Tomo IV - Cap 5

PETROQUÍMICA DEL GAS NATURAL
CAPÍTULO 5
QUÍMICA DE LOS COMPONENTES
DEL GAS NATURAL
5.1 Químicos a partir del etano y parafinas

mayores.-
5.1.1 Química del Etano:
La mayor fuente de etano son los LGN. Las plantas de extracción profunda
son las de mayor rendimiento de etano.
El mayor uso del etano es conversión a etileno, mediante el craking:
C2H6  C2H4 + H2
Otro es la cloración para formar cloruro de etilo:
CH3 CH3 + Cl2  CH3 CH2 Cl + HCl
119
El HCl puede utilizarse para obtener más Cloruro de Etilo:
CH2 = CH2 + HCl  CH3 CH2 Cl
El cloruro de etilo se usa en solventes, insecticidas, medicina y otros usos

variados. Otro proceso nuevo, que todavía no es comercial es la obtención de
acetonitrilo:
CH3 - CH3 + NH3 + 3/2 O2  CH3 CN + 3H2O
5.1.2 Química del Propano:
Cloración del propano:

La cloración del propano a 480 – 640 C, produce percloroetileno y
tetracloruro de carbono:
CH3 CH2 CH3 + 8 Cl2  CCl2 = CCl2 + CCl4 + 8 HCl
FIGURA 5.1 Tetracloruro de carbono
El tetracloruro es reciclado para producir más perclhor:
2 CCl4  CCl2 = CCl2 + 2 Cl2
120
El perclhor es usado como desengrasante o agente de limpieza, fumigante o

para limpieza de equipos electrónicos.
Deshidrogenación del propano:
La deshidrogenación catalítica del propano se realiza de 580 a 680 C, a una

presión de 5 a 20 atms:
CH3 CH2 CH3  CH2 = CH – CH3 + H2
Este reactor también procesa los isobutanos, normal butanos y mezclas de

parafinas superiores.
FIGURA 5.2 Efecto de la temperatura en la deshidrogenación de hidrocarburos
Nitración del propano (Nitro parafinas):
121
La nitración del propano produce una mezcla de nitro componentes, se

realiza a una temperatura de 390 a 440 ºC y una presión de 100 a 125 Psig.
El nitropropano es un buen solvente para vinylos y resinas epóxicas.
El nitropropano reacciona con formaldehido produciendo nitro alcoholes:
CH3 CH2 CH2 NO2 + HCHO  CH3 CH2 CH (NO2) CH2 OH
Este compuesto es un excelente solvente, pero su obtención es cara.
5.1.3 Química del n – butano:
 El n-butano es obtenido mayormente de los LGN (Líquidos del Gas Natural).

Se usa para controlar la presión de vapor de gasolina y para la oxidación de
anhídrido maleico.
 La oxidación de butano da lugar a ácidos orgánicos, alcoholes, aldehídos,

cetonas, olefinas, etc.
Oxidación de n-Butano:
122
La oxidación no catalítica del n-butano, no es selectiva y produce una

variedad de productos ( 7 atm y 360 ºC).
Los productos son:
1. Formaldehido 33%
2. Acetaldehido 31%
3. Metanol 20%
4. Acetona 4%
5. Solventes mezclados 12%.
Oxidación catalítica de n-butano:
Si se utiliza un catalizador de Acetato de Cobalto ó Manganeso produce

Acido Acético con 75 a 80 % de pureza a 150 ºC y 55 atms de presión.
CH3 CH2 CH2 CH3 + O2  CH3COOH + productos + H2O
La oxidación catalítica con un catalizador de Oxido de Cobalto o

Molibdeno se produce el anhídrido maleico:
2 CH3 CH2 CH2 CH3 + 7 O2  2 + 8 H2 O
El anhidrido maleico se utiliza como un químico muy importante, se aplica

en la obtención de resinas de poliester no saturadas, esta resina se usa para
fabricar fibra de vidrio.
123
Otros usos en la producción de ácido fumárico, plasticidas, acido maleico y

aditivos para lubricantes.
Isomerización de n-Butano:
La creciente demanda de Iso butileno para la fabricación de aditivos de

gasolina, hizo que el iso butano también aumente su demanda. La reacción se
desarrolla a baja temperatura:
CH3 CH2 CH2 CH3  CH3 CH (CH3)2
5.1.4 Química del Isobutano:
El iso-butano mayormente es usado como agente de alquilación, para aumentar

el octanaje de la gasolina.
También es usado como precursor para la fabricación del Metil y Etil Terciario
Butil Eter (MTBE y ETBE)
Producción de aromáticos.-
Los compuestos de GLP (Gas licuado de petróleo) una mezcla de Propano y

Butanos es catalíticamente reactiva para producir aromáticos.
El primer paso es la formación de olefinas de 6, 7 y 8 carbones:
2 CH3 CH2 CH3  CH3 CH2 CH2 CH2 CH = CH2 + 2 H2
N - Hexano
124
El segundo paso es la deshidrociclación:
CH3 CH2 CH2 CH2 CH = CH2
Los productos típicamente son:
TABLA 5.1 Productos del proceso
Porcentaje en peso de la carga

Alimentación Aromáticos Hidrógeno Fuel gas
Propano (100 %) 63,1 5,9 31,0
Butanos (100 %) 65,9 5,2 28,9
5.1.5 Química de la Gasolina Natural o nafta ligera ( C5-C7):
Se utilizan para la producción de ácido acético por oxidación a 180 C y 50 atms

en prsencia de un catalizador de acetato de manganeso.
Nafta Liviana + O2  CH3COOH + productos + H2O
El rendimiento es de cerca del 40%. Luego se realiza una destilación para

separar los compuestos.
En Europa se usa mucho en la producción de gas de síntesis utilizado en la

producción de metanol y amoniaco. La Nafta pesada es usada para el reformado
catalítico, que produce aromáticos para la fabricación de gasolina.
5.1.6 Química de n – Parafinas de alto peso molecular.-
125
Las parafinas de C8 a C14 son recomendadas para la fabricación de kerosen. Las

parafinas de C9 a C17 son usadas para producir olefinas o monocloro parafinas para
la producción de detergentes.
Oxidación de n- parafinas:
La oxidación catalítica de parafinas largas de C 18 a C30 produce una mezcla

de acido orgánicos, mediante la siguiente reacción:
RCH2 (CH2)n CH2CH2R + 5/2O2  R(CH2)n COOH + RCH2COOH + H2O
Típicamente las reacciones se realizan a una temperatura de 120 °C y a la

presión atmosférica = 1 atm.
Fermentación usando n-parafinas:
La utilización de las n-parafinas como sustrato fermentado con un grupo de

microbios produce la Proteína Unicelular (Single Cell Protein SCP).
La SCP se usa en la industria de lípidos, carbohidratos, vitaminas y

minerales. Algunos componentes de la SCP se pueden usar como aditivos para la
alimentación humana, esto esta en estudio.
5.1.7 Química del Etileno.-
126
Generalidades:
El eteno o también denominado etileno, fue conocido como el “rey de la

petroquímica”, por la gran cantidad de productos que se derivan de este
compuesto. Las principales características son:
 Estructura simple con alta reactividad.
 Compuesto relativamente barato.
 Fácilmente producido a través de otros hidrocarburos por craking.
La demanda en 1997 fue de 79 millones de Toneladas, para el año 2005 fue

de 110 millones de Toneladas.
En la siguiente gráfica se muestra un resumen de varios de los compuestos

químicos que provienen del etileno.
FIGURA 5.3 Compuestos a partir del Etileno
127
Oxidación del Etileno:
Dependiendo del catalizador y las condiciones el etileno se puede oxidar a

varios compuestos:
128
El óxido de etileno, acetaldehido y acetato de vinilo son los compuestos

más importantes.
FIGURA 5.4 Óxido del Etileno
La principal ruta para la oxidación del etileno se realiza usando aire u

oxigeno con un catalizador de plata. La reacción es exotérmica y el control de
la temperatura es importante:
CH2 = CH2 + ½ O2  ΔH = - 147 KJ/mol
Una reacción paralela es la oxidación total:
CH2 = CH2 + 3O2 + 2H2O ΔH = - 1421 KJ/mol
Esta oxidación es altamente exotérmica, el aumento de la temperatura

produce l baja del rendimiento y ocasiona el deterioro del catalizador.
La temperatura esta entre 200 y 300 grados centígrados con un tiempo de

residencia de 1 seg.
Derivados del óxido de etileno:

 Etilen Glicol
 Etanol aminas
 1,3 Propano diol
 Acetaldehido
 Acido acético
 Acetato de vinilo, etc.
129
Producción de ácido acrílico:
La reacción en fase líquida con catalizador de Pd/Cu, produce el ácido

acrílico, el rendimiento de la reacción esta en el orden del 85%. La temperatura
de 145 °C y 75 atmósferas.
CH2 = CH2 + CO + ½ O2 
Otra fuente de acido acrílico es la oxidación de propeno.
Cloración del etileno:
La adición del cloro al etileno produce dicloro etileno (1,2 dicloro etano)
que es el mas importante precursor del cloruro de vinilo, el cuál es el
monómero del cloruro de polivinilo.
La reacción se da con el acido hiplocloroso:
CH2 = CH2 + HOCl  Cl CH2 CH2 OH
El cloruro de vinilo:
Es el más importante precursor de vinilo de la industria. Es producido por la

reacción de HCL con acetileno en presencia de un catalizador de HgCl, la
reacción da lugar a una conversión del 96% del acetileno.
HC ≡ CH + HCl  CH2 = CH Cl
130
Por otra parte se puede fabricar el cloruro de vinilo a partir del etileno,
mediante el proceso de tres pasos, el primero es la cloración a 4 atms y 50 °C,
con catalizador de cloruro férrico:
CH2 = CH2 + Cl2  ClCH2 CH2 Cl
El segundo paso es la declorinación del cloruro de etileno a 500 °C y 25 atms:
ClCH2 CH2 Cl  CH2 = CHCl + HCl
Y finalmente el tercer paso que produce mas etileno es la oxicloración de

oxido de etileno:
CH2 = CH2 + 2HCl + ½ O2  Cl CH2 – CH2 Cl + H2O
Hidratación del etileno.-
Mediante la producción del etileno se puede producir etanol, en presencia

de ácido sulfúrico concentrado. Se forman mono y dietil sulfatos, luego son
hidrolizados, regenerándose el acido sulfúrico.
3 CH2 =CH2 + 2H2SO4  CH3CH2OSO3 H + (CH3CH2O)2 SO2

CH3CH2OSO3 H + (CH3 CH2 O)2SO2 + 3H2O  3CH3 CH2 OH + 2H2SO4
La hidratación directa del etileno se realiza en un reactor a 300 °C y 70

atmósferas con diatomeas como catalizador:
CH2 = CH2 + H2O  CH3 CH2 OH ΔH = - 40 KJ/mol
131
5.2 Químicos a Partir del Propileno
5.2.1 El propileno:
El propileno se considera el segundo elemento en importancia después del

etileno. Esta olefina puede reaccionar con muchos compuestos como el
oxígeno, agua, cloro, etc.
La oxidación del propileno:
La oxidación del propileno con oxígeno, presenta la siguiente reacción:
CH3 CH = CH2 + O2  CH2 = CH CHO + H2O

ΔH = - 340,5 KJ/mol
Se forma la acroleína (2 propenal), que interviene en la producción del

ácido acrílico, el cual es el monómero de la resina poliacrílica.
5.2.2 La obtención del ácido acrílico:
Con un catalizador de oxido de Mo y Va, y reaccionando con oxigeno

tenemos:
El ácido acrílico tiene variados usos, como la obtención de resinas

poliacrílicas a otros esteres.
132
5.2.3 Obtención del acetato de propileno:
La reacción se da a 180 ºC y 4 atmósferas con un catalizador de Pd. La

reacción química es la siguiente:
La cloración del propileno:
La reacción procede a 500 ºC y 1 atmósfera.
CH2 = CH CH3 + Cl2  CH2 = CH CH2Cl + HCl
El producto es el cloro propeno, que se usa para fumigantes.
5.2.4 Variados productos adicionales:
En el área de la petroquímica se pueden producir muchísimos productos

adicionales y combinados, es un área muy rica para explotar.
Por lo tanto el gas y petróleo son fuentes de materias primas muy

importantes en la actualidad, se estima que solo el 5 a 10 % de los
hidrocarburos se usa como materia prima, la mayor parte se quema como
fuente de combustible.
133
EJERCICIOS.-
Ejercicio No. 1
En el proceso de síntesis de etanol a partir del etileno, tenemos 1 Ton de etileno

al 99%, y 300 Kg de Acido sulfúrico al 40% en peso y densidad de 1,19 gr/ml.
3 CH2 = CH2 + 2H2SO4  CH3 CH2 OSO3 H + (CH3 CH2 O)2 SO2
CH3 CH2 OSO3 H + (CH3 CH2 O)2 SO2 + 3H2O  3CH3 CH2 OH + 2H2SO4
Determinar el reactivo limitante, la cantidad de etanol obtenido si el

rendimiento es del 50%, y la cantidad mínima de agua necesaria para la
hidrolización.
Datos:
R = 50 %
Cantidad Etileno = 1 tonelada
Pureza del Etileno = 99 %
Cantidad Ácido sulfúrico = 300 kg
Pureza del Ácido sulfúrico = 40 %
Solución:
99 kg Etileno puro
1000 kg Etileno impuro *  999 kg Etileno puro
100 kg Etileno impuro
40 kg H 2 SO4 puro
300 kg H 2 SO4 impuro *  120 kg H 2 SO4 puro
100 kg H 2 SO4 impuro
PM (3 CH2 = CH2) = 84 kg.
134
PM (2H2SO4) = 196 kg.
84 kg Etileno puro
120 kg H 2 SO4 puro *  51,43 kg Etileno puro
196kg H 2 SO4 impuro
“El reactivo limitante es el Etileno”
138 kg E tan ol
990 kg Etileno puro *  1626,43 kg E tan ol
84kg Etileno puro
R = 50 % por tanto: 1626,43 * 0,5 = 813 kg Etanol
54 kg H 2 O
990 kg Etileno puro *  636,4 kg H 2 O
84kg Etileno puro
R = 50 % por tanto: 636,4 * 0,5 = 318,2 kg H2O
Ejercicio No. 2
Una cantidad de 150 lb/mol de etileno reacciona con 100 lb/mol de monóxido
de carbono y 1000 pies cúbicos de oxígeno. La reacción en fase líquida con
catalizador de Pd/Cu produce ácido acrílico. El rendimiento de la reacción esta en
el orden del 85%. La temperatura de 145 °C y 75 atmósferas.
Determinar la producción de ácido acrílico.
Datos:
135
Rendimiento = 85 %
Cantidad Etileno = 150 lb - mol
Cantidad CO = 1000 lb - mol
Cantidad de Oxígeno = 1000 pies cúbicos
Temperatura = 145 °C = 752,67 °R
Presión = 75 atm = 1102,2 psig
R = 10,73 psi*pie3/lb-mol*°R
Solución:
P abs = 1102,2 + 14,69 = 1116,89 psia
PV = nRT
PV
n , se asume Z = 1
ZRT
1116 ,89 psia * 1000 ft 3

n  138,42 lb  mol
1 * 10,73 * 752,67 R
PM Etileno = 28 lb/lb-mol
PM CO = 28 lb/lb-mol
PM O2 = 16 lb/lb-mol
PM Ác. Acrílico = 72 lb/lb-mol
28lb  mol Etileno

100 lb  mol CO *  100 lb  mol Etileno  sobra 50 lb  mol
28 lb  mol CO
16lb  mol O2
100 lb  mol CO *  57,14 lb  mol O2  sobra 81 lb  mol
28 lb  mol CO
136
“El reactivo limitante es el CO”
72lb  mol Ac. Acrílico 85

100 lb  mol CO * *  218,571lb  mol Ac. Acrílico
28 lb  mol CO 100
Ejercicio No. 3
La oxidación catalítica del n- butano a 490 ° F con catalizador de óxido de Co-

Mo produce anhídrico maleico.
a) Determinar la cantidad de oxigeno en pies cúbicos en condiciones normales

que se necesitan, si se recomienda un exceso del 30% de oxígeno en base molar,
para producir 100 Ton de anhídrido maleico. Suponer un rendimiento del 100% la
reacción.
b) Determinar la cantidad de agua producida en lb-mol.
2 CH3 CH2 CH2 CH3 + 7 O2  2 + 8 H2 O
Datos:
Rendimiento = 100 %
Exceso oxígeno = 30 %
Cantidad de Anhídrido Maleico = 100 ton
Temperatura = 520 °R
Presión = 14,69 psia
Solución:
a) 100 Ton = 220462 lb
137
PM 7O2 = 224 lb/lb-mol

PM Ác. Maleico = 196 lb/lb-mol
PM O2 = 32 lb/lb-mol
224 lb  mol O2
220462 lb Anh. Maleico *  251956,6 lb O2 (114,28 Ton O2 )
196 lb  mol Anh. Maleico
1000kg 2,2lb 1lbmolO2

114,28 Ton O2  * *  7856 lbmol O2
1Ton 1kg 32lbO2
Cantidad de Oxígeno = 7856 * 1,3 = 10200,19 lb – mol O2
PV = nRT
ZnRT
V  , se asume Z = 1
P
1 * 10200,19 * 10,73 * 520

V   3,87 * 10 6 pie 3 O2
14,69
144 Ton H O
b) 100 Ton Anh. Maleico * 196 Ton Anh. Maleico  7347 Ton H 2O
2
Ejercicio No. 4
Determinar la cantidad de oxido de etileno ( 97% en peso) necesaria para

producir 17000 libras de 1,3 propano diol , con rendimiento del 90%.
Determinar el volumen de Hidrógeno a 20 Lpca y 100 °F que se requiere
para llevar a cabo la reacción.
138
Datos:
Pureza del óxido de etileno = 97 % en peso
Rendimiento = 90 %
Cantidad de 1,3 propano diol = 17000 lb
Temperatura = 100 °F = 560 °R
Presión = 20,0 psia
Solución:
PM óxido de etileno = 44 lb/lb-mol
PM Propano. ol = 74 lb/lb-mol
PM 1-3 propano dios = 76 lb/lb-mol
2 * 74 lb propano .ol 44 lb ox.etileno

17000 lb 1  3 propano diol * *  9842,11 lb ox.etileno
2 * 76lb 1  3 propano diol 74 lb propano .ol
R= 90 % Cantidad ox. Etileno = 9842,11/0,9

Cantidad ox. Etileno = 10935,68 lb ox. Etileno.
Pureza del 97 % Cant. ox. Etileno = 10935,68/0,97

Cant. ox. Etileno = 11273,89 lb ox. Etileno.
2 * 2 lb H 2
17000 lb 1  3 propano diol *  447,368 lb H 2
2 * 76lb 1  3 propano diol
139
2 * 74 lb propano.ol 2 lb H 2
17000 lb 1  3 propano diol * *  447,368 lb H 2
2 * 76lb 1  3 propano diol 74 lb propano.ol
Cantidad Total de H2 = 447,368 * 2 = 894,736 lb H2
1 lb  mol H 2
894,736 lb H 2 *  447,368 lb  mol H 2
2 lb H 2
PV = nRT
ZnRT
V  , se asume Z = 1
P
1 * 447,368 * 10,73 * 560

V   149341 pie 3 H 2 (volumen total )
20
140

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PETROQUÍMICA DEL GAS NATURAL

5.1 Químicos a partir del etano y parafinas

5.1.1 Química del Etano:

El mayor uso del etano es conversión a etileno, mediante el craking:

Otro es la cloración para formar cloruro de etilo:

CH3 CH3 + Cl2  CH3 CH2 Cl + HCl

El HCl puede utilizarse para obtener más Cloruro de Etilo:

CH2 = CH2 + HCl  CH3 CH2 Cl

El cloruro de etilo se usa en solventes, insecticidas, medicina y otros usos

CH3 - CH3 + NH3 + 3/2 O2  CH3 CN + 3H2O

5.1.2 Química del Propano:

Cloración del propano:

CH3 CH2 CH3 + 8 Cl2  CCl2 = CCl2 + CCl4 + 8 HCl

FIGURA 5.1 Tetracloruro de carbono

El tetracloruro es reciclado para producir más perclhor:

2 CCl4  CCl2 = CCl2 + 2 Cl2

El perclhor es usado como desengrasante o agente de limpieza, fumigante o

Deshidrogenación del propano:

La deshidrogenación catalítica del propano se realiza de 580 a 680 C, a una

CH3 CH2 CH3  CH2 = CH – CH3 + H2

Este reactor también procesa los isobutanos, normal butanos y mezclas de

FIGURA 5.2 Efecto de la temperatura en la deshidrogenación de hidrocarburos

Nitración del propano (Nitro parafinas):

La nitración del propano produce una mezcla de nitro componentes, se

El nitropropano es un buen solvente para vinylos y resinas epóxicas.

El nitropropano reacciona con formaldehido produciendo nitro alcoholes:

CH3 CH2 CH2 NO2 + HCHO  CH3 CH2 CH (NO2) CH2 OH

Este compuesto es un excelente solvente, pero su obtención es cara.

5.1.3 Química del n – butano:

 El n-butano es obtenido mayormente de los LGN (Líquidos del Gas Natural).

 La oxidación de butano da lugar a ácidos orgánicos, alcoholes, aldehídos,

La oxidación no catalítica del n-butano, no es selectiva y produce una

Los productos son:

Oxidación catalítica de n-butano:

Si se utiliza un catalizador de Acetato de Cobalto ó Manganeso produce

CH3 CH2 CH2 CH3 + O2  CH3COOH + productos + H2O

La oxidación catalítica con un catalizador de Oxido de Cobalto o

2 CH3 CH2 CH2 CH3 + 7 O2  2 + 8 H2 O

El anhidrido maleico se utiliza como un químico muy importante, se aplica

Otros usos en la producción de ácido fumárico, plasticidas, acido maleico y

La creciente demanda de Iso butileno para la fabricación de aditivos de

CH3 CH2 CH2 CH3  CH3 CH (CH3)2

5.1.4 Química del Isobutano:

El iso-butano mayormente es usado como agente de alquilación, para aumentar

Los compuestos de GLP (Gas licuado de petróleo) una mezcla de Propano y

El primer paso es la formación de olefinas de 6, 7 y 8 carbones:

2 CH3 CH2 CH3  CH3 CH2 CH2 CH2 CH = CH2 + 2 H2

El segundo paso es la deshidrociclación:

CH3 CH2 CH2 CH2 CH = CH2

Los productos típicamente son:

TABLA 5.1 Productos del proceso

Porcentaje en peso de la carga

5.1.5 Química de la Gasolina Natural o nafta ligera ( C5-C7):

Se utilizan para la producción de ácido acético por oxidación a 180 C y 50 atms

Nafta Liviana + O2  CH3COOH + productos + H2O

El rendimiento es de cerca del 40%. Luego se realiza una destilación para

En Europa se usa mucho en la producción de gas de síntesis utilizado en la

5.1.6 Química de n – Parafinas de alto peso molecular.-

Las parafinas de C8 a C14 son recomendadas para la fabricación de kerosen. Las

La oxidación catalítica de parafinas largas de C 18 a C30 produce una mezcla

RCH2 (CH2)n CH2CH2R + 5/2O2  R(CH2)n COOH + RCH2COOH + H2O

Típicamente las reacciones se realizan a una temperatura de 120 °C y a la

Fermentación usando n-parafinas: