TERMODINÁMICA II-23226

2do semestre de 2014

Taller ELV Ideal-Real

La realización a conciencia del siguiente taller les ayudará a afianzar los conceptos aprendidos de Equilibrio de
Fases, los cuales serán evaluados en el tercer parcial.
1. Suponiendo que la ley de Raoult es válida realice los cálculos siguientes para el sistema benceno(1)/tolueno(2):
a. Se conoce x1=0,33 y T=100ºC, encuentre y1 y P
b. Se conoce y1=0,33 y T=100ºC, encuentre x1 y P
c. Se conoce x1=0,33 y P=120 KPa, encuentre y1 y T
d. Se conoce y1=0,33 y P= 120 KPa, encuentre x1 y T
e. Considere T=105ºC y P=120 KPa, encuentre x1 y y1
f. Para el inciso e), si la fracción mol global del benceno es z1=0,33, ¿Cuál es la fracción molar de vapor en el
sistema de dos fases?
g. ¿Por qué es probable que la ley de Raoult sea un excelente modelo de EVL para este sistema, en las
condiciones establecidas (o calculadas)?

2. Los datos de equilibrio líquido vapor son esenciales para el diseño de operaciones de separación. Conscientes de
esto, Lee et al (2009) han desarrollado experimentos para medir experimentalmente el equilibrio liquido vapor de
diferentes mezclas binarias de hidrocarburos. Las tablas que se presentan a continuación, resumen los valores
experimentales del equilibrio líquido vapor para la mezcla ciclohexano (1)/n-nonano (2) a dos temperaturas
diferentes.
Datos EVL medidos a T= 313,15 Datos EVL medidos a T= 353,15
P (kPa) x1 y1 P (kPa) x1 y1
3,7 0,000 0,000 9,5 0,000 0,000
11,8 0,103 0,725 24,1 0,104 0,667
23,1 0,312 0,889 45,1 0,308 0,860
32,5 0,519 0,937 62,0 0,498 0,918
39,8 0,718 0,966 76,7 0,701 0,953
48,7 0,899 0,987 92,2 0,901 0,984
53,0 1,000 1,000 99,1 1,00 1,000

a. A partir de los datos experimentales encuentre las expresiones para el cálculo de los coeficientes de actividad
empleando el modelo de Margulles. Recuerde que los coeficientes de actividad son una función de la
presión, la temperatura y la composición. En este caso, para que se de esta dependencia, usted puede
considerar que los parámetros de la ecuación de Margulles son una función lineal de la temperatura.
b. Una vez obtenidos los parámetros de la ecuación de Margulles, plantee una estrategia para el cálculo de la
temperatura y composición en equilibrio de una mezcla y1= 0,5 y presión de 1 atmósfera. Sustente las
suposiciones que usted consideró necesarias para la elección del modelo que usted utiliza para calcular el
equilibrio líquido vapor.
c. Realice los cálculos planteados en el numeral b.
d. Demuestre que: un sistema en equilibrio liquido/vapor descrito por la ley de Raoult no exhibe un azeótropo.
3. Un alimento que contiene cantidades equimolares de acetona (1) y acetonitrilo (2) se regula a presión P y
temperatura T. ¿A qué intervalo de temperatura (ºC) se formarán dos fases (líquido y vapor) para P=0,5 (atm)?
Suponga que se aplica la ley de Raoult.
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4. En un tanque se tiene una mezcla de acetona (1) al 60% y agua (2) a presión atmosférica (≈1 bar). Para este
sistema binario se conoce la información que se resume en las tablas 1 y 2, las cuales corresponden a los
modelos de Antoine y Margulles de un parámetro respectivamente. Para este sistema considere que es válido
aplicar la ecuación de Raoult modificada, haciendo esto responda:
a. ¿Cuál es la composición del componente liviano en la fase líquida (x1) y en la fase vapor (y1), si la
temperatura en el tanque es de 60,75 (℃)?
A la temperatura de 60,75 (℃) se conoce experimentalmente que la composición de acetona en la fase vapor
es de 0,8269 y en la fase líquida es de 0,4.
b. Calcule el porcentaje de error absoluto con respecto a los valores que determinó en el literal (a).
Explique:
a. ¿En cuál se observa el mayor error? ¿A qué se debe la diferencia observada en estos valores?
b. ¿Qué sugiere usted para disminuir el error al momento de calcular dicho valor?
c. Explique en qué consiste la aproximación de Lewis-Randall. Si esta aproximación es válida ¿Cambia la
ecuación de Raoult modificada? De ser así ¿Cómo cambia?

Compuesto A B C
𝐵
Acetona 14,3145 2756,22 228,06 ln(𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴 − , 𝑇(℃) 𝑦 𝑃(𝑘𝑃𝑎)
𝑇+𝐶
Agua 16,3872 3885,7 230,17
Tabla 1. Parámetros del modelo de Antoine para la acetona y el agua.

ln(𝛾1 ) = 𝐴′𝑥22 ln(𝛾2 ) = 𝐴′𝑥12

A´ 1,7946
Tabla 2. Modelo de Margulles de un parámetro para el sistema binario acetona/agua

5. En la Tabla 3 se resumen los datos de ELV del sistema acetona-agua. De acuerdo con la información de la tabla
3 y de la figura 1, determine las composiciones que se obtienen a la salida del separador flash si este último se
opera isotérmicamente a T=338 K.

Figura 1. Diagrama de la destilación flash isotérmica de la mezcla

Acetona Agua.

a. Con base en el cálculo anterior ¿Qué temperatura de operación es necesaria para obtener una composición
de 0,79 de acetona en el destilado? ¿Cuál es la cantidad (kmol) de acetona en el destilado? Teniendo en
cuenta que el proceso sigue siendo isotérmico, y conservando las mismas condiciones de ΔP, y de P y x en la
alimentación.
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Taller ELV Ideal-Real

Tabla 1. Datos del ELV a presión constante P=101,3 (kPa) para el sistema Acetona-Agua.

T (C) Xacetona Yacetona

74,80 0,05 0,6381
68,53 0,10 0,7301
65,26 0,15 0,7716
63,59 0,20 0,7916
61,87 0,30 0,8124
60,75 0,40 0,8269
59,95 0,50 0,8387
59,12 0,60 0,8532
58,29 0,70 0,8712
57,49 0,80 0,895
56,68 0,90 0,9335
56,3* 0,95 0,9627
* Temperatura de ebullición de la acetona
6. Mediante el empleo de la regresión lineal, Mark McWilliams se encontraron las siguientes expresiones
matemáticas (ecuaciones 1 y 2) para el cálculo del coeficiente de distribución (Ki) de hidrocarburos.
𝑨
𝒍𝒏𝑲𝒊 = − 𝑻𝟐𝒊 + 𝑩𝒊 − 𝑪𝒊 𝒍𝒏𝑷 + 𝑫𝒊 /𝑷𝟐 Ecuación (1)
𝑨
𝒍𝒏𝑲𝒊 = − 𝑻𝟐𝒊 + 𝑩𝒊 − 𝑪𝒊 𝒍𝒏𝑷 + 𝑫𝒊 /𝑷 Ecuación (2)

En esta expresión la temperatura y presión se expresan respectivamente en R y psia. La información de las

constantes se resume a continuación:
Ecuación Compuesto Ai Bi Ci Di
1 Metano 292860,00 8,24450 0,8951 59,84650
1 Etano 687248,25 7,90699 0,8660 49,02644
2 Propano 970688,56 7,15059 0,7698 6,90224

Con base en la información suministrada:

a. Proponga una estrategia que permita calcular la temperatura y las composiciones de la fase líquida que están
en equilibrio con una mezcla cuyas fracciones molares en la fase de vapor son 0,1 de metano, 0,2 de etano y
0,7 de propano. Suponga que el sistema se encuentra a una presión constante de 100 psia.
b. Una vez propuesta la estrategia realice los cálculos correspondientes