión bidimensional del tubo de Stefan. Se obtienen soluciones numéricas para el agua que se evapora
Recibido en forma revisada el 26 de
en el aire, utilizando la velocidad de deslizamiento de difusión Kramers-Kistemaker como condición límite en las paredes laterales. Se hace una
octubre de 2012
comparación con el análisis de Salcedo-Díaz et al. (Perfiles de velocidad de 2008 y circulación en Stefan-difusión. Chem. Eng. Sci. 63,
Aceptado el 5 de diciembre de 2012 Disponible en línea el
4685-4693), en el que el enfoque clásico se rechaza a favor de las ecuaciones de Kerkhof-Geboers. Las dificultades inherentes a este último
25 de diciembre de 2012
enfoque se discuten en detalle.
Palabras clave:
Transferencia de
Y 2012 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
masa Difusión Flujo
laminar Gases
Tubo de Stefan
Ecuaciones de Navier-Stokes
1. Introducción Es apropiado que primero examinemos críticamente las razones dadas para este rechazo.
Salcedo-Díaz y col. (2008) ha revisado el conocido problema de difusión del tubo de Stefan como Salcedo-Díaz y col. (2008) describe el enfoque clásico como uno en el que el movimiento de la
un escaparate para demostrar el uso de la "Teoría unificada de los fenómenos de transporte mezcla se describe mediante las ecuaciones de Navier-Stokes y el transporte de especies por ( norte 1)
molecular isotrópico de Kerkhof – Geboers" ( Kerkhof y Geboers, 2005a , si ) En los documentos de ecuaciones de Maxwell-Stefan. Para una mezcla binaria, el transporte de especies se describe
2005, se demostraron aplicaciones unidimensionales: el objetivo del documento de 2008 era obtener mediante una sola ecuación de convección-difusión en términos de la ley de Fick. Afirman que el
soluciones bidimensionales para el problema del tubo de Stefan y, por lo tanto, evaluar la idoneidad enfoque clásico no puede sostenerse para el problema del tubo de Stefan y se refieren a un
de la solución unidimensional conocida para la difusión con un componente estacionario. Además, se "experimento mental" descrito en un artículo anterior ( Kerkhof y Geboers, 2005a ) Este experimento
da cierto énfasis al uso de los resultados del modelo para iluminar la física esencial del problema. mental se refiere a la difusión isobárica según lo investigado experimentalmente por Graham (1833) , Remick
Los resultados se presentan para condiciones continuas, así como para un número Knudsen y Geankoplis (1973) , y otros. Al intentar obtener una solución usando la teoría clásica, integran la
ecuación de momento para mostrar que la velocidad axial promedio de masa es constante a través
de la sección transversal del tubo. Luego aplican una condición de límite de pared antideslizante para
concluir que la velocidad axial es cero a través del tubo en violación de la ley de Graham. Este uso
3. En este documento, nuestro enfoque está en el límite continuo. A fin de que de la condición de límite antideslizante es bastante incorrecto. Es más desconcertante por qué los
proporcionar una justificación para el uso de la teoría de Kerkhof-Geboers, autores lo hicieron, dado que sus citas bibliográficas contienen documentos clave que muestran que
Salcedo-Díaz y col. (2008) argumentó que el "enfoque clásico" no puede usarse para este (y otros) la condición de límite antideslizante no es válida cuando hay un gradiente de concentración de pared
problemas de difusión: por lo tanto, es axial. La condición límite correcta es el deslizamiento de difusión (fluencia)
0009-2509 / $ - ver tema principal y 2012 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
http://dx.doi.org/10.1016/j.ces.2012.12.018
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dónde
2. Análisis clásico del tubo de Stefan.
2
t rr ¼ metro 2 @ v r re 3a Þ
@@r 3 rv
2.1. Trabajo prioritario
@@
El análisis unidimensional del tubo de Stefan (y el problema relacionado con el tubo de calor) se
rv¼1 re Þþ @ @ v z re 3b Þ
r @ @ r rv r @@z
encuentra en textos estándar y generalmente se conoce como "difusión con un componente
estacionario". El tubo Stefan se ha utilizado durante muchos años para medir los coeficientes de
t rz ¼ metro @ @ v z re 3c Þ
difusión en mezclas de vapor y gas. Al principio, había preocupación de que el análisis 1-D podría no @ @ r þ @ @ v@r z
ser adecuado debido a los efectos finales ( Lee y Wilke, 1954 ; Heinzelmann et al., 1965 ) Por lo tanto,
momento axial:
existía la motivación para explorar los efectos 2D. Con los avances en los métodos numéricos, la
@ @ vz @ @ vz @@
solución requerida de las ecuaciones diferenciales parciales no lineales elípticas gobernantes se hizo r vr re Þþ @ @ t zz re 4 4 Þ
factible a fines de la década de 1960: los resultados en 2-D para el problema relacionado con la @ @ r þ vz @ @ z þ 1r @ @ rr
@ @ z ¼? @ @ pags t rz @@z
tubería de calor se obtuvieron mediante McDonald y col. (1971) y para el tubo Stefan por Meyer y dónde
Kostin (1975) . Sin embargo, en ambos estudios se usó la condición de límite antideslizante en las
2
paredes del tubo porque estos trabajadores desconocían la importancia del deslizamiento de t zz ¼ metro 2 @ @ v z re 5 5 Þ
@@z 3 rv
difusión. Sin embargo, los resultados fueron útiles para mostrar que el gas circulaba, en lugar de ser
estacionario, y que las características del flujo 2D no tenían un efecto significativo sobre los perfiles conservación de especies:
de concentración radial y las tasas de evaporación.
@ @ metro 1 @ @ metro 1 @@ @ @ metro 1 @ @ metro 1
r vr re 6 6 Þ
@ @ r þ vz @@z¼1 r @ @ rr r re 12 @ @ @ z r re 12
@ @ r þ @ @@ @@z
para una difusión de presión insignificante. Las condiciones de frontera impuestas en estas
ecuaciones son
2.2. Análisis
z ¼ L:
@ @ vz re 9a; si Þ
Las ecuaciones de conservación que rigen para el flujo isotérmico constante de una mezcla de
@ @ z ¼ 0; metro 1 ¼ 0 0
gas ideal binario incompresible, en ausencia de fuerzas corporales y reacción química, se escriben
en coordenadas cilíndricas con simetría axial. Para el sistema de coordenadas que se muestra en Figura También se especifica una presión total en r ¼ 0, z ¼ L. Eq. (7b) requiere una especificación de la
1 = METRO 1 = 2
1 2 @ @ metro 1
masa: v w ¼ 1 = METRO 1 = 2 re 12 re 10 Þ
@@z
metro 1 = METRO 1 = 2
1 þ metro 2 = METRO 1 = 2 2
@@
re 1 Þ
@ @ r r rv r þ r @ @ @ @ z r vz ¼ 0 0 Molinos (2007) ha evaluado la precisión de este modelo utilizando datos experimentales y resultados
recientes de la teoría cinética rigurosa y encontró que el modelo proporciona resultados razonables,
momento radial:
particularmente cuando los pesos moleculares de las dos especies son sustancialmente diferentes:
@ @ vr @ @ vr @ @ rr t rr para nuestro propósito actual, la ecuación. (10) Es bastante adecuado. Eq. (8c) expresa
r vr re Þþ @ @ t rz re 2 Þ
@ @ r þ vz @ @ r þ 1r
@ @ z ¼? @ @ pags @@z
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la condición de que el gas, especie 2, sea insoluble en el líquido 1, ya que 2.4. Resultados
@ @ metro 2
norte 2, z ¼ metro 2 r v z r re 12 Se hicieron cálculos para condiciones continuas en un tubo de 2 cm de longitud y diámetro. La
@@z
presión total especificada en r ¼ 0, z ¼ L
A z ¼ 0,
era de 1 atm y se tomó constante al calcular las propiedades. La fracción de masa superficial metro 1, s ¼
@ @ metro 1 0.9: la fracción molar correspondiente
0 0 ¼ 1 re
metro 1 Þ r v z þ r re 12
@@z X 1, s ¼ 0.935 y temperatura de saturación 371.3 K. El coeficiente de difusión binaria re 12 se calculó a
partir de la fórmula dada por Molinos (2001) como 3.69 10 5 5 metro 2 / s. La densidad y la viscosidad de
o,
la mezcla dependiente de la composición también se calcularon a partir de fórmulas dadas por
v z ¼? re 12 re 11 Þ Molinos (2001) . Figura 2 muestra perfiles de velocidad axial, Fig. 3 muestra perfiles de velocidad
re1 metro 1 Þ @@
@@metro
z001
radial, y Fig. 4 muestra el campo de presión. El número de Reynolds basado en el diámetro del tubo
en z ¼ 0 es 4.6. Fig. 5 muestra el axial
cuando la solución se consideraba convergente. El flujo de masa total de vapor y aire a lo largo de la
dirección axial también se monitoreó y comparó para diferentes tamaños de rejilla. A 40 Se usó una
cuadrícula no uniforme con rejillas más finas cerca de la entrada, la salida y la pared, y se usó un
ajuste polinomial de segundo grado para evaluar el gradiente de concentración para la condición de
velocidad de entrada de la ecuación. (11) .
Fig. 3. Perfiles de velocidad radial. Fig. 5. ( a) Flujo de masa de vapor (b) Flujo de masa de aire.
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Fig. 5 (b) el flujo de gas absoluto se considera positivo en el centro del tubo y negativo hacia la pared,
lo que implica una `` circulación '' del aire, como lo señala primero Meyer y Kostin (1975) . Los perfiles
de fracción de masa de vapor relativamente uniformes que se muestran en Fig. 8 sugiera que el
análisis unidimensional del tubo de Stefan del libro de texto debería dar una estimación justa del
transporte de vapor a lo largo del tubo. Al integrar el componente axial del flujo absoluto de vapor que
se muestra en Fig. 5 (a), se encuentra que el transporte de vapor es 9.197 10 7 7 kg / s. El análisis
unidimensional se realiza sobre una base molar para aprovechar la densidad molar de la mezcla
constante ( Molinos, 2001 ) y da
EnC 1
norte 1 UNA C ¼ norte 1 METRO 1 UNA C ¼ C re 12 UNA re 12 Þ
L 1 X 1, s
Eq. (12) da norte 1 UNA C ¼ 9.38 10 7 7 kg / s, por lo que la discrepancia es del 2%.
@ @ metro 2
norte 2 ¼ 0 0 ¼ metro 2 norte r re 12 re 13 Þ
@@z
dónde norte ¼ norte 1 þ norte 2 ¼ norte 1) El flujo de Stefan a granel, por naturaleza, también convence el vapor
por el tubo para aumentar el flujo difusor de vapor.
@ @ metro 1
norte 1 ¼ metro 1 norte r re 12 re 14 Þ
@@z
Ahora considere el efecto de la pared del tubo y, por simplicidad, primero asuma una condición de
límite antideslizante. Luego, en la pared no hay flujo convectivo para equilibrar el flujo de difusión del
gas, y el flujo absoluto del gas en la pared es negativo. Como resultado, la conservación de gas
requiere un flujo de gas absoluto positivo cerca del centro del tubo para producir un flujo de gas
absoluto integrado a través de la sección transversal del tubo igual a cero. Además, cerca del fondo
Fig. 6. ( a) Flujo de aire difusivo (b) flujo de aire convectivo. del tubo hay un perfil de velocidad axial en desarrollo que, por conservación de la masa, requiere un
perfil de velocidad radial. El campo de flujo es claramente bidimensional y está impulsado por
gradientes de presión. Si ahora vamos a la situación real con una velocidad de fluencia de difusión
en la pared del tubo, esta velocidad es negativa para el agua que se evapora en el aire, es decir, en
lugar de un flujo convectivo cero, hay un flujo convectivo negativo de aire en la pared, y el flujo
absoluto de aire cerca del centro del tubo debe ser incluso mayor que para la condición de
deslizamiento nasal. (Sin embargo, si el gas tuviera un peso molecular más bajo que el agua,
digamos helio, la velocidad de arrastre en la pared sería positiva y el flujo absoluto de gas sería
menor que en el caso antideslizante).
La base de las explicaciones anteriores del comportamiento físico en el tubo de Stefan son las
ecuaciones clásicas, a saber, las ecuaciones de Navier-Stokes en términos de la velocidad promedio
de masa de la mezcla, la ecuación de conservación de masa y una ecuación de conservación de
especies que involucra la ley de Fick. En la siguiente sección examinaremos cómo Salcedo-Díaz y
col. (2008) Explicar la física del transporte de especies utilizando las ecuaciones de Kerkhof-Geboers.
Las velocidades absolutas de las especies juegan un papel central en las ecuaciones K – G y,
en consecuencia, en su descripción de la física del transporte de especies en el tubo de Stefan. Fig.
5 de Salcedo-Díaz y col. (2008) muestra los perfiles de velocidad de vapor axial para la evaporación
del agua en nitrógeno, con valores de parámetros pags ¼ 4210 Pa, T s ¼ 25 o C,
X 1, s ¼ 0,75 y X 1, L ¼ 0.05 (no especificado, pero deducido de su Fig. 11 (a)). El radio del tubo era 50 metro
m dando un número Knudsen
Kn C 0.03. Una característica notable son los grandes valores de v 1, z en el eje:
v 1, z ¼ 48 m / s a z / L ¼ 0.9, donde su Fig. 8 muestra X 1 ¼ 0.18. Desde el flujo absoluto norte 1, z es casi
constante con z, y v 1, z ¼ norte 1, z = X 1 C,
la velocidad v 1, z en la boca del tubo será aproximadamente 48 (0.18 /
0,05) ffi 170 m / s. El término advectivo en la ecuación de momento axial de la especie es v 1, z @ v 1, z =
@ z ¼ @ = @ zv 21, z = 2 , que es cuadrático en v 1, z y por lo tanto aumenta rápidamente como z va a L. Salcedo-Díaz
y col. (2008) menciona que para z 4 4 0:95 L "Encontramos algunas inestabilidades numéricas que
Fig.8. Fracción de masa de vapor radial.
reducen la precisión de los resultados de la simulación en esta pequeña región". Dado el
comportamiento del término advectivo, podría esperarse esta dificultad. Yendo un paso más allá
notamos que la elección de X 1, L ¼ 0.05 fue arbitrario. Por lo general, en un análisis de tubo de Stefan,
establecemos X 1, L ¼ 0 corresponde al flujo de un gas puro a través de la boca del tubo. El problema
físico resultante está bien planteado, pero las ecuaciones K – G son entonces singulares en z ¼ L como
v 1, z ¼ norte 1, z = X 1 C va al infinito.
Las ecuaciones clásicas, ya sea en una o dos dimensiones, no exhiben un comportamiento
singular como zL. La fuente de la dificultad con la ecuación K – G ha sido discutida en profundidad por
Molinos (1998) quien demuestra que las velocidades de difusión son singulares donde la
concentración llega a cero, como ocurre en innumerables situaciones físicas bien planteadas. Por lo
tanto, la velocidad absoluta, que es la suma del promedio de la mezcla y la velocidad de difusión,
también es singular. Estas velocidades son construcciones matemáticas: no tienen realidad física. Se
obtienen dividiendo un flujo de especies físicamente real por la densidad local de especies: pero esta
operación matemática no tiene significación física. Para tomar otro punto de vista, se puede pedir
una definición operativa de la velocidad de una especie. ¿Es posible una medición directa?
Declaramos que no lo es. Kerkhof y Geboers (2005b) indican "la necesidad de definir un nuevo marco
Fig.9. Velocidad absoluta del aire.
para estudiar y enseñar la teoría del transporte multicomponente". Pero, ¿necesitamos un marco que
se construya alrededor de una velocidad de especie que no pueda medirse, exhiba singularidades en
situaciones físicas simples y realmente tenga sin significado fisico?
involucran la solución de la ecuación de Boltzmann para una mezcla adyacente a una pared derivan una
velocidad de deslizamiento para mezclas binarias que tiene tres componentes: deslizamiento de velocidad, Fig. 5 de Salcedo-Díaz y col. (2008) muestra perfiles de velocidad axial del gas. Explican que "el
deslizamiento de difusión y deslizamiento térmico (deslizamiento). nitrógeno se mueve hacia abajo en la región exterior: sin embargo, se retrasa en la pared del
cilindro".
Fig. 9 muestra nuestros perfiles calculados usando la teoría clásica, para la cual el valor absoluto de
la velocidad disminuye monotónicamente desde la pared. Para evitar dificultades conceptuales con
@ @ X 1, w @ @ Tw
v w ¼? C una l @ @ v þ C si re 12 re dieciséis Þ valores negativos, el esquema en Fig. 10 muestra la velocidad axial absoluta del gas V ¼? v 2, z trazado
@ @ rw T
@ @ z þ C sol metro @@z
contra la coordenada de origen de la pared
dónde l Es un camino libre medio. Observe que la velocidad de deslizamiento de Maxwell se da en
términos del gradiente de velocidad normal de la mezcla. Los análisis arrojan datos numéricos para y ¼ ( R r) / R, que es la presentación convencional para los flujos de deslizamiento. Se muestra un perfil
los coeficientes. C una, C si y C sol, que dependen de la especie en la mezcla y sus concentraciones; ver de velocidad típico para el fl ujo rarificado de un gas puro, con una velocidad de deslizamiento V s eso
por ejemplo Ivchenko y col. (1997) , Sharipov y Kalempa (2004) , es positivo porque @ V = @ y es positivo. Los perfiles de velocidad de las especies son bastante
diferentes, lo que requiere V para aumentar hacia la pared. Clásico
Molinos (2007) .
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resistencias, aunque la pregunta seguirá siendo cuál es el resultado correcto para el tubo pequeño.
Las ecuaciones Kerkhof-Geboers contienen modelos que se basan en condiciones continuas, es
decir, para la viscosidad parcial y para la fricción entre especies derivada de las ecuaciones de
Maxwell-Stefan. También se derivó la condición de límite de deslizamiento de Maxwell para el flujo
de deslizamiento, es decir, un pequeño número de Knudsen. ¿Puede el enfoque K – G ser válido
para condiciones de transición y de alto número de Knudsen? Esta pregunta queda por responder.
Nomenclatura
Fig.10. Velocidad axial absoluta del gas versus coordenada de la pared Y ¼ ( R r) / R. Comparación con el perfil habitual de flujo de gas una radio del tubo (m)
de combustión rara.
UNA C área transversal del tubo, (m 2)
C concentración molar (kmol / m 3)
la teoría permite V para aumentar al máximo en la pared porque V
re 12 coeficiente de difusión binaria (m 2 / s)
no es una velocidad física real; A medida que se acerca al muro, domina el flujo difusivo. Se ha
C una, C si, C sol coeficientes de deslizamiento Eq. (dieciséis)
dividido un flujo difusivo real por densidad parcial para producir una velocidad artificial.
sol coeficiente de deslizamiento de velocidad (m)
experimento. Por lo tanto, la formulación K – G implica un esquema de interpolación que une las aire, nitrógeno
condiciones de la molécula libre y el continuo, como lo hizo el ahora desacreditado modelo de "gas yo especies yo
polvoriento". r, z en el r- y z- dirección
Fig. 11 de Salcedo-Díaz y col. (2008) muestra comparaciones del flujo molar de vapor axial Agradecimientos
promedio con los resultados unidimensionales del libro de texto (ec. (12) en este documento) para
ambos tubos. Para tubos anchos (condiciones continuas), la concordancia que se muestra en la Varios estudiantes de la UCLA realizaron un trabajo preliminar sobre la solución numérica,
figura 11a es buena, como se esperaba. Para el tubo estrecho, afirman que "el enfoque clásico del incluidos Nick Mancini, Neal Hutchinson, Herman Wong y Zidong Liu. El código PHOENICS se utilizó
problema de Stefan introduce un error en este flujo molar". Como se muestra en su Fig. 11b, el error por cortesía de CHAM.
se aproxima a un orden de magnitud. La comparación es inapropiada: están comparando un
resultado en términos del coeficiente de difusión continuo (molecular) con resultados numéricos para
un fl ujo fijo muy raro. Por supuesto, el flujo calculado es mucho más bajo que el dado por la
Referencias
ecuación. (12) . Como mínimo, podrían haber utilizado un coeficiente de difusión efectivo en la
ecuación. (12) mediante la adición de difusión molecular y Knudsen
CHAM Limited, Bakery House, 40 High Street, Wimbledon Village, Londres SW19
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