Bases de Termodinamica

División Académica de Ingeniería y Arquitectura (DAIA)
Maestría en Corrosión y Gestión de Integridad

Asignatura: Ingeniería de la Corrosión
INGENIERÍA DE LA CORROSIÓN
INGENIERÍA DE LA CORROSIÓN
CONTENIDO DEL PROGRAMA
MODULO 2. Electroquímica, Termodinámica y Cinética
Bases de Electroquímica
Bases de Termodinámica
Bases de Cinética
TERMODINÁMICA
La termodinámica es la ciencia del flujo de energía.
En la corrosión, las reacciones químicas involucradas usualmente

producen calor a una velocidad tan baja que es difícil de detectar. Sin
embargo, en las reacciones de corrosión la energía fluye usualmente en
forma de energía eléctrica.
“termo” (calor) + dinámica (movimiento)

El contenido de energía en los metales es mayor que el contenido

de energía de los productos de corrosión, resultantes de
reacciones de corrosión. Los procesos naturales siempre tienden a
reducir el contenido total de energía de un sistema.
ENERGÍA MECÁNICA
3
NIVELES DE ENERIGÍA
(CONFORMADO)
ENERGÍA TÉRMICA
2 (ALEACIÓN)
1 MÍNIMA ENERGÍA
(ÓXIDO)
ÓXIDOS DE
HIERRO
VELOCIDAD DE CORROSIÓN
SUMINISTRO DE ENERGÍA (e-) LIBERA ENERGÍA (e-)
FeO Fe Fe FeO
LA ENERGÍA QUE LIBERA
POTENCIAL NATURAL Y
DURANTE EL PROCESO DE
SE MIDE EN VOLTIOS
CORROSIÓN ES MEDIBLE
ES PROPORCIONAL AL DESGASTE DEL MATERIAL

POTENCIAL
La medición de un potencial eléctrico es una forma de medir diferencias de
energía. En corrosión, el ánodo (electrodo negativo) esta en un estado de
energía más alto que el cátodo (electrodo positivo). Los electrones fluyen
de un área de mayor energía a una de menor energía.
SUPERFICIE ÁNODO CÁTODO ÁNODO CÁTODO ÁNODO CÁTODO ÁNODO
MATERIAL
e- e- e- e- e- e-
MEDICIÓN DE POTENCIAL
Esta energía puede ser medida como una diferencia de potencial entre el
ánodo y el cátodo, siempre que un voltímetro puede ser colocado entre el
ánodo y el cátodo en el circuito eléctrico. Esta diferencia de energía
(potencial) es normalmente del orden de unos pocos voltios o menor.
¿ Que equipos se requieren para hacer la

medición de potenciales ?
Celda de Referencia
Voltímetro DC
Cables para conexión (Negativos y positivos)
¿Cómo es un electrodo de referencia?

Un metal se encuentra sumergido en una solución de sus
propios metales.
Un metal se encuentra impregnado de una sal de sus
propios metales.
Clasificación
Portátiles
Fijos o permanentes
Los electrodos de referencia mas utilizados son:

Cobre/Sulfato de Cobre (Cu/CuSO4) para: suelos – aguas dulces.
Plata/Cloruro de Plata (Ag/AgCl) para Agua salobre y de Mar, también se

utilizan en estructuras de hormigón.
A veces se utiliza el cinc como electrodo de referencia, ya que el potencial de

este elemento es relativamente estable. Para el uso bajo tierra, el electrodo de
cinc viene empaquetado en una bolsa de tela que contiene el mismo relleno o
“backfill” que se usa en ánodos de cinc. En agua, estos electrodos se utilizan
desnudos.
El electrodo de referencia de calomelanos saturado consiste en

mercurio/cloruro mercurioso en una solución saturada de cloruro de potasio. Es
básicamente un electrodo de laboratorio.
Existen muchos otros electrodos: el electrodo de dióxido de manganeso

que se usa en estructuras de concreto armado, el electrodo de Grafito que a
veces se utiliza en estructuras de concreto reforzado.
¿Cómo es un electrodo de referencia de Cobre-Sulfato de Cobre?
CONEXIÓN A CABLE
VARILLA DE COBRE
VISOR SOLUCIÓN SATURADA
CRISTALES DE
TAPÓN POROSO
SULFATO DE COBRE
ELECTRODO DE COBRE / SULFATO DE COBRE

¿Cómo es un electrodo de referencia de Plata-Cloruro de PLata?
CONEXIÓN A CABLE
VARILLA DE PLATA /
CLORURO DE PLATA
ORIFICIOS PARA
ENTRADA DE AGUA
PESA
ELECTRODO DE PLATA / CLORURO DE PLATA

MEDICIÓN DE POTENCIAL
ESTRUCTURAS ENTERRADAS
MEDICIÓN DE POTENCIAL PUNTUAL

MULTÍMETRO
SE COLOCA EL
MARCADOR EN mV o V
POSITIVO NEGATIVO
+ -
DEBE HABER LA CELDA DE
CONTACTO CON LA REFERENCIA SE DEBE
ESTRUCTURA EN COLOCAR SOBRE EL
ALGÚN PUNTO PUNTO DONDE SE
DESEA MEDIR
MEDICIÓN DE POTENCIALES ESTRUCTURA - AGUA
CELDA DE REFERENCIA MULTÍMETRO

DE Ag / AgCl
MEDICIÓN DE POTENCIALES ESTRUCTURA - AGUA
CONSOLA
UMBILICAL
SEÑAL DE CELDA DE
DATOS REFERENCIA
LECTURA DE
-1.24 V
POTENCIAL
MULTÍMETRO
POTENCIAL DE CORROSIÓN: Potencial de un elemento o aleación

metálica medido utilizando una celda de referencia conocida al entrar
en contacto con medio conductor corrosivo. También es conocido como
POTENCIAL EN CIRCUITO ABIERTO.
POTENCIAL DE LA CELDA O PILA: Potencial de una celda de

corrosión formada por la unión eléctrica de dos o mas elementos que se
encuentran expuesto a un mismo medio conductor, medido utilizando
una celda de referencia conocida.
EJERCICIO
1. En una cubeta plástica colocar dos
piezas de metales seleccionados
(sumergidos o enterrados). XX XX
2. Mida el potencial en circuito abierto
utilizando una celda de referencia de
Multímetro
Cobre Sulfato de Cobre y un
multímetro.
+ -
3. Registre el valor del potencial para
Cu/CuSO4
cada uno de los elementos y discuta
con sus compañeros.
EJERCICIO
Multímetro Multímetro
+ - + -
Valor: Valor:
Cu/CuSO4 Cu/CuSO4
EJERCICIO Multímetro
3. Conecte eléctricamente ambos

+ -
elementos o metales usando un cable
conductor.
4. Vuelva a medir el potencial utilizando
una celda de referencia de Cobre Sulfato
de Cobre y un multímetro.
5. Registre el valor del potencial y discuta
con sus compañeros.
Cu/CuSO4
COMPARACIÓN DE POTENCIALES MEDIDOS

USANDO DIFERENTES ELECTRODO DE REFERENCIA
Los potenciales de los comúnmente empleados electrodos de
referencia son medidos con respecto al electrodo de referencia de
hidrógeno bajo condiciones de laboratorio.

Para comparar electrodos de referencia de uno a otro, simplemente hay que restar
el potencial de un electrodo de referencia del otro para obtener la diferencia entre
ellos. Por ejemplo, la diferencia de potencial entre un electrodo de referencia de
plata-cloruro de plata de tipo seco en agua de mar y un electrodo de referencia de
cobre sulfato de cobre será:
Electrodo de Cobre Sulfato de Cobre: 0.3160 V

Electrodo de Plata Cloruro de Plata: 0.2500 V
Diferencia de Potencial: 0.3160 V - 0.2500 V = 0.0660 V
El electrodo de cobre-sulfato de cobre es mas positivo que el electrodo de plata

cloruro de plata tipo seco en agua de mar por 0.066 V

Por ejemplo si se mide el potencial de una tubería de acero enterrada utilizando un
electrodo de referencia de cobre sulfato de cobre, dando como resultado -500 mv
o -0,5 V. Cual será el valor utilizando una celda de referencia de plata cloruro de
plata (tipo seco en agua de mar):
Electrodo de Cobre Sulfato de Cobre: 0.3160 V

Electrodo de Plata Cloruro de Plata: 0.2500 V
Diferencia de Potencial: 0.3160 V - 0.2500 V = 0.0660 V
Potencial para Plata Cloruro de Plata: -0.5 V + 0.066 V = -0.434 V


Por ejemplo si se mide el potencial de una tubería de acero enterrada utilizando un
electrodo de referencia de cobre sulfato de cobre, dando como resultado -850 mv
o -0,850 V. Cual será el valor utilizando una celda de referencia de:
a) Calomel (normal):
b) Plata Cloruro de Plata (saturado)
c) Calomel (0.1 Normal)
d) Plata Cloruro de Plata (normal)
SERIE FUERZA ELECTROMOTRIZ (fem)

La serie fem contiene una listado de metales en orden de sus
potenciales en soluciones de concentraciones estándar de iones (1 M).
La serie fem es también llamada la series estándar de oxido/reducción
(redox). Estas son los potenciales Eo para metales puros en solución de
sus iones a una actividad de 1.
SERIE FUERZA ELECTROMOTRIZ (fem)

La serie fem puede ser usadas para determinar si un metal se corroerá
en un medio ambiente dado. Un metal con una fem más negativa
tenderá a oxidarse, y un metal con una fem más positiva tenderá a
reducirse.
fem = Eocelda = Eo (cátodo) – Eo (ánodo)

EJERCICIO
1. Identifique utilizando el potencial de reducción que se muestra en la tabla de
f.e.m, quien será el ánodo y quien será el cátodo en cada uno de los
siguientes ejemplos:
a) Li y Zn
b) Au y Cu
c) Fe y Ag
d) Br2 y Cl2
e) Na y Au
f) K y Cu
g) Ag y Mg
h) Cd y Ca
EJEMPLO COBRE-ZINC - SERIE FUERZA ELECTROMOTRIZ (fem)
Cu+2 + 2e- Cu(s) Zn+2 + 2e- Zn(s)
Zn(s) Zn+2 + 2e- Cu(s) Cu+2 + 2e-
CÁTODO Cu+2 + 2e- Cu(s) Eo = + 0.337 V
ÁNODO Zn(s) Zn+2 + 2e- Eo = - 0.763 V
Eocelda = Eo (cátodo) – Eo (ánodo) Eo = + 0.337 V - (-0.763 v) = 1.1 V

EJERCICIO
1. A partir de la conexión de un electrodo de HIERRO con otro electrodo de ZINC. Usando
los valores presentados para cada elemento: Identifique quien será el ánodo y quien será
el cátodo y cual será el valor del potencial de la celda. Represente las semi reacciones
(oxidación/reducción) para cada elemento.
2. A partir de la conexión de un electrodo de HIERRO con otro electrodo de COBRE.

Usando los valores presentados para cada elemento: Identifique quien será el ánodo y
quien será el cátodo y cual será el valor del potencial de la celda. Represente las semi
reacciones (oxidación/reducción) para cada elemento.
3. A partir de la conexión de un electrodo de MAGNESIO con otro electrodo de CADMIO.

Usando los valores presentados para cada elemento: Identifique quien será el ánodo y
quien será el cátodo y cual será el valor del potencial de la celda. Represente las semi
reacciones (oxidación/reducción) para cada elemento.
ECUACIÓN DE NERNST
La ecuación de Nernst es una ecuación electroquímica que relaciona los
potenciales de metales puros en soluciones con concentraciones
variables de iones. La ecuación de Nernst es dada por:
La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción

de un electrodo fuera de las condiciones estándar (concentración 1 M,
presión de 1 atm, temperatura de 298 K o 25 °C). Se llama así en honor
al científico alemán Walther Nernst, que fue quien la formuló en 1889.
ECUACIÓN DE NERNST
ECUACIÓN DE NERNST
ENERGÍA LIBRE
La tendencia de que ocurra una reacción química viene dada por la
variación de la energía libre de Gibbs ∆Go que puede considerarse
como el motor de la reacción. Cuanto mas negativo sea el valor de la
∆Go mayor será posibilidad de que la reacción ocurra. Por ejemplo:
ENERGÍA LIBRE
Podemos usar el signo de ΔG, para averiguar si una reacción es
espontánea en un sentido o en el otro o si la reacción está en equilibrio.
•Cuando ΔG<0, el proceso ocurrirá espontáneamente en sentido

directo para formar más productos.
•Cuando ΔG>0, el proceso no es espontáneo en el sentido directo.

ENERGÍA LIBRE
Teniendo en cuenta el mecanismo electroquímico de este proceso, esta
tendencia a la corrosión puede expresarse en función del trabajo
eléctrico efectuado.
∆G= n*F*E
E = es la fem de la pila de corrosión o potencial de la pila.

F = es igual a 1 Faraday (96500 Coulomb/mol de electrones) y
n = número de electrones que participan en la reacción.
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Los diagramas de Pourbaix son empleados para predecir la estabilidad
de metales y productos de corrosión en medios con pH variable. El pH
es la relativa acidez o alcalinidad de una solución. Un pH de 7 es el valor
neutro, uno menor a 7 es ácido, y uno mayor a 7 es alcalino.
Los diagramas de Pourbaix son muy útiles para predecir si la corrosión

puede o no ocurrir bajo ciertas condiciones de pH y potencial, para
estimar la composición de los productos de corrosión, y para predecir
que cambios en pH y potencial pueden incrementar, reducir o eliminar la
corrosión.
DIAGRAMAS DE POURBAIX
TRES ZONAS DE
ESTABLIDAD
TERMODINÁMICA
CORROSIÓN
PASIVIDAD
INMUNIDAD
DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL HIERRO EN AGUA PURA
TRES ZONAS DE
ESTABLIDAD
TERMODINÁMICA PASIVIDAD
CORROSIÓN Potencial (V) b
PASIVIDAD
INMUNIDAD
a
INMUNIDAD
pH
DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL COBRE EN AGUA PURA
TRES ZONAS DE
ESTABLIDAD
TERMODINÁMICA
CORROSIÓN
PASIVIDAD
INMUNIDAD
DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL COBALTO EN AGUA PURA
TRES ZONAS DE
ESTABLIDAD
TERMODINÁMICA
CORROSIÓN
PASIVIDAD
INMUNIDAD
SERIES GALVÁNICAS
Las series galvánicas son una lista de metales con sus potenciales en
orden en un medio ambiente específico. Una serie galvánica es similar,
pero muy diferente, a la serie de potencial electromotriz. La serie
galvánica puede ser diferente para diferentes medio ambientes. La serie
galvánica más comúnmente vista es para metales en agua de mar.
SERIE
GALVÁNICA
EN AGUA
DE MAR

Bases de Termodinamica

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Bases de Termodinamica

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

División Académica de Ingeniería y Arquitectura (DAIA)

Maestría en Corrosión y Gestión de Integridad

La termodinámica es la ciencia del flujo de energía.

En la corrosión, las reacciones químicas involucradas usualmente

“termo” (calor) + dinámica (movimiento)

El contenido de energía en los metales es mayor que el contenido

SUMINISTRO DE ENERGÍA (e-) LIBERA ENERGÍA (e-)

ES PROPORCIONAL AL DESGASTE DEL MATERIAL

SUPERFICIE ÁNODO CÁTODO ÁNODO CÁTODO ÁNODO CÁTODO ÁNODO

¿ Que equipos se requieren para hacer la

¿Cómo es un electrodo de referencia?

Los electrodos de referencia mas utilizados son:

Plata/Cloruro de Plata (Ag/AgCl) para Agua salobre y de Mar, también se

A veces se utiliza el cinc como electrodo de referencia, ya que el potencial de

El electrodo de referencia de calomelanos saturado consiste en

Existen muchos otros electrodos: el electrodo de dióxido de manganeso

¿Cómo es un electrodo de referencia de Cobre-Sulfato de Cobre?

VISOR SOLUCIÓN SATURADA

ELECTRODO DE COBRE / SULFATO DE COBRE

¿Cómo es un electrodo de referencia de Plata-Cloruro de PLata?

ELECTRODO DE PLATA / CLORURO DE PLATA

MEDICIÓN DE POTENCIAL PUNTUAL

MEDICIÓN DE POTENCIALES ESTRUCTURA - AGUA

CELDA DE REFERENCIA MULTÍMETRO

MEDICIÓN DE POTENCIALES ESTRUCTURA - AGUA

POTENCIAL DE CORROSIÓN: Potencial de un elemento o aleación

POTENCIAL DE LA CELDA O PILA: Potencial de una celda de

3. Conecte eléctricamente ambos

COMPARACIÓN DE POTENCIALES MEDIDOS

COMPARACIÓN DE POTENCIALES MEDIDOS

Electrodo de Cobre Sulfato de Cobre: 0.3160 V

Diferencia de Potencial: 0.3160 V - 0.2500 V = 0.0660 V

El electrodo de cobre-sulfato de cobre es mas positivo que el electrodo de plata

COMPARACIÓN DE POTENCIALES MEDIDOS

Electrodo de Cobre Sulfato de Cobre: 0.3160 V

Diferencia de Potencial: 0.3160 V - 0.2500 V = 0.0660 V

Potencial para Plata Cloruro de Plata: -0.5 V + 0.066 V = -0.434 V

COMPARACIÓN DE POTENCIALES MEDIDOS

SERIE FUERZA ELECTROMOTRIZ (fem)

SERIE FUERZA ELECTROMOTRIZ (fem)

fem = Eocelda = Eo (cátodo) – Eo (ánodo)

EJEMPLO COBRE-ZINC - SERIE FUERZA ELECTROMOTRIZ (fem)

Cu+2 + 2e- Cu(s) Zn+2 + 2e- Zn(s)

Zn(s) Zn+2 + 2e- Cu(s) Cu+2 + 2e-

CÁTODO Cu+2 + 2e- Cu(s) Eo = + 0.337 V

ÁNODO Zn(s) Zn+2 + 2e- Eo = - 0.763 V

Eocelda = Eo (cátodo) – Eo (ánodo) Eo = + 0.337 V - (-0.763 v) = 1.1 V

2. A partir de la conexión de un electrodo de HIERRO con otro electrodo de COBRE.

3. A partir de la conexión de un electrodo de MAGNESIO con otro electrodo de CADMIO.

La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción

•Cuando ΔG<0, el proceso ocurrirá espontáneamente en sentido

•Cuando ΔG>0, el proceso no es espontáneo en el sentido directo.

E = es la fem de la pila de corrosión o potencial de la pila.

Los diagramas de Pourbaix son muy útiles para predecir si la corrosión

DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL HIERRO EN AGUA PURA

CORROSIÓN Potencial (V) b

DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL COBRE EN AGUA PURA

DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL COBALTO EN AGUA PURA

También podría gustarte