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Apuntes Estequiometria 2018033150
Apuntes Estequiometria 2018033150
Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón
Referencias
Contenido
1 Introducción
3 Reacciones independientes
Introducción
Óxido nítrico
B
GG 2 NO2
2 NO + O2 F
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
OH + CO FB
GG CO2 + H
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
OH + CO FB
GG CO2 + H
A1 = H , A2 = H2 , A3 = OH , A4 = H2 O, A5 = CO, y A6 = CO2 .
B
GG A6 + A2
A4 + A5 F
B
GG A2 + A3
A4 + A1 F
B
GG A6 + A1
A3 + A5 F
B
GG A6 + A2
A4 + A5 F
B
GG A2 + A3
A4 + A1 F
B
GG A6 + A1
A3 + A5 F
−A4 − A5 + A6 + A2 = 0
−A4 − A1 + A2 + A3 = 0
−A3 − A5 + A6 + A1 = 0
Matriz estequiométrica
ν es la matriz estequiométrica.
A es el vector columna de especies Aj , j = 1, 2, . . . , 6.
νA = 0
νA = 0 (1)
o en notación de suma,
ns
X
νij Aj = 0, i = 1, 2, . . . , nr (2)
j=1
B
GG 2 NO2
2 NO + O2 F
A1 = NO , A2 = O2 , A3 = NO2 .
A 1
−2 A1 − A2 + 2 A3 = −2 −1 2 A2 = 0
A3
Columnas de ν
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
OH + CO FB
GG CO2 + H
A1 = H , A2 = H2 , A3 = OH , A4 = H2 O, A5 = CO, y A6 = CO2 .
En lugar de A1 = H y A6 = CO2 , ¿cuál será la matriz estequiométrica
si A1 es CO2 y A6 , H ?
Vector de especies modificado: A01 = CO2 , A02 = H2 , A03 = OH ,
A04 = H2 O, A05 = CO, y A06 = H.
Columnas de ν
B
GG A01 + A02
A04 + A05 F
B
GG A02 + A03
A04 + A06 F
B
GG A01 + A06
A03 + A05 F
1 1 0 −1 −1 0
ν0 = 0 1 1 −1 0 −1
1 0 −1 0 −1 1
Columnas de ν
Filas de ν
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
OH + CO FB
GG CO2 + H
A1 = H , A2 = H2 , A3 = OH , A4 = H2 O, A5 = CO, y A6 = CO2 .
Intercambiamos la primera y tercera reacciones:
OH + CO FB
GG CO2 + H
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
Filas de ν
B
GG A6 + A1
A3 + A5 F
B
GG A2 + A3
A4 + A1 F
B
GG A6 + A2
A4 + A5 F
1 0 −1 0 −1 1
ν 00 = −1 1 1 −1 0 0
0 1 0 −1 −1 1
Filas de ν
SiH4 FB
GG Si H2 + H2 B
GG Si2 H3
Si H2 + Si H F
B
GG Si H3 + H
Si H4 F B
GG Si2 H2
Si H2 + Si F
Si H4 + SiH2 FB
GG Si2 H6 B
GG Si2 H2 + Si2
Si H2 + Si3 F
Si2 H4 + H2 FB
GG Si H4 + Si H2 B
GG Si2 H4
H2 + Si2 H2 F
SiH4 + H FB
GG Si H3 + H2 B
GG Si2 H6
H2 + Si2 H4 F
B
GG Si2 H5 + H2
SiH4 + SiH3 F H2 + Si H FB
GG Si H3
B
GG Si H3 + Si H2
Si H4 + Si H F H2 + Si2 FB
GG Si2 H2
SiH4 + SiH F B
GG Si2 H5 B
GG Si2 H5
H2 + Si2 H3 F
B
GG 2 Si H2
Si H4 + Si F Si2 H2 + H FB
GG Si2 H3
B
GG Si H2
Si + H2 F B
GG 2 Si2
Si + Si3 F
0 1 0 0 1 0 −1 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 1 −1 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 −1 0 −1 0 0 0 0 0 1 0
0 −1 0 0 1 0 1 0 0 0 −1 0 0 0
−1 1 0 0 0 1 −1 0 0 0 0 0 0 0
0 1 0 0 0 −1 −1 0 0 0 0 1 0 0
0 0 0 −1 1 1 −1 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 −1 0 0 −1 0 0 0 0 1 0 0
0 0 −1 0 2 0 −1 0 0 0 0 0 0 0
0 −1 −1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
ν=
0 0 0 −1 −1 0 0 0 0 1 0 0 0 0
0 0 −1 0 −1 0 0 0 1 0 0 0 0 0
0 0 0 0 −1 0 0 1 1 0 0 0 0 −1
0 −1 0 0 0 0 0 0 −1 0 1 0 0 0
0 −1 0 0 0 0 0 0 0 0 −1 0 1 0
0 −1 0 −1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0
0 −1 0 0 0 0 0 −1 1 0 0 0 0 0
0 −1 0 0 0 0 0 0 0 −1 0 1 0 0
−1 0 0 0 0 0 0 0 −1 1 0 0 0 0
0 0 −1 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 −1
Conservación de la masa
¿Qué se conserva?
B
GG 2 NO2
2 NO + O2 F
Conservación de la masa
B
GG 2 NO2
2 NO + O2 F
νM = 0
Conservación de la masa
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
OH + CO FB
GG CO2 + H
A1 = H , A2 = H2 , A3 = OH , A4 = H2 O, A5 = CO, y A6 = CO2 .
T
M= MH MH2 MOH MH2 O MCO MCO2
Conservación de la masa
B
GG CO2 + H2 :
Para la primera reacción, H2 O + CO F
Reacciones independientes
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
OH + CO FB
GG CO2 + H
Reacciones independientes
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
n o
+ B
GG CO2 + H
OH + CO F
B
GG CO2 + H2
= H2 O + CO F
Reacciones independientes
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
OH + CO FB
GG CO2 + H
Reacciones independientes
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
n o
− OH + CO F B
GG CO2 + H
B
GG H2 + OH
= H2 O + H F
Reacciones independientes
Reacciones independientes
Las matemáticas nos indica algo no tan obvio sobre las reacciones.
Muestra que la conservación de masa implica que cualquier conjunto
independiente de reacciones tiene más especies que reacciones.
Sabemos que la conservación de masa se expresa como
νM = 0
M1
ν11 ν12 · · · ν1ns M2
νM = ... .. .. ..
. . . ..
.
νni 1 νni 2 · · · νni ns
Mns
ν11 ν12 ν1ns
= ...
. .
M1 + .. M2 + · · · + .. Mns
Velocidades de reacción
B
GG Si2 H6
SiH4 + SiH2 F
B
GG Si2 H6
Velocidad de reacción para SiH4 + SiH2 F
H
H H
H
.S. i
H Si Si H
H H
H
H Si H
H V
B
GG Si2 H6
Velocidad de reacción para SiH4 + SiH2 F
B
GG Si2 H6
Velocidad de reacción para SiH4 + SiH2 F
H
H H
H
.S. i
H Si Si H
H H
H
H Si H
H V
Velocidades de reacción
Unidades de r
H
H H
H
.S. i
H Si Si H
H H
H
H Si H
H V
Velocidades de producción
Velocidades de producción
Para la reacción
B
GG Si2 H6
SiH4 + SiH2 F
cada vez que el evento de reacción directo ocurre, se produce una
molécula de Si2 H6 , y cada vez que el evento de reacción inverso ocurre,
se consume una molécula de Si2 H6 .
La velocidad de producción de Si2 H6 , RSi2 H6 , está relacionada, por
tanto, con la velocidad de reacción:
RSi2 H6 = r
Velocidades de producción
RSiH4 = −r
RSiH2 = −r
RSi2 H6 = r
Para la reacción
B
GG Si2 H6
SiH4 + SiH2 F
ν= −1 −1 1
−1
R = −1 r
1
Múltiples reacciones
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
B
GG CO2 + H
OH + CO F
Múltiples reacciones
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
OH + CO FB
GG CO2 + H
Múltiples reacciones
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
OH + CO FB
GG CO2 + H
Múltiples reacciones
0 −1
RH 1
RH2 1 1 0
r1
ROH 0
= 1 −1
r2
RH O −1 −1 0
2 r3
RCO −1 0 −1
RCO2 1 0 1
Relación fundamental
RH −1 1 0
RH2
1 1
0
r1
ROH
= 1 −1 0 r2
RH2 O
−1 0−1
r3
RCO 0 −1 −1
RCO2 0 1 1
A1
A2
0 1 0 −1 −1 1 A3
0
−1 1 1 −1 0 0 A4 = 0
1 0 −1 0 −1 1 A5
0
A6
Relación fundamental
Por tanto,
R = ν Tr (5)
en donde ν T denota la transpuesta de la matriz estequiométrica.
Podemos siempre calcular las velocidades de producción a partir de las
velocidades de reacción. Este cálculo es una cuestión simple de
multiplicar matrices.
El problema inverso, determinar las velocidades de reacción a partir de
las velocidades de producción, no es tan simple e involucra resolver un
conjunto de ecuaciones.
0 −1
RH 1 1
RH2 1 1 0 3
1
ROH 0 1 −1 −1
RH O = −1 −1
2 =
0 −3
2 3
RCO −1 0 −1 −4
RCO2 1 0 1 4
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
OH + CO FB
GG CO2 + H
r1 1
r2 = 2
r3 3
B
GG CO2 + H2
H2 O + CO F
B
GG H2 + OH
H2 O + H F
Velocidades de producción:
0 −1
RH
RH2 1 1
ROH 0 1 r1
RH O = −1 −1 r2
2
RCO −1 0
RCO2 1 0
Obtenemos así
−2
3
2
R=
−3
−1
1
−2,1
3
2
Rmed. =
−3
−1
1
R = ν Tr
Solución por Mínimos-Cuadrados:
−2,1
3
2 0,983 33
Rmed. = rest. =
−3
2,033 33
−1
1
en lugar del correcto
1
r=
2
Un error pequeño en la velocidad de producción de H resulta en errores
pequeños en ambas velocidades de reacción calculadas.
2,1
Velocidad de reacción 2, r2
2,05
1,95
1,9
1,85
0,85 0,9 0,95 1 1,05 1,1 1,15
Velocidad de reacción 1, r1
2,1
Velocidad de reacción 2, r2
2,05
1,95
1,9
1,85
0,85 0,9 0,95 1 1,05 1,1 1,15
Velocidad de reacción 1, r1