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PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES DILUIDAS

Experimentalmente se encontró que ciertas propiedades de las

soluciones dependen primariamente de las concentraciones de partículas de
soluto y no de la naturaleza de estas partículas. Estas propiedades se llaman
propiedades coligativas.

Definición: Las propiedades coligativas son aquellas que dependen

solamente del numero de partículas presentes en la solución y no
de la naturaleza química de las mismas.

Dentro de las propiedades coligativas tenemos:

1) Disminución de la presión de vapor (ley de Raoult)

2) Disminución del punto de congelación (Descenso crioscópico)

3) Elevación del punto de ebullición (Ascenso ebulloscópico)

4) Presión osmótica.

1) DISMINUCIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR

Se observo experimentalmente que la disminución de la presión de vapor

de una solución respecto a la del solvente puro, es producida por la presencia
del soluto que disminuye la concentración de las moléculas del solvente.-

Partiendo de estas observaciones Raoult estableció que:

“El descenso relativo de la presión de vapor de un disolvente es

igual a la fracción molar de soluto que contiene”

La expresión matemática es la siguiente:

(po - p) / po = x2 ( I )

Siendo:

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po : presión de vapor del disolvente puro a una temperatura dada.

p: presión de vapor de la solución a la misma temperatura.
po - p: descenso de la presión de vapor.
(po - p) / po : descenso relativo de la presión de vapor
x2 : fracción molar del soluto.

Sabiendo que x1 + x2 = 1 ( II )

Donde x1: fracción molar del solvente puro.

Despejando x2 de la ecuación ( II ) x2 = 1 - x1 ( III )

Remplazando la ( III ) en la ecuación ( I ) nos queda:

(Po - P) / Po = 1 - x1 (Po / Po) - (P / Po) = 1 - x1

P = Po. x1

Nos da la relación que existe entre la presión de vapor de la solución con

la presión de vapor del disolvente y la fracción molar del solvente en la
solución.
Si hacemos un gráfico de presión de vapor en función de la temperatura

En el mismo se observa que la presión de vapor de la solución a una dada

temperatura es menor que la presión de vapor del solvente puro. Esto da
lugar a un descenso crioscópico y a un ascenso ebulloscópico.

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2.-DESCENSO CRIOSCOPICO.

Tanto el ascenso del punto de ebullición como el descenso del de

congelación depende de la naturaleza del disolvente y de la concentración
de partículas de soluto.
En soluciones Diluidas de un no electrolito, la disminución del punto de
congelación de la solución es directamente proporcional a la concentración
Molal del soluto (moles de soluto por kilogramo de solvente)

∆tc = Kc . m

∆tc : disminución del punto de congelación : Descenso crioscópico

punto de solidificación del disolvente - punto de solidificación de la
solución.
Kc: es una constante de proporcionalidad que depende del solvente , se
denomina constante crioscópica molar.
Para el agua tiene el valor de 1,86oC m-1. Esto significa que 1 Mol de un no
electrolito de cualquier sustancia disuelta en 1000g de agua produce un
descenso de 1,86oC o sea que dicha solución congelara a - 1,86oC
m: molalidad

3.-ASCENSO EBULLOSCOPICO.

En forma análoga el aumento del punto de ebullición se expresa:

∆te = Ke . m

∆te: aumento del punto de ebullición ( Ascenso Ebulloscópico) a la

diferencia entre la temperatura que entra en ebullición la solución y el
punto de ebullición del solvente
Ke : constante de proporcionalidad que depende del solvente y se
denomina constante ebulloscópica molal.
Para el agua tiene un valor de 0,512oC m-1
Esto significa que una solución uno molal de soluto produce un ascenso
ebulloscópico de 0,512 grados centígrados.
m: molaridad

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4.- PRESIÓN OSMÓTICA

Es otra de las propiedades coligativas y se encuentra relacionada con la

OSMOSIS (DEL GRIEGO: EMPUJAR) y consiste en el pasaje de
moléculas del solvente a través de una membrana semipermeable. La
propiedad coligativa mas importante desde el punto de vista biológico es
la presión osmótica.

Ciertas membranas animales, como por ejemplo , las cubiertas externas

de los intestinos, permiten el paso del agua , pero no del soluto, este tipo
de membrana se denomina membrana semipermeable.

Se llama membrana semipermeable a aquella que en contacto entre dos

sistemas formados por soluciones o bien por una solución o un solvente
puro, permiten el paso del solvente pero no del soluto con el fin de
equilibrar las concentraciones.
Cuando se ponen dos soluciones en contacto, o bien una solución y solvente
puro, o un soluto que se disuelve en un solvente dado , se produce un
movimiento de materia de forma tal que al cabo de un cierto tiempo todo
el sistema tenga la misma concentración.
Si se tiene una solución mas concentrada separada por un tabique de otra
solución igualmente concentrada del mismo soluto y el mismo solvente, al
sacar el tabique no hay transferencia de masa , ya que ambas tienen la
misma concentración.
Si se hace lo mismo con soluciones de distinta concentración habrá una
transferencia de masa de la solución mas concentrada a la mas diluida,
aquí la fuerza impulsora es la diferencia de concentración.
Cuando mayor es la diferencia , mayor es la fuerza impulsora.
Si se tiene un sistema formado por dos soluciones de distinta
concentración separados mediante una membrana semipermeable, es decir
que permita el paso de solvente, pero no del soluto, como el sistema
tiende naturalmente a equiparar las concentraciones, habrá un movimiento
de solvente de la solución mas diluida a la mas concentrada , este proceso
se denomina ósmosis.
Experimentalmente se puede realizar con un tubo que en su extremo
ensanchado se le adosa un tubo de celofán o pergamino. Dentro de este
tubo se coloca unos mililitros de solución acuosa azucarada y al

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introducirlo en un recipiente conteniendo agua, después de unos instantes

se observa que el nivel dentro del tubo comienza a ascender como
consecuencia del pasaje del agua del recipiente hacia la solución del tubo
hasta que finalmente el nivel queda estacionario. En ese momento la
presión hidrostática de la solución equilibra a la presión osmótica del
solvente puro.
Se define como presión osmótica a la presión hidrostática que debe ser
aplicada para balancear exactamente el proceso de osmosis del solvente
puro.
También se puede definir como la presión que se debe aplicar para que no
haya pasaje de solvente través de la membrana semipermeable
interpuesta entre el solvente puro y la solución.

LEY DE VANT HOFF:

La presión osmótica de una solución diluida posee el mismo valor que la

presión que ejercería el soluto si a la temperatura de la experiencia,
fuese gaseosa y ocupara el mismo volumen que la solución.

Se expresa: ¶.V=n.R.T

donde:

¶ : Presión osmótica
V : Volumen de la solución ocupado por n moles de soluto.
n : Número de moles del soluto.
T : Temperatura absoluta de la solución.
R : Constante universal de los gases ideales.

La presión osmótica es difícil de determinar experimentalmente, existe una

relación entre el descenso crioscópico y la presión osmótica.

Una solución 1 molal tiene una presión osmótica de 22,4 atmósferas , un

descenso crioscópico de 1,86°C y un ascenso ebulloscópico de 0,512 °C.
Matemáticamente podemos esto escribirlo como :

∆tc/ ¶ = 1,86 / 22,4

o bien si usamos la constante ebulloscópica

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∆te/ ¶ = 0,512 / 22,4

Midiendo ∆tc podemos calcular la presión osmótica , también puede calcularse

midiendo ∆te.

DETERMINACIÓN DE PESOS MOLECULARES A PARTIR DE

PROPIEDADES COLIGATIVAS

El método de determinación de pesos moleculares a partir de datos de

densidad de gas es muy útil para gases o líquidos volátiles pero, no puede
aplicarse a sólidos, como azúcar o urea, que se descomponen al
calentarlos.

Otro enfoque, aplicable a una gran variedad de no electrolitos, supone la

medición de las propiedades coligativas de sus soluciones.

Por ejemplo, por medición del descenso del punto de congelación de una
solución de composición conocida, se puede calcular el peso molecular del
soluto, con el uso de la ecuación correspondiente.

Ejemplo:
Una solución de 1250g de cierto no electrolito en 20.0g de agua
se congela a -1.06ºC. Calcular el peso molecular del soluto.

Solución:
Por la información dada, se puede calcular fácilmente la
molalidad, con el uso de la ecuación

Atc = 1.86ºC . m .

Conocida la molalidad, se puede calcular el numero de moles de soluto

presentes. Como se nos da el numero de gramos de soluto, será posible
determinar al numero de gramos por mol, esto es, el peso molecular gramo
del soluto.

(Paso 1) Atc = 1.86ºC . m= 1.06ºC

m= 1.06/1.86= 0.570 = numero de moles de soluto / Kg de solvente

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(Paso 2) numero de moles de soluto = m . número de Kg de solvente

= 0.570 . 0.020 = 0.0114 moles de soluto

(Paso 3) 0.014 de mol = 1.250 g

gramos en 1 mol = 1 mol . 1.250g/0.0114 de mol = 110g

PESO MOLECULAR 110

Naturalmente, es posible determinar pesos moleculares por mediciones del

descenso de la presión de vapor, de la elevación del punto de ebullición o de la
presión osmótica de una solución, usando la ecuación apropiada que relaciona la
propiedad coligativa medida con la concentración del soluto. Quizá la propiedad
mas usada para este fin es el descenso del punto de congelación (crioscópica),
porque el efecto es relativamente grande (compárense las constantes para el
descenso del punto de congelación, en agua, 1.86ºC, y la elevación del punto de
ebullición, 0.52ºC, también para soluciones acuosas), y porque se mide
fácilmente.

Para no electrolitos insolubles, en agua, usualmente puede elegirse un

disolvente orgánico apropiado. El alcanfor, que tiene una constante de descenso
del punto de congelación particularmente alta, 40.0ºC, es de uso frecuente.

Las mediciones de presión osmótica se usan bastante para determinar los pesos
moleculares de substancias polimerizadas, en las cuales la concentración molar
del soluto es de ordinario extremadamente baja.

Considérese, por ejemplo, una solución de 10g de un polímero de peso molecular

10000, disuelto en 1 kg de agua. Se puede calcular que esta solución tendría
una molalidad de 0.001; su presión osmótica seria aproximadamente de 0.025
atm (19 mm Hg), en comparación con un descenso del punto de congelación de
solo 0.0019ºC.

La dificultad principal en el caso de las mediciones de presión osmótica ha sido

siempre el problema de hallar una membrana a la vez semipermeable y lo
bastante fuerte para resistir presión.

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o Difusión Simple

Las moléculas en solución están dotadas de energía cinética y, por

tanto tienen movimientos que se realizan al azar.

La difusión consiste en la mezcla de estas moléculas debido a su

energía cinética cuando existe un gradiente de concentración, es
decir cuando en una parte de la solución la concentración de las
moléculas es más elevada.

La difusión tiene lugar hasta que la concentración se iguala en

todas las partes y será tanto más rápida cuanto mayor sea energía
cinética (que depende de la temperatura) y el gradiente de
concentración y cuanto menor sea el tamaño de las moléculas.

Algunas sustancias como el agua, el oxígeno, dióxido de carbono,

esteroides, vitaminas liposolubles, urea, glicerina, alcoholes de
pequeño peso molecular atraviesan la membrana celular por
difusión, disolviéndose en la capa de fosfolípidos.

Algunas sustancias iónicas también pueden cruzar la membrana

plasmática por difusión, pero empleando los canales constituidos
por proteínas integrales llenas de agua.

Algunos ejemplos notables son el Na+, K+, HCO3-1, Ca++, etc. Debido
al pequeño tamaño de los canales, la difusión a través de estos es
mucho más lenta que a través de la bicapa fosfolipídica

MEMBRANA PLASMATICA

La membrana plasmática de la célula puede considerarse como

semipermeable, y por ello las células deben permanecer en equilibrio
osmótico con los líquidos que las bañan.

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Figura 12

Cuando las concentraciones de los fluidos extracelulares e intracelulares

es igual , ambas disoluciones son isotónicas.

Si los líquidos extracelulares aumentan su concentración de solutos se

hacer hipertónicos respecto a la célula, y ésta pierde agua, se
deshidrata y mueren (plamólisis).

Y si por el contrario los medios extracelulares se diluyen, se hacen

hipotónicos respecto a la célula, el agua tiende a entrar y las células se
hinchan, se vuelven turgentes ( turgescencia ), llegando incluso a
estallar. (Figura 12).

2. La difusión y la diálisis

Los líquidos presentes en los organismos son dispersiones de diversas

sustancias en el seno del agua.

Según el tamaño de las partículas se formarán dispersiones moleculares

o disoluciones verdaderas como ocurre con las que se forman con las
sales minerales o por sustancias orgánicas de moléculas pequeñas, como
los azúcares o aminoácidos.

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Las partículas dispersas pueden

provocar además del movimiento de
ósmosis , estos otros dos:
La diálisis. En este caso pueden
atravesar la membrana además del
disolvente, moléculas de bajo peso
molecular y éstas pasan
atravesando la membrana desde la
solución más concentrada a la más
diluida. (Figura 13). Es el
fundamento de la hemodiálisis que
intenta sustituir la filtración renal
deteriorada.
La difusión sería el fenómeno por
el cual las moléculas disueltas
tienden a distribuirse
uniformemente en el seno del agua.
Puede ocurrir también a través de
una membrana si es lo
Figura 13 suficientemente permeable.

Así se realizan los intercambios de gases y de algunos nutrientes entre

la célula y el medio en el que vive.

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