CAPITULO 1

ANALISIS ORSAT

En este capitulo se describe el funcionamiento y detalles generales del estudio

ORSAT, sus partes constitutivas y el proceso de operación dentro de los humerales de la
caldera.

Resaltando que este método de inspección requiere, un manejo muy profesional

y responsable, ya que de este dependerá el correcto funcionamiento de nuestra caldera,
y la eficiencia de trabajo de la misma.

1.1 DEFINICION ANALISIS ORSAT

1.1.1 Análisis de gases

El control de los gases de combustión, tanto de consumo en fábrica, cuanto de

los humos producto que se han de emitir a la atmósfera, es una operación importante de
la ingeniería química. Las posibilidades de análisis de gases son muy amplias de manera
que son muy útiles los aparatos para análisis de humos fundados en fenómenos
puramente físicos, y especialmente los de lectura continua en instalaciones fijas.

Para medidas de control discontinuas se dispone actualmente de instrumental

muy útil y preciso, específico para el gas a medir, que por medio de una jeringa de
reacción proporciona la lectura inmediata sin ninguna complicación analítica.

De otro lado el mercado suministra equipos analíticos electrónicos, que

proporcionan de manera continua, con presentación digital o gráfica el contenido
concreto de interés. Con todo, el aparato clásico de Orsat sigue siendo el analizador tipo
incluso para contrastar los métodos que no utilizan líquidos de absorción.
 Es importante en las grandes industrias para la verificación de los aparatos
físicos de análisis de humos, y en una industria pequeña que tenga planteados
problemas de control o de emisiones, es el único aparato que interesa, aunque solo sea
por su bajo precio y costo de mantenimiento.

Muchos de los dispositivos utilizados para producir potencia mecánica parten

del calor para lograr tal fin. Ejemplos son los motores de combustión interna, las plantas
de vapor y las turbinas de gas. Una de las formas más económicas de generar este calor
es a través de un proceso de combustión. Por supuesto que la cantidad de calor obtenida
durante la combustión depende, entre otros factores, de la eficiencia con que se realice
este proceso, por lo cual es conveniente hacerle seguimiento para poder corregir
posibles problemas. Una forma es hallando la composición de los gases que se producen
en el proceso, lo cual permite determinar si la combustión es completa o no, la cantidad
de aire utilizada e, incluso, la composición aproximada del combustible que se está
quemando.
Un importante grupo de combustibles es aquél que está formado principalmente
por carbono (C) e hidrógeno (H2), usualmente conocidos como hidrocarburos y
denotados a través de la fórmula química CnHm.

1.1.2 La combustión

La combustión es la oxidación de todos aquellos componentes de un

combustible capaces de ser oxidados y se representa por una ecuación química donde la
masa de cada elemento permanece inalterable. La mayoría de los procesos de
combustión se realizan con aire (oxígeno+nitrógeno+argón), ya que de esta forma el
oxígeno no implica costo alguno. La composición del aire es 70.1% de nitrógeno,
20.9% de oxígeno, 0.9% de argón y 0.1% de otros gases. Normalmente el argón es
considerado como nitrógeno y se desprecia la cantidad de otros gases, por lo cual la
composición del aire puede simplificarse como 79% de nitrógeno y 21% de oxígeno.
Esto quiere decir que cada kmol de oxígeno estará acompañado de 3.76 kmol de
nitrógeno en el proceso de combustión.
Una combustión es completa cuando todos los componentes del combustible
capaces de ser oxidados, se oxidan por completo; y es incompleta cuando aparecen en
los productos trazas o restos de combustible, en forma del propio combustible (CnHm)
o sus componentes oxidados parcialmente (CO, OH).

1.1.3 El aire teórico

El aire teórico es la mínima cantidad de aire capaz de suministrar el oxígeno

suficiente para lograr la combustión completa de todos los componentes del
combustible susceptibles de ser oxidados. En una combustión con el aire teórico no se
obtiene oxígeno en los productos. Sin embargo en la realidad, debido a los problemas
técnicos que implica conseguir una mezcla aire-combustible homogénea, suele usarse
más aire del teórico, para así tratar de acercarse lo más posible a una combustión
completa. La relación entre el aire real y el aire teórico es conocida como el porcentaje
de aire teórico y la diferencia entre el aire real y el teórico como exceso o déficit de aire,
según sea el caso.

1.1.4 Relación aire-combustible

Es la relación entre la masa o moles de aire y la masa o moles de combustible, y

es lo que nos garantiza una buena combustión.

1.2 APARATO DE ORSAT

El primer equipo de sus características se debe a Regnault y Reiset que lo

presentaron a la J. Ch. Soc. De Londres en 1853, si bien su modificación por Fisher
sirvió de base a Orsat en 1875 para su perfeccionamiento; y aunque a sufrido continuas
y constantes modificaciones que mejoran la apreciación de los resultados, a mantenido
el nombre de ese último investigador.

Su uso se destina al análisis de componentes de una mezcla de gases de diversa

naturaleza, aunque la aplicación más característica es la determinación de dióxido de
carbono, oxígeno, hidrogeno, hidrocarburos pesados, metano, monóxido de carbono y
nitrógeno. 1

1"ORSAT ", .wikibooks.org.

 El Químico JUSTUS VON BARON, LIEBIG. Químico Alemán perfecciona el
método de análisis orgánico, el elaboró un proceso de análisis cuantitativo orgánico de
la combustión que fundamento las bases para que el químico M. ORSAT a finales del
siglo XIX elaborara un dispositivo para el análisis de los productos de la combustión.
Sin embargo antes del Aparato de Orsat existió el aparato de M. Regnault
(L’eudiometre) poseía fallas y errores tales como no poder controlar eficazmente
cambios de temperatura y presión, así dio paso al aparato de M. Orsat. Las muestras
analizadas inicialmente eran productos de la combustión generados por chimeneas
industriales, este aparato se prestaba mas para los laboratorios por su fácil manejo y
control sobre determinadas condiciones.

A través de los años el Aparato de Orsat fue de gran utilidad en la industria

hasta que en la década de los sesenta se detiene la fabricación por parte de la casa
FISHER. Entidad que desde entonces comienza a ofertar el Cromatógrafo de gases en
sus catálogos.

1.2.1 Principio del analizador de gases

Se trata de un análisis volumétrico restringido a la medición de volúmenes de

gases. Un volumen medido de una mezcla de gases, a presión y temperatura conocidas,
se somete a la acción de reactivos químicos selectivos absorbentes (para separar en
procesos sucesivos los distintos constituyentes, cuyas cantidades se determinan al ser
eliminados de la mezcla, por la disminución de volumen).

Si no se dispone de un absorbente adecuado, (el metano), se puede mezclar con

un exceso de otro gas (oxígeno), con el que reaccione químicamente, permitiendo
determinar así el volumen que se produce.

1.2.2 Descripción del equipo

El aparato se compone de una bureta con camisa de agua de 100 mL. de

capacidad, conectada, mediante un tubo capilar múltiple a varios recipientes de
absorción, que contienen sucesivamente diferentes soluciones absorbentes, y un horno
de combustión que contiene un tubo de cuarzo, una resistencia eléctrica y un reóstato de
regulación. La bureta y el frasco del nivel con el cual esta unido, contienen agua
débilmente acidulada y coloreada con un indicador (naranja de metilo). La muestra de
gas se lleva al aparto pasando por una llave de tres vías.

1.2.3 Descripción de componentes

a) Accesorios:

Terminal de la rampa por donde entra el gas.

Llave de paso con una salida posterior auxiliar utilizada para el purgado
de las tuberías y del aparato.
Bureta de 100mL. Graduada en 1/5.

b) Cámaras.

De borboteo, para absorber el anhídrido carbónico con solución de potasa

cáustica al 30%.
De contacto, para absorción de hidrocarburos pesados con agua de
Bromo.
De contacto, para la absorción de oxígeno con solución de pirogalato
potásico.
De borboteo, para la absorción del monóxido de carbono con solución de
cloruro cuproso en ácido clorhídrico. Otra cámara de borboteo se utiliza
para la solución agotada y otra para la solución reciente.

c) Horno de combustión.

Compuesto de un tubo de cuarzo, la resistencia eléctrica, el reóstato de

regulación y la toma de corriente situada la derecha de la cámara. El conjunto tubo de
cuarzo-resistencia va envuelto en un refrigerante de circulación de gas.

d) Bureta.
 Unida en su parte inferior, por medio de un tubo de goma a un frasco en el que
se colocan aproximadamente 200 mL. De agua destilada ligeramente acidulada con
sulfúrico y unas gotas de anaranjado de metilo para que el nivel sea mas visible.

1.2.4. Equipos y reactivos.

El único equipo que se necesita es un frasco toma muestras, si la muestra no se

ha de tomar directamente del foco emisor.

Solución acuosa de potasa cáustica al 30% (para la absorción de dióxido de

carbono).

Agua de bromo. Preparar una solución de bromo en una solución de bromuro de

potasico al 10%(para absorción de hidrocarburos saturados).

Solución de pirogalato potásico. Solución de ácido pirogalico en potasa cáustica

al 30% (para absorción del oxígeno).

Solución de hiposulfito sódico (Opcional. Si no se dispone de la solución de

pirogalato, y en sustitución de aquella). Disolver 125g. de hiposulfito sódico en una
solución del 10% de hidróxido de sodio. No es estable.

Solución de cloruro cuproso amoniacal. Disolver 75 g. de cloruro cuproso y 50g

de cloruro de amonio en amoniaco. Completar hasta 1L. Se conserva con hilos de cobre
en el interior. (Para determinación del monóxido de carbono).

1.2.5. Funcionamiento

Dicho aparato consiste en una bureta graduada de cincuenta mililitros o cien ml,
con escala de cero a cien, conectada por su parte inferior por medio de un tubo de goma
a un frasco nivelador, y en su parte superior a tres (3) recipientes dobles que contienen
sustancias apropiadas para absorber los tres gases objeto de la medición. Cada uno de
los tres recipientes consisten en dos tubos anchos unidos por un tubo pequeño en forma
de U, todos con una válvula que permite el paso y la salida del gas que es objeto de
análisis; la bureta esta rodeada por un cilindro lleno de agua con el objeto de mantener
la temperatura del gas.
 FIGURA 1.1. Aparato Orsat

En el primer recipiente se coloca una solución de hidróxido de sodio (33 gramos

en 100 centímetros cúbicos de agua) esta absorbe el dioxido de carbono, en el segundo
recipiente se coloca una mezcla de dos soluciones, (10 gramos de ácido pirogalico en 25
centímetros cúbicos de agua y potasa cáustica en la misma proporción que en el envase
numero 1), esta mezcla absorbe el O2 (oxigeno); en el tercer recipiente se coloca cloruro
cuproso (250 gramos de cloruro amonico en 750 centímetros cúbicos de agua y se
agregan 250 gramos de cloruro cuproso); conviene colocar en el frasco que contiene los
reactivos algunos tejidos de cobre para que haya mayor absorción.

Los motores de combustión interna poseen varios cilindros en los motores

equipados con carburador, solo una pequeña porción de combustible vaporizado se
separan en el múltiple de admisión las gotas y se dirigen a los distintos cilindros, lo que
se traduce en una variación de la relación aire- combustible, a su vez se origina en la
entrada de cada uno de los cilindros una variación sustancial de la composición de los
gases de escape, por esto es necesario realizar el análisis con diferentes muestras y
luego promediar los resultados.

Se puede observar en el manual de la casa FISHER, un aparato que posee dos

pipetas de absorción mas una contiene un reactivo, ácido sulfúrico que se encarga de
absorber CO, O, CO2 en caso de que reste algo en la muestra la otra pipeta se denomina
pipeta de absorción de baja combustión, consiste en una resistencia graduada con un
reóstato para que la luz sea de un amarillo brillante, esta pipeta se encarga de quemar los
hidrocarburos no saturados al exponer la muestra a la resistencia por un tiempo
determinado.

1.2.6. Precauciones en el uso del Orsat

El aparato de Orsat no es un instrumento de precisión. En efecto, hay que tomar

muchas precauciones para obtener resultados satisfactorios para fines de ingeniería.

Un posible error en el análisis Orsat, es aquel ocurrido debido a las fugas en las
líneas de transferencia y en el Orsat mismo, es necesario el uso de válvulas de vidrio
esmerilado, aunque estos son difíciles de mantener herméticos. Para minimizar las fugas
en los grifos deben cubrirse de una ligera capa de grasa especial y apretar fuertemente
contra sus asientos al moverlos. Estas conexiones deben examinarse frecuentemente
para comprobar si están bien ajustadas y no tienen ralladuras.

El Orsat puede probarse admitiendo y midiendo cierta cantidad de aire, por

ejemplo, de 90 a 100 ml se eleva la botella de nivelación para someter el aire a presión y
se le mantiene en esta posición elevada durante unos 10 minutos o más, se vuelve a
medir la cantidad de aire en la bureta, comparándola con la medición original de
admisión; si ha habido una disminución es que hay una fuga y habrá que investigar sus
orígenes.

Este método no pone en evidencia las fugas que se producen en el lado de los
reactivos de los grifos de las pipetas, normalmente hay un pequeño grado de vacío en
las pipetas de los reactivos.

También hay que tener especial cuidado con los reactivos por cuanto su
capacidad de absorción disminuye con el tiempo.

1.2.7. Cálculos fundamentados en el análisis Orsat

Los componentes son removidos por absorción directa en el siguiente orden:

dioxido de carbono, hidrocarburos no saturados, oxígeno y monóxido de carbono. Lo
que resta en la muestra es hidrogeno e hidrocarburos saturados, por lo tanto el cálculo
del porcentaje absorbido se determina en la siguiente ecuación según el catalogo de la
casa FISHER:

( decremento..en..el..volumen)
%componente * 100
( muestra..de..volumen)

1.2.8. Cromatografía

“Técnica de separación e identificación utilizada en el análisis químico, tanto

cualitativo como cuantitativo” 2

La cromatografía permite en efecto, separar y reconocer los diversos

componentes de soluciones y mezclas gaseosas.

El cromatógrafo de gases es la herramienta técnica empleada para estos fines.

1.2.9 Empresa fabricante

2 Enciclopedia de la Técnica y de la Mecánica. Tomo 3, 1981, Pág. 137.

 La “FICHER SCIENTIFIC COMPANY” PITTSBURGH,
PENNSYLVANIA en su división para construcción de instrumentos, es la encargada
del diseño y ensamble de estos equipos, el Aparato Orsat en todas sus variedades,
aunque en una revisión de un catalogo de ventas del año 1992 ya no aparece oferta de
este aparato, esta casa matriz ahora se encarga de la fabricación de los cromatógrafos de
gases instrumento mucho mas sofisticado que el ORSAT. Se encontró en una reseña
bibliográfica que esta casa había dejado de fabricar el aparato de Orsat a finales de la
década de los 60.

1.2.9.1 Modelos de aparato Orsat:

Los modelos de aparato Orsat tienen en común la mayoría de sus componentes

conformado por:

a) Manifold.

b) Pipetas de gas o pipetas capilares.

c) Camisa de agua.

d) Botella niveladora.

e) Bolsas de gas.

f) Tubería de goma.

Varían es en el numero de pipetas a usar y en los reactivos contenidos en estas

pipetas, es decir aparte de medir CO2, CO, O hay modelos que miden los
hidrocarburos no saturados con una pipeta extra cuyo contenido es ácido sulfúrico, el
APARATO ORSAT también mide a través de la pipeta de combustión lenta (CO,
CO2, O, HIDROCARBUROS NO SATURADOS, Y OTROS GASES
COMBUSTIBLES NO QUEMADOS). La pipeta de combustión lenta es una ampolla
con una resistencia que posee un reóstato para regular la temperatura de esta.

1.3. PROCEDIMIENTO DE LABORATORIO

Los productos a analizar corresponden a los gases producidos por un motor de

combustión interna. Los pasos a seguir para el manejo del Orsat son los siguientes:
 a) Llevar el nivel de los reactivos en las distintas pipetas hasta las marcas
grabadas en los cuellos, lo cual se hace abriendo el grifo de cada pipeta con la botella de
nivelación en una posición elevada y bajando luego lentamente la botella hasta que el
reactivo alcance el nivel correcto.
b) Purgar la manguera de recoger la muestra, el múltiple y la bureta medidora
con el gas objeto de análisis. Para ello conectar la manguera al tubo de escape del
motor, abrir la válvula V-1, succionar gases bajando la botella niveladora, cerrar la
válvula V-1 y abrir la V-5 y expulsar los gases subiendo la botella niveladora. Repetir
esta operación cinco veces.
c) Tomar la muestra definitiva (algo más de 100 ml) abriendo la válvula V-1 y
bajando la botella niveladora. Cerrar la válvula.
d) Elevar la botella niveladora hasta que el menisco se nivele con la lectura de
100 ml. En este momento estrangular la manguera de la botella niveladora con una
pinza, abrir y cerrar la válvula V-5, quitar la pinza, igualar los niveles de líquido en la
bureta y la botella y verificar que la lectura sea 100 ml. En este momento se tienen 100
ml de gases a temperatura ambiente y presión atmosférica, lo cual permitirá leer
directamente porcentajes.
e) Absorber los componentes de la muestra en este orden: CO2, O2 y CO. Para
ello, elevar la botella niveladora para ejercer una ligera presión sobre la muestra, abrir la
válvula correspondiente (V-4, V-3 o V-2) para comunicar los gases con el reactivo,
subir la botella para forzar los gases a entrar en la pipeta del reactivo, regresar la
muestra a la bureta bajando la botella, llevar el reactivo al nivel de referencia y cerrar la
válvula de acceso.
f) Igualar los niveles del líquido en la bureta y la botella y tomar la lectura.
Repetir el procedimiento anterior con cada reactivo hasta que no se detecte cambie de
volumen. Esto indica que se absorbió todo el gas, ya sea CO2, O2 o CO.
FIGURA 1.2 Variación del rendimiento en función de la temperatura de humos a
diferentes excesos de aire, combustible Fuel oil

FIGURA 1.3 Análisis orsat en combustión Fuel-Oil

FIGURA 1.4 Ahorro de combustible por disminución de exceso de aire