TRABAJO – 2 - IP1 – 2020 -A

1. La principal diferencia entre los plásticos está:

a) En sus estructuras químicas y propiedades 
b) En la forma y tamaño de los objetos producidos
c) En el tipo de artefacto fabricado
d) No hay diferencia entre los plásticos.

2. Indique cuál de las afirmativas siguientes es correcta 

a) Todos los polímeros son plásticos
b) Todas las macromoléculas son polímeros
c)Todos los monómeros son polímeros
d) Todos los plásticos son polímeros 

3. Explique el proceso de producción del poliácido láctico desde la adquisición de la

materia prima, su monómero, en qué tipo de polimerización se realiza, hasta su
producto final (poli ácido láctico: PLA).
Obtención de la materia prima
Para la obtención de la materia prima que es el ácido láctico la cual se hidroliza a
dióxido de carbono y agua. Tiene dos formas ópticamente activas (dextro y levo) y la
forma racémica, ópticamente inactiva, que es la comercial. Desde hace tiempo los
estudios se dirigen a la obtención de ácido láctico a partir de materias residuales y su
posterior transformación en compuestos químicos intermedios, disolventes,
plastificantes y resinas. La producción se realiza en grandes plantas en las que el ácido
se obtiene en diferentes calidades y también algunos de sus derivados.
En el proceso de fabricación se busca que los microorganismos fermenten rápida y
completamente sustratos baratos, con adición mínima de nutrientes nitrogenados y
alta estereoespecificidad, en condiciones de valores reducidos de pH y elevadas
temperaturas, que se produzca muy poca biomasa y que la cantidad de subproductos
sea despreciable. (2) Se obtiene por fermentación mediante un proceso de glicólisis:
degradación de los carbohidratos y también por síntesis.
En cuanto a las materias primas, existe una gran variedad y deben reunir las siguientes
características: costo reducido, bajo nivel de contaminantes, alta velocidad de
fermentación, gran rendimiento en ácido láctico, poca o ninguna formación de
subproductos, posibilidad de ser fermentada con poco o ningún pre-tratamiento y
disponibilidad durante todo el año.
Los sustratos empleados comercialmente son sacarosa del azúcar de caña y remolacha
azucarera, suero de queso conteniendo lactosa y maltosa y dextrosa de almidón
hidrolizado. La sacarosa refinada y la dextrosa son los más utilizados. Otros posibles
sustratos son materiales celulósicos y licores sulfúricos, aunque este último precisa de
un pre-tratamiento; también se puede usar miel final de caña, pero éstas presentan
problemas en las etapas de recuperación.
Actualmente, se realizan investigaciones para la obtención del ácido con otras
materias primas vegetales para disminuir los costos de producción
Obtención en si del polímero
El PLA puede obtenerse por condensación directa del ácido láctico o bien por
polimerización tras la apertura del anillo de L-lactida. Puesto que la condensación es
una reacción de equilibrio, existen dificultades para eliminar cierta cantidad de agua
durante las últimas etapas de la polimerización lo cual limita el peso molecular del
polímero obtenido por este método.

En consecuencia, la mayoría de las investigaciones se han centrado en el método ROP,

sin embargo, Mitsui Toatsu Chemicals ha patentado un proceso destilador azeotrópico
usando un disolvente que permite un proceso de esterificación directo y finalmente
obtener PLA de elevado peso molecular.

Es óptimamente activo y por lo general las bacterias deseables que actúan tienden a
producir únicamente L-esteroisómero, mientras que métodos sintéticos producen en
su mayoría una mezcla racímica de ácido láctico. La mezcla de los esteroisómeros D y L
es amorfa y sin embargo L-lactida produce una estructura cristalina de PLA llamada
PLLA (ácido poli-L-láctico)

Polimerización del ácido láctico con apertura del anillo.

Éste método incluye policondensación del ácido láctico seguido de una

despolimerización afín de obtener el dímero cíclico deseado, la lactida, polímeros de
alto peso molecular pueden ser obtenidos tras la apertura del anillo.

La despolimerización permite aumentar la temperatura de policondensación y

disminuir la presión, y destilación de la lactida producida.

La ventaja de la polimerización por ROP es que la reacción se puede controlar más

fácilmente, variando así las características del polímero resultante de una manera más
controlada.

También se ha conseguido obtener un polímero de elevado peso molecular mediante

un único paso de policondensación gracias a un disolvente azeotrópico apropiado.

Los pesos moleculares medios más bajos para la síntesis de PLA por policondensación
es de 1.6 x 104, mientras que los pesos moleculares sintetizados según el ROP están
comprendidos entre 2 x 104 a 6.8 x 105.
ETAPAS DE POLIMERIZACIÓN DEL PLA.

El Cargill Dow LLC ha desarrollado un proceso continuo y barato para la producción de

polímeros a base de ácido láctico. El proceso comienza con una reacción de condensación
continua del ácido láctico en medio acuoso para producir un prepolímero de bajo peso
molecular. Posteriormente el prepolímero se convierte en una mezcla de estereoisómeros del
lactido mediante una catálisis de estaño permitiendo una reacción intramolecular de
ciclización más selectiva. La mezcla de lactido es entonces purificada mediante una destilación
en vacío. Finalmente, el PLA de alto peso molecular se forma a partir del método ROP en
presencia del catalizador de estaño. Este sistema elimina el uso costoso y contaminante de
disolventes.

Esquema de producción de PLA vía un prepolímero.

Proceso de obtención de PLA sin presencia de disolventes.

4. Explique la viscosidad capilar, tipos y describa el viscosímetro que permita medir la
viscosidad de pinturas.
El viscosímetro capilar es quizá el instrumento para la determinación de viscosidad
más empleado, y también el más antiguo. En este tipo de viscosímetros un fluido es
obligado a pasar a través de un tubo observándose una distribución de velocidades en
el tubo de tipo parabólico, de forma que la porción del fluido que está en contacto con
las paredes del capilar tiene una velocidad nula y la porción del fluido que se
encuentra en el centro del tubo tiene una velocidad máxima

Flujo de Poiseuille en el interior de un tubo

En este tipo de viscosímetros la viscosidad se mide a partir del flujo medio y la presión
aplicada. La ecuación básica es la ecuación de Hagen-Poiseuille, donde η es la
viscosidad del fluido, ΔP es la caída de presión a lo largo del capilar, r es el radio del
capilar, L la longitud del capilar y V el volumen de fluido que ha circulado en un tiempo
t:

Ecuación de Hagen-Poiseuille
Los viscosímetros capilares son útiles para la medida de viscosidades de un gran
número de fluidos, desde disoluciones de polímeros hasta polímeros fundidos,
concretamente las normas ASTM D3835 y D5099 describen procedimientos
experimentales para el uso de reómetros capilares en la medida de propiedades
reológicas de polímeros. Los perfiles de velocidades de cizalla producidos en el capilar
dependen en gran medida del viscosímetro empleado
Entre los tipos de viscosímetros capilares tenemos:
 Viscosímetros capilares de vidrio:
Este tipo de viscosímetro es muy utilizado para la medida de viscosidades de
fluidos newtonianos. La fuerza impulsora es normalmente la presión
hidrostática del líquido del que se va a medir la viscosidad, aunque en algunos
casos (en fluidos muy viscosos o cuando se pretenden usar en fluidos no
newtonianos) se suele aplicar una presión externa; en el caso de no aplicar una
presión externa, se consiguen esfuerzos de cizalla bastante bajos, del orden de
1-15 Pa.
El diseño básico de este tipo de viscosímetros es el correspondiente al
viscosímetro de Ostwald; en este viscosímetro el líquido es succionado hasta
que llega a la marca superior del depósito que se encuentra a mayor altura, a
continuación se deja fluir hasta que pasa por la marca inferior y se mide el
tiempo que ha transcurrido.
 Distintos tipos de viscosímetros de vidrio: a) Ostwald b) Cannon-Fenske c)
Ubbelohde. (Fuente: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John
Wiley & Sons, 2001).
Con el paso del tiempo se han ido introduciendo modificaciones en el diseño
del viscosímetro de Ostwald; una de estas modificaciones es el viscosímetro de
Cannon-Fenske, el cual es aconsejable para uso general. Por otra parte, el
viscosímetro de Ubbelohde que se suele emplear para realizar medidas a
distintas concentraciones.
En la siguiente tabla figuran las características de distintos tipos de
viscosímetros de vidrio que pueden ser encontrados en el mercado en función
del diámetro del capilar empleado.

 Viscosímetros de orificio o viscosímetros de copa:

Son empleados normalmente para medir y controlar las propiedades de flujo
en la manufactura, procesado y aplicaciones de tintas, pinturas, adhesivos. En
general son sencillos y fáciles de manejar, aunque presentan el inconveniente
de que las medidas de viscosidad no son muy precisas. Ejemplos de
viscosímetros de este tipo son los viscosímetros Ford, Zahn, Shell, Saybolt y
Furol.
Los viscosímetros de orificio tienen normalmente capilares muy cortos; el
viscosímetro típico es un recipiente con un agujero en el fondo. La copa se llena
y se mide el tiempo necesario para que se vacíe. En este caso, el caudal
depende en gran medida del nivel del líquido y el flujo producido no sigue la ley
de Hagen Poseuille. De esta forma, la viscosidad y el tiempo de vaciado no se
 relacionan mediante una ecuación sencilla, sino que el análisis del flujo es
bastante complicado. En este caso la viscosidad del fluido no se suele
determinar siendo el tiempo de vaciado el parámetro que da una idea acerca
de la fluidez; de esta forma se puede dar datos de fluidez en segundos Saybolt,
segundos Ford, etc... Este tipo de viscosímetros no deberían de ser usados en
fluidos No-Newtonianos ni en fluidos tixotrópicos o reopécticos.
Si se desea calcular viscosidades cinemáticas a partir del tiempo de vaciado
sería necesario llevar a cabo un calibrado del aparato empleando la siguiente
ecuación:

donde k y K son constantes características del viscosímetro. También es posible

que el fabricante ya haya realizado este calibrado y con el equipo se acompañe
bibliografía necesaria para llevar a cabo la transformación del tiempo de
vaciado en viscosidad.

Viscosímetros para pintura:

Viscosímetros Rotacional:

Copas de viscosidad: Copas UNE ISO, Ford, DIN, Zhan para la medición sencilla y práctica de la
viscosidad de pinturas, tintas, lacas y otros líquidos.

Viscosímetros Industriales: De entre

toda la gama de viscosímetros que
cumplen con diferentes propósitos de medición, los modelos industriales permiten no sólo
mediciones en un punto (laboratorio), sino que permiten también mediciones durante los
procesos de producción. Existen diferentes opciones, desde modelos portátiles hasta modelos
con estuches waterproof, que permiten un examen detallado de muestras de líquidos.

5. Mencionar veinte materiales de alta molecularidad de origen natural (vegetal y

animal) que son usados como materiales técnicos.

 Madera  Cola
 Algodón  Caseina
 Lana  Bioplastico de almidón de maíz
 Quitosano  Bioplastico de almidón de la
 Quitina papa
 Caucho natural  Bioplastico del almidón de la
 Seda yuca
 Lignita  Bioplastico del almidón del
plátano

6. Mencionar diez técnicas basadas en el uso de materiales en medio sintético y explicar

la adición media de estos polímeros

7. Responda:
a) ¿Qué polímero no se puede fabricar como un producto final en un proceso de
producción normal?
Un ejemplo de ello puede ser la quitina, la cual es un polímero formado por
unidades de 2-acetamido-2-deoxiglucosa enlazadas al modo 1,4-beta-glucosídico
de la celulosa.
b) ¿De qué manera se está procesando este polímero?
Este polímero por sí solo no tiene aplicación, es por eso que se procesa como
quitosano

c) ¿Qué polímeros similares son más convenientes para los procesos de

producción?
 Los almidones, que en si no tienen una aplicación, pero mediante procesos de
gelatinización, retrogradación y desestructuración, pueden llegar a ser muy útiles

8. Mencionar un polímero resistente a alta temperatura y algunos miembros de la

misma familia.
Un polímero bien conocido, por este aspecto es el teflón, que es capaz de soportar
temperaturas desde –270 °C (3 K) hasta 270 °C (543 K).
Entre otros polímeros tenemos:
 ABS-Anticalorico. 110ºC
 PA-Poliamida
 APEC-Policarbonato high heat
 PPO-Polifenileno
 PSU/PESU-Polisulfona
 ULTEM-Polieterimida
 PES-Polietersulfona
 PPS/RYTON-Polisulfuro de fenileno
 PBT-Polibutileno tereftalato
 SPS-Poliestireno sindiotáctico
9. Existe un proceso en el que se puede cristalizar el PET más rápido. Indique ¿cuál es?
Mediante la utilizacio de catalizadores, y en este caso los catalizadores Ziegler-Natta,
que permiten conseguir un excelente control de las estructuras y la longitud de la
cadena de los polímeros del polietileno resultantes y, en consecuencia, de sus
propiedades y actualmente la mayor parte de la producción de polietileno y de
propileno se realiza mediante catalizadores Ziegler-Natta, además de otros polímeros
de menor consumo como por ejemplo el polibutadieno alto-cis.

10. Responda. Con respecto a las poliamidas:

a) ¿Por qué los valores de Tg y Tm de las poliamidas (PA-s) disminuyen con el
aumento de n?

La existencia de grupos polares en las macromoléculas poliméricas tiende a unir

las cadenas, aumentando las fuerzas secundarias. Por lo tanto, la presencia de
polaridad aumenta Tg y Tm, este aumento es mayor cuanto mayor es la polaridad.
Los grupos polares comunes en los polímeros involucran al carbono -C-, en el cual
el valor de su polaridad será mayor o menor dependiendo de si el tipo de átomo
 unido lateralmente tiene la tendencia a donar (N) o retirar (0) electrones
respectivamente. La secuencia de los grupos polares éster, uretano, amida y urea
tiene una polaridad creciente en este orden y, por lo tanto, los polímeros con
estructuras químicas similares (que cambian solo el grupo polar, pero mantienen
su concentración constante en la cadena del polímero), muestran un aumento de
Tg y Tm en este mismo orden.
Pero sucedería todo lo contrario si se llegase aumentar el número de carbonos, es
decir que no habría tanta polaridad, y esto disminuiría las fuerzas secundarias,
dando lugar a que la temperatura de fusión bajara(Tm), como se ve en la figura.

b) ¿Por qué la curva de Tm en función de n demuestra forma de un zigzag?

Esto es debido a que el polímero al aumentar la temperatura, en el estado cristalino,

llega a un punto de cambio de fase, en la que comienza a fundirse el polímero, es ahí
cuando se da un calor latente, y la energía va ir aumentándose mientras se va
fundiendo todo el polímero, hasta que llega un punto, en la que se estabiliza esa
energía y se mantiene.