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Departamento de Ingenieria en Minas Meta PDF
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La cinética de flotación estudia la variación de la masa de mineral flotada con respecto al tiempo. Si
todas las variables operacionales se mantienen constantes, la relación algebraica entre los
parámetros es una ecuación de velocidad. Las formas en las que las ecuaciones de velocidad pueden
ser evaluadas es posible basarlas en suposiciones o hechos del mecanismo, o más comúnmente
determinados empíricamente o por analogía con procesos similares (Arbiter y Harris, 1962).
Por analogía con la cinética química, la ecuación para representar la cinética de flotación puede ser
expresada por,
dC
KCn (3.1)
dt
M
C (3.2)
V
así, si se asume que el volumen se mantiene constante durante el curso de la flotación, el problema
es simple, ya que podemos tomar "C" como la masa de mineral que permanece en la celda conforme
la flotación procede. Por lo tanto, asumiendo que el volumen no se altera, el valor de la constante de
velocidad de flotación puede ser determinada. Esta constante es compleja ya que incluye parámetros
operacionales tales como tiempo de inducción, aireación, concentración de reactivos, tamaño de
partícula, tiempo de acondicionamiento, diseño de celda, etc.
Para calcular la mencionada constante es posible tomar distintas aproximaciones, tres de estas son:
En cada caso las expresiones resultantes de la integración correspondientes las podríamos resumir a
lo siguiente:
dC
Kdt
C (3.3)
C
Ln o K1 t (3.4)
C
donde Co es la masa inicial de material flotable en la celda, C es la masa flotable que permanece en la
celda y K1 es la constante de velocidad específica. Al graficar los valores de Ln (Co/C) contra tiempo, t,
se obtiene una recta con pendiente K1, todo esto provisto el orden de reacción n = 1 sea válido.
dC
Kdt
C2
1 1 1 1 1 K2Co t
K2 t ; K2 t
C Co C Co Co
Co
C (3.5)
1 K2 C o t
Como en el caso previo, si el orden de reacción es "2", el gráfico de Co/C contra tiempo dará una línea
recta cuya pendiente es igual a K2Co.
Muchos investigadores argumentan que en la mayoría de los casos, los sistemas de flotación no son
de orden entero. VolKova, puntualizó que en general las ecuaciones de velocidad yacen entre
órdenes de 1 a 2, sugiriendo el orden 1 para flotación de minerales simples o pulpas diluidas, y el
segundo orden para pulpas concentradas, usando ecuaciones diferenciales en la forma abajo indicada
(Volkova, 1946) :
dRq R R 2 R
Kq
q, q
(3.6)
dt R Rq Rq,
Donde:
C C Co C
R o y R
Co Co
Estas últimas, como puede observarse, no son otra cosa que expresiones de recuperación en fracción
decimal. "R∞" es la recuperación máxima que puede obtenerse y “q” representa cualquier especie, la
integración de la ecuación (3.6), considerando un solo mineral y que R q R , se obtiene la
expresión:
1 Rq K t
Kqt ; 1 e q ,Rq R 1 e q
K t
Ln (3.7)
1 R / R R
q
Somasundaran, en su nota técnica del año de 1973, también aborda los modelos cinéticos de
flotación basados en analogía química, con la diferencia de que introduce y llama “m” a la variable
que designa la fracción de mineral flotado del flotable, siendo así que las expresiones integradas de la
ecuación (3.3), para n=1, resultan de las formas siguientes (Somasundaran y Lin, 1973):
1
n 1 Ln Kt (3.8)
1 m
1
1 m 1 KtCno1
1n
n1 (3.9)
1 n
Éste autor reescribe estas expresiones en términos de recuperación, los cuales son más apropiadas o
de uso común en la metalurgia. Es decir, “m”, la fracción de mineral flotado en cualquier tiempo “t”,
es equivalente a R/Ro, donde R es la fracción de mineral flotado a un tiempo dado, digamos “tm” y Ro
es la máxima recuperación posible a un tiempo infinito bajo las condiciones dadas:
1
n1 Ln K tR/Ro (3.10)
1 R / Ro
1
1n
R
n1 1 1 K tR/Ro Rno1 (3.11)
n 1 Ro
El orden de reacción “n” y “K”; la constante de velocidad específica, pueden ser determinadas en
forma gráfica o bien de acuerdo al método propuesto por Somasundaran (Somasundaran y Lin, 1973;
Hernáinz y Calero, 2001).
Hernáinz y Calero, fraccionaron una muestra de celestita, y enseguida flotaron estas fracciones
usando oleato de sodio. Los datos obtenidos de estas pruebas de cinética, fueron ajustados a
modelos de primer, segundo y orden no-entero. La Tabla 3.1, resume los valores de las constantes de
velocidad específica considerando los diferentes órdenes de reacción, y la Figura 3.1 ilustra las
recuperaciones obtenidas en la flotación de celestita usando 600 g de Oleato de Sodio por tonelada
para seis diferentes fracciones de tamaño (Hernáinz y Calero, 1996; Hernáinz y Calero, 2001).
Tabla 3.1.- Recuperaciones ajustadas a modelos de 1er, 2do y orden no-entero (Hernáinz y Calero,
2001) .
Figura 3.1.- Recuperación de celestita vs. tiempo de flotación, con 600 g/ton de oleato de sodio
para seis diferentes fracciones de mineral (Hernáinz y Calero, 2001).
De acuerdo a los datos listados se calculan las concentraciones de carbón en celda. En cada caso se
asume que la cantidad de carbón en muestra es igual a 100 - % ceniza, teniéndose entonces para el
tiempo de cero, la siguiente concentración inicial:
Co
masa inicial100 58.5 461.8g 100 58.5 0.767 g C / mL
Volumen Celda100 250mL 100
Para los tiempos subsecuentes, tendríamos que la concentración de carbón que permanece en celda
se determina de la relación general.
Usando una hoja de Excel para calcular las concentraciones, se obtienen los valores resumidos en
Tabla 3.2. Para determinar o estimar C se grafica "C" contra tiempo, ver Figura 3.3. De este gráfico
los valores correspondientes de las concentraciones en el equilibrio son:
C H 1 0.36
C DPH 1 0.16
0.90
Colector H1
0.80
0.70
Concentración Carbón (g C/mL)
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0.0 5.0 10.0 15.0
Tiempo (min)
Figura 3.2.- Determinación de las concentraciones @ tiempo infinito (Desconocido, 2013).
Determinados los valores de recuperación en el infinito se calculan los valores de las ordenadas según
los órdenes de reacción, haciendo esto se tiene:
n 1 Ln o Kt
C
(3.12)
C
Co C
n2 1 Co C Kt (3.13)
C C
Según lo establecido para un orden de 1 se deberá calcular Ln(Co/C) y para n=2 (Co-C∞/C-C∞), hechos
los cálculos se grafican los datos y finalmente se determinan los valores de las constantes de
velocidad de flotación, ver Tabla 3.4.
6.00 1.40
Colector H1
Colector DP/H1
5.00 y = 1.2816x + 0.9001 1.20 y = 0.405x
R² = 0.9944 R² = 0.9883
1.00
4.00
Ln (Co-Cinf)/(C-Cinf)
0.80
Ln (Co/C)
3.00
0.60
2.00
0.40
1.00
0.20
0.00 0.00
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0
Tiempo Flotación (min) Tiempo Flotación (min)
Figura 3.3.- Determinación gráfica del orden de reacción de la flotación de carbón con los
colectores H1 y DP/H1, colector H1 orden no entero y DP/H1 orden 1 .
De acuerdo a los gráficos de la Figura 3.3 se tiene que la flotación con el colector H1 es de orden 2 (n
= 2):
m 1.2816 (Co C )K
1.2816
K 3.15min1
(0.767 0.360)
por otro lado, la cinética de flotación con el colector DP/H1 es de orden 1 (n=1), con un valor de K
igual a:
K 0.405 min1
La flotación es un proceso resultado de la adhesión selectiva de las partículas minerales a las burbujas
de aire, el cual es un fenómeno tanto termodinámico como cinético. Este último, es un proceso que
depende del tiempo y es afectado por interacciones de potencial de tipo electromagnético entre las
partículas y las burbujas. Esta interacción es necesaria para que se dé la adhesión, así el proceso de
mineralización de burbujas puede concebirse como un proceso de adsorción, en el que las burbujas
juegan el rol de adsorbente; mientras que las partículas son el adsorbato. Este proceso es uno de
adsorción selectivo que depende de la energía superficial, determinada por las propiedades de
superficie de partículas y del sistema de reactivos.
La adsorción ocurre sobre la superficie de la burbuja, y por lo tanto el número de partículas minerales
fijadas (adsorbidas) a las burbujas, es proporcional a la superficie libre de burbujas, aún no
mineralizadas. Para un material homogéneo en sus propiedades de flotación, la masa de partículas
fijadas a la superficie de burbujas en el tiempo d es decir:
dm sCd (3.12)
Donde:
Como resultado de la mineralización, la superficie libre de la burbuja decrece; decremento que por
unidad de tiempo es igual a:
1
dS dm (3.13)
En la que α es la masa de partículas adsorbidas por unidad de área. Combinando las ecuaciones (3.12)
y (3.13), se tiene:
SC
dS dt
C
S So exp (3.14)
C
So S So 1 exp (3.15)
Por otro lado la disminución de masa mineral de la pulpa que está siendo flotada en el tiempo "dt"
es:
C
dm So 1 exp dt (3.16)
dC So
dt (3.17)
V
1 exp C
Co So
exp C exp 1 exp 1 (3.18)
V
Co So
C t = Ln exp 1 exp t 1 (3.19)
V
Co - C C
E= 1 (3.20)
Co Co
Co So
E t =1 - Ln exp 1 exp 1
Co
(3.21)
Los resultados de flotación son afectados por factores que no solo están asociados a las propiedades
físico o químicas de las especias, tal es el caso de: pH del medio, tamaño de burbuja, temperatura,
diseño de celda, tamaño de partícula, entre otros. Lo anterior, conlleva a describir la flotación de
manera simple, es decir, como un fenómeno cinético de primer orden. Como se observará, las
expresiones del fenómeno son variadas y se encuentran tanto en los libros de procesamiento como el
software de simulación (MODSIM, USIM PAC, JKSim Float), algunos de estos modelos “simplistas”,
son:
a) Modelo Clásico
R = R 1 ekt (3.22)
Donde:
R = recuperación del mineral
R∞ = recuperación en infinito (equilibrio) recuperación máxima posible (parámetro 1)
K = constante de velocidad [min-1] (parámetro 2)
τ = tiempo de flotación (min) (variable independiente)
b) Modelo de Klimpel
Este modelo usa dos parámetros para describir la cinética de flotación. De acuerdo con Klimpel, su
modelo permite comparar los experimentos de laboratorio con la operación de planta, provisto se
tenga en cuenta las diferencias entre la operación de una y otra celda (Klimpel, 1985).
R =R 1 1 eK
1
(3.23)
K
Donde:
R = recuperación del mineral con respecto al tiempo (variable dependiente)
R∞ = recuperación en el infinito (equilibrio), máxima recuperación posible.
K = constante de velocidad.
τ = tiempo de flotación.
Este modelo toma en cuenta el hecho de que las partículas hidrofóbicas varían en tamaño y en grado
de hidrofobicidad, y por lo tanto es más apropiado que las expresiones convencionales basasadas en
analogía cinética que asumen sistemas constituidos por moléculas idénticas. Por lo anterior, es
particularmente útil para correlacionar resultados de laboratorio con la planta. En el trabajo de
laboratorio, es común que el parámetro “R∞” sea el más importante en la definición del desempeño
de la flotación, esto porque las pruebas de laboratorio se suelen prolongar hasta que se recupere
todo el material. En la operación industrial (planta), el parámetro “K” es el importante, ya que no
resulta económico proveer de un gran volumen de celdas para recuperar aquel material que no flota
rápidamente. Debido a esta diferencia de operación, los resultados de los estudios de flotación de
laboratorio serán pobres predictores del desempeño de planta. A fin de corregir esto, lo
recomendable es realizar experimentos de “cinética de flotación” que arrojen datos cinéticos, de
manera que sea posible determinar tanto “R∞” con “K”. Y enseguida, basados en el tiempo de
residencia de planta, debidamente escalado; definir si el desempeño de ésta se encuentra dominado
por velocidad “K” o recuperación “R∞” (Klimpel, 1985).
Determinados los valores de R∞ y K, las curvas de recuperación totales contra el tiempo pueden ser
utilizadas para determinar los tiempos de flotación óptimos. Alternativamente éste puede también
ser determinado a partir de la definición de tiempo de flotación óptimo, el que versa “tiempo de
flotación óptimo es aquel para el cual la diferencia en la recuperación entre el mineral de interés y la
ganga es un máximo, esto es (Agar y col., 1980):
R Rm Rg
(3.24)
Rm recuperación del mineral de interes
Rg recuperación del mineral de ganga en el concentrado
Obtener el máximo de esta diferencia implica diferenciar la ecuación, haciendo esto se tiene:
Rm m 1 ekmt m 1 ekmt
R R
km t 0 km t (3.26)
t t
Rm Rm km t e Rm km 1 e Rm 1 e Rm kmt e
km t2 km t km t kmt
(3.27)
t km2 t2 k m t2
Rg
Rg k g t e
2 k g t
Rg k g 1 e g
k t
R 1 e R
g
kg t
g kgt e g
k t
(3.28)
t k2g t2 k g t2
Igualando,
Rm Rg
:
t t
km t2 k g t2
Rm R
1 ekmt Rm t ekmt g 1 ekg t Rg t ekg t
km kg
Rm R
1 ekmt g 1 ekg t Rm t ekmt Rg t ekg t 0.0 (3.29)
km kg
El tiempo de flotación óptimo se obtiene de la ecuación (3.29), siendo éste aquel para el que la
expresión (3.29) es igual a cero. La solución puede encontrarse mediante el uso de la herramienta de
SOLVER de Excel o bien un gráfico de residuales. Como ejemplo de la determinación del tiempo de
flotación, consideremos los datos de prueba obtenidos para el mineral de Palmarejo, en las que se
probaron los colectores: xantato amílico de potasio (XAP) y Aerophina.
Tabla 3.5.- Resultados de prueba de cinética de flotación usando xantato amílico de potasio (XAP).
Au
80.0
Ag
Fe
60.0
40.0
20.0
0.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
Tiempo (min)
Figura 3.4.- Recuperaciones acumuladas de los valores de oro, plata y fierro usando como
colector XAP.
% Recuperación Acumulada
Au
80.0
Ag
Fe
60.0
40.0
20.0
0.0
0.0 2.0 4.0 6.0
Tiempo (min)
Figura 3.5.- Recuperaciones acumuladas de los valores de oro, plata y fierro usando como
colector Aerophina.
De acuerdo al diagrama de pruebas mostrado en la Figura 3.6, los tiempos de flotación para cada una
de las etapas de prueba son los enseguida listados.
A-404 = 25 g/ton
MOLIENDA 35':
XAP = 115 g/ton
75% @ 200 mlls
F-549 = 32 g/ton
Alimentación
pH = 7.0
ACONDICIONAMIENTO 5'
PRIMARIO = ' AGOTATIVO = '
COLAS A
CIANURACIÓN
XAP = 10 g/ton
pH = 7.0 CONC.
AGOTATIVO
MEDIOS
1era LIMPIA
1ra LIMPIA= ‘
CONC. FINAL
XANTATO:
Primario: 4.0 minutos
Agotativo: 3.0 "
1era Limpia 3.0 "
2da Limpia 2.5 "
AEROPHINA
Primario: 3.0 minutos
Agotativo: 2.5 "
1era Limpia 2.5 "
2da Limpia 2.0 "
Rm R
1 ekmt g 1 ekg t Rm t ekmt Rg t ekg t 0.0
km kg
XANTATO
AEROPHINA
Los modelos clásico y modificado de Kelsall, usan tres y cuatro parámetros para describir la cinética
de flotación, respectivamente. Estos modelos tienen por expresiones las enseguida dadas:
R R 1 1 ekf 1 eks (3.31)
Donde:
R = recuperación del mineral (variable dependiente)
R∞ = recuperación en el infinito (equilibrio), recuperación máxima posible
K = constante de velocidad (1/min)
τ = tiempo de flotación (min), (variable independiente)
Las ecuaciones de Kelsall son una modificación del modelo cinético de primer orden, en el que para
mejorar el ajuste de datos de operaciones se consideran dos fracciones de partículas, una con una
“rápida” constante de velocidad “Kf” y otra con una “lenta” constante, "Ks", en la que está implícito
que:
f Co s Co Co ; s 1 f
1 C C
s o s o Co (3.32)
Para determinar los valores de los parámetros se grafica en YY’ la fracción no flotada Ln 1 R contra
R o
tiempo, las pendientes de las fracciones de flotación rápida y lenta son en cada caso iguales a:
mf Ln1 k f (3.33)
ms Ln 1 ks (3.34)
El valor de “φs”, fracción de partículas de lenta flotación está dado según lo indica la Tabla 3.5 y la
Figura 3.7, por el intercepto de la línea de las partículas de lenta flotación con el eje YY' a t = 0.
No CELDA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Tiempo (s) 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240
Fracción no
0.556 0.312 0.201 0.135 0.098 0.083 0.069 0.055 0.051 0.044 0.039 0.035
flotada
Ln (Fracción
-0.587 -1.165 -1.604 -2.002 -2.323 -2.489 -2.674 -2.900 -2.976 -3.124 -3.244 -3.352
no flotada)
Fracción
0.444 0.688 0.799 0.865 0.902 0.917 0.931 0.945 0.949 0.956 0.961 0.965
flotada
Ln (Fracción
-0.812 -0.374 -0.224 -0.145 -0.103 -0.087 -0.071 -0.057 -0.052 -0.045 -0.040 -0.036
flotada)
Del gráfico, véase Figura 3.8, se tiene para la fracción de flotación rápida una constante de:
m = 0.01469
Ln(1 Kf ) 0.01469
(1 Kf ) 1.0148
Kf = - 0.0148
0.00
Ln (Fracción No-Flotada)
-1.00
Ln (1-Ks)
-3.00
-3.50 Ln (1-Kf)
-4.00
0 100 200 300
Tiempo de Flotación (Segundos)
m = 0.00027
Ln(1 Ks ) 0.00027
(1 Ks ) 1.0003
Ks = - 0.0003
e) Modelo Gamma
El modelo Gamma tiene tres parámetros y puede ser descrito como la suma de distribuciones
exponenciales, este modelo fue propuesto por Loveday, Ihoue & Imalzumi. En términos de
recuperación, la expresión de éste es:
p
K
R R 1
K
(3.35)
Donde:
Los resultados de flotación pueden ser representados por una expresión similar a la ecuación que
describe la variación de la concentración con respecto a tiempo para una serie de reactores
totalmente mezclados. En términos de recuperación esto puede ser expresado en forma matemática
de manera muy semejante al modelo Gamma:
1
R R 1 (3.36)
1
K
Donde:
K = constante de velocidad (parámetro 2)
τ = tiempo de flotación
Como punto final de esta revisión hemos de comentar que Iván Brezani, ha escrito un programa en
MatLab el cual permite ajustar datos de prueba a diferentes modelos de cinética de flotación
(Brezani y Zelenak, 2010).