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13/05/2019

QUÍMICA
Clase VII
INORGÁNICA

QUÍMICA DE LOS ELEMENTOS REPRESENTATIVOS


(bloque "s")

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GRUP0 1 – METALES ALCALINOS

PROPIEDADES GENERALES DE LOS ELEMENTOS DEL G1

, †M+(ac)  M(s)

(‡producto de reacción con)

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 Metales plateados cuya superficie se empaña por oxidación 


excelentes conductores de la electricidad y el calor
 Son metales blandos  Li se deja cortar con un cuchillo y
el K se puede aplastar como la margarina
 Blandura y baja Tfus  enlace metálico débil  bajo ∆sH
 Densidad baja  Estructura Cúbica Centrada en el Cuerpo  no compacta
 ns1 EI1  poca atracción por sus electrones de valencia

 Son fuertemente reductores 


demasiado reactivos para ser encontrados libres en la naturaleza 
se encuentran como especies monocatiónicas M+ formando compuestos iónicos
 Los cationes (con la excepción de Li+) tienen bajas densidades de carga 
buena solubilidad de las sales y habilidad para estabilizar aniones que no pueden
forman sales con otras especies catiónicas

FUENTES Y OBTENCIÓN

Na(l) + KCl(l)  K(g) + NaCl(l)

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REACTIVIDAD

CAPACIDAD REDUCTORA
(tendencia a oxidarse)

-

∆sH y EI1  ↓ bajar Grupo 


favorece la oxidación

∆hidrH  ↓ aumentar riónico


 menos favorecida la oxidación

Los metales alcalinos reaccionan incluso frente a ácidos de Brönsted débiles como
agua o etanol  baja EI  reactivos  forman M+ fácilmente.

• H2O: Reacción fuertemente exotérmica. La virulencia de la reacción aumenta


conforme descendemos en el grupo:
2 M(s) + 2 H2O(l)  2 MOH(ac) + H2(g)
Li reacciona suavemente. Na reacciona vigorosamente. K reacciona liberando tanto
calor que se inicia la combustión del H2  explosión.

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En contacto con el aire se oxidan rápidamente perdiendo la lustrosa superficie metálica 


óxidos (M2O), peróxidos (M2O2) o superóxidos (MO2).
Aumenta la masa atómica  aumenta la tendencia a formar los superóxidos.

 Li se oxida a Li2O. A su vez reacciona con CO2 para dar carbonato de litio (amarillo):
Li(s) + O2(g)  2 Li2O(s)
Li2O(s) + CO2(g)  Li2CO3(s)

 Na forma mayoritariamente peróxido:


2 Na(s) + 2 O2(g)  Na2O2(s)
Almacenamiento  Solvente
 K, Rb y Cs forman los superóxidos. hidrocarbonado para prevenir la
reacción con el oxígeno atmosférico.

COMPUESTOS
Elementos del Grupo 1 forman compuestos simples con H, O, X y
forman sales de oxoácidos  predominantemente iónicos.
 Hidruros que contienen el anión H-.
 Óxidos sólidos  básicos y reaccionan con el agua dando OH- .
 Hidróxidos  sólidos blancos, cristalinos, absorben agua de la atmósfera
(delicuescentes), excepto el LiOH.
 Halogenuros formados por combinación directa, con entalpias de formación
grandes y negativas, solubles en agua (excepto el LiF).
 Reacción directa con N2  nitruros solo con Li (Li3N) y azidas con los otros
elementos del grupo (NaN3). azida:
 Oxosales  más importantes  carbonatos, solubles en agua y se
descomponen en el óxido por calentamiento, nitratos, empleados como
fertilizantes y explosivos y sulfatos, muy solubles en agua.
 Soluciones en amoníaco líquido
 Compuestos de coordinación con ligandos polidentados que contienen átomos
de O o N, como los éteres corona y los criptatos.

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Solubilidad de MX
LiI
 Halogenuros alcalinos son solubles, excepto LiF. CsF

 Menos solubles  MX formados por los cationes


de mayor tamaño (de K+ a Cs+) con aniones
voluminosos. CsI
CsI
 Solubilidad de fluoruros y yoduros de metales
alcalinos  * fluoruros crece al bajar en el grupo,
* yoduros decrece.

LiI  radios iónicos muy distintos  mucho CsI  radios iónicos similares  mucho menos
más soluble que CsI (radios iónicos similares) soluble que CsF (radios iónicos disímiles)

Solubilidad en H2O

Hay variaciones de solubilidad


que no se pueden explicarse
considerando solamente
el ∆H del proceso

contribución entrópica

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Soluciones en NH3 líquido


 Los metales alcalinos reaccionan, lentamente, con amoníaco líquido.
 Se disuelven rápidamente en amoníaco para formar soluciones de color azul (parte
inferior del tubo)  electrones solvatados e-(NH3)
 Estas soluciones son conductoras de la electricidad  los portadores de la carga son los
electrones solvatados:
NH3
Na(s)  Na+(NH3) + e-(NH3)

 Reacción rápida.
 Cuando se concentran por evaporación
adquieren un color bronce y se comportan
como un metal líquido (parte superior del
tubo).

Compuestos de coordinación
Los elementos del grupo 1 forman complejos estables con ligandos polidentados,
generalmente macrociclos.

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Anomalías  Li (radio muy pequeño)

USOS DE LOS ELEMENTOS Y SUS COMPUESTOS


 Li  aleaciones para aviones y baterías.
 Carbonato de litio  tratamiento de condiciones bipolares (depresión maníaca)
 Estearato de litio  lubricante en la industria automotriz (no se endurece con
las bajas temperaturas, estable a altas temperaturas)

 Na y K  función biológica

 Na  extracción de metales raros, lámparas de alumbrado público


 NaCl  deshielo de caminos y producción de NaOH

 K(OH)  industria de jabones


 Cloruro y sulfato de potasio  fertilizantes

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GRUP0 2 – METALES ALCALINOS-TÉRREOS

PROPIEDADES GENERALES DE LOS ELEMENTOS DEL G2

IMPORTANTE
 La EI1 no es muy grande, pero EI2 es importante.
 Importante entalpía de hidratación de M2+.
 El EO de los metales alcalinotérreos en las formas combinadas es casi siempre +2.

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 Metales de color plateado-blanquecino


 Estructura cristalinas más estables  hexagonal compacta para Be y Mg,
cúbica compacta para Ca y Sr, y cúbica centrada en el cuerpo para el Ba.

 Los radios atómicos son menores que los del grupo 1


 Más duros, más densos y poseen mayor punto de fusión que los metales alcalinos,
debido a un enlace metálico más fuerte.
 Se pueden caracterizar por su coloración a la llama.
 Son poderosos reductores  a temperatura ambiente son protegidos por una
delgada capa de óxido y por lo tanto son estables al aire.

FUENTES Y OBTENCIÓN

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REACTIVIDAD
CAPACIDAD REDUCTORA

2 e-

2 e-

COMPUESTOS
Todos sus compuestos poseen número de oxidación 2+ y son en su mayoría iónicos,
salvo el berilio que son covalentes.

 Hidruros salinos (menos el Be que forma un compuesto polimérico covalente).


 Óxidos básicos de fórmula general MO (menos el Ba) y peróxidos (BaO2).
 Hidróxidos cuya basicidad y solubilidad aumentan al descender en el grupo (Be(OH)2
carácter anfotérico).
 Halogenuros iónicos (excepción BeCl2).
 Oxosales, en la naturaleza se encuentran carbonatos (poco solubles en agua, se
descomponen en sus óxidos por calentamiento) y los sulfatos (CaSO4 (yeso, alabastro)
el más importante). Las sales de Mg y Ca son responsables de la dureza del agua.
 Carburos, en agua producen los hidrocarburos correspondientes.

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Particularidades del berilio  alta densidad de carga


 Compuestos principalmente covalentes.
 Óxido e hidróxido presentan comportamiento anfotérico:
BeO + H2O  Be(OH)2
Be(OH)2 + 2 H2O + 2 H+  [Be(H2O)4]2+
Be(OH)2 + 2 OH-  [Be(OH)4]2- ión berilato
 Hidrólisis de sales de Be  soluciones ácidas: [Be(H2O)4]2+  [Be(H2O)3OH]+ + H+.
 Compuestos BeX2  largas cadenas (compensar deficiencia de e-).

 Solub.
Solubilidad de M(OH)2
al
Z

Tendencia de solubilidad de
los hidróxidos de metales del G2

regida predominantemente
por Ucrist.

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Solubilidad en agua a 25 °C (mM)

Solubilidad de sales
 Solub.
al
Z

hid hid

Tendencia de solubilidad de
las sales de metales del G2 con
aniones grandes como el SO42- y CrO42-

regida predominantemente por
∆Hhid del catión.

Hay tendencias que


no se pueden explicar
sin considerar
la contribución entrópica.

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Descomposición térmica de carbonatos alcalinotérreos

Presión de CO2 (torr)


Al aumentar Z  la estabilidad del MO disminuye  Temperatura ( C)

se requiere más energía para descomponer MCO3

Compuestos de coordinación
Los elementos del grupo 2 forman complejos estables con ligandos polidentados.

EDTA

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Relaciones diagonales

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