CONSTITUCIÓN Y DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE

METALES Y ALEACIONES METÁLICAS

Equilibrio de un sistema heterogéneo:

Un equilibrio heterogéneo es cuando el equilibrio químico se establece una fase (una mezcla de gases,
una solución líquida) tenemos entonces un equilibrio homogéneo. Cuando el equilibrio consta de más
de una fase (gas y sólido, o líquido y sólido) se dice, entonces, que el equilibrio es heterogéneo.

Se aplica a las reacciones en las que todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma fase. 

Equilibrio Heterogéneo: Se da en una reacción reversible en la que intervienen reactivos y productos en

distintas fases.
Aplicaciones de la de las fases

1) Metal puro

En la figura III-I se ha representado la curva de solidificación de un metal puro

Cundo se indica la solidificación en L, el metal pierde una cantidad de energía (calor de solidificación) y
existen simultáneamente las fases de sólida y liquida mientras dura el proceso

El número de grados de libertad es

L= m + 1- f

O sea,

L= 1 + 1- 2 = 0

Por lo que el sistema es invariante. Vale decir que, al no tener ningún grado de libertad, la temperatura
permanece constante en T (temperatura de fusión) hasta lograr la solidificación total del metal líquido.
Tanto en estado sólido como cuando esta liquido tiene un grado de libertad

L= 1 + 1- 1 = 1

FIG. III-1

Ósea el sistema es univariante. La temperatura puede variar entre, amplios limites sin que el equilibrio
se altere.
En el supuesto que el metal presentara dos o más estados alotrópicos (fig. III-2), el razonamiento,
aplicando la ley de las fases, es similar al anterior.

Fig. III-2

A una temperatura T1, por ejemplo, en que subsisten simultáneamente u y b, el sistema permanece
constante mientras dura el pasaje de u y b.

ALEACIONES BINARIAS

El diagrama de la figura III-3 corresponde a dos metales M y M”, miscibles en estado liquido y
parcialmente miscibles en estado sólido. Aplicando la ley de las fases a distintas zonas, se tiene:

l. Zona MEN” (fase liquida),

L = 3-1=2 (bivariante)

O sea que se puede variar la temperatura y la composición sin que el equilibrio se modifique
Fig. III-3
II y III zonas AMSB y DM” S”C (una solución solida)

L= 3 – 1 = 2 (bivariante)

IV. ZONA BSS”C (dos soluciones solidas)

L = 3 – 2 = 1 (univariante):

V y VI zonas SME y S” M” E”,

L = 3 – 2 = 1 (univariante);

Analizando la aleación k de composición 80/20, en f se tiene una solución sólida y una aleación liquida:

L = 3 – 2 = 1 (univariante)

Sea que solo puede modificarse la composición o la temperatura

En el punto E, eutéctico, existen tres fases: dos soluciones sólidas y una aleación liquida; luego,

L = 3 – 3 = 0 (invariante)

Ósea que modificando a temperatura o la concentración, el equilibrio se modifica, desapareciendo una

de las fases.

ALEACION HIERRO-CARBONO

Las aleaciones del hierro y del carbono tienen un comportamiento similar al caso anterior, con el
agregado de las modificaciones alotrópicas.

En estas aleaciones existen las siguientes fases:

a) Hierro liquido

b) Solución solida de carbono o FeC en hierro y (austenita)

c) Hierro y solido

d) Hierro B solido;

e) Hierro a solido;

f) Cementita solido;

g) Grafito.

Aplicando el diagrama del hierro y del carbono (fig.III-4) la ley de Gibbs, se tiene;
 1) Zona sobre ACD (aleación liquida)

L = 2 + 1 -1 = 2 (bivariante):

En el punto B comienzaContinuando con el aporte de calor la temperatura sigue aumentando hasta que
el agua hierve, o sea, comienza a evaporarse. El termómetro marcara 100°c y la temperatura se
mantendrá constante hasta que el agua se haya evaporado totalmente.

El punto correspondiente a la mezcla de agua vapor en el cual la temperatura permanece constantes

designa punto crítico superior.

El calor suministrado durante el intervalo t 3 – t4 es absorbido por la transformación del agua en vapor. Si
se continúa entregando el calor, la temperatura del vapor aumentara con el transcurso del tiempo.

Hechas estas consideraciones, se comprenderá más fácilmente lo que ocurre con un metal puro.

Al observar el proceso de enfriamiento de un cuerpo metálico cualquiera a partir de una temperatura

T1, dentro de la cual no se producen modificaciones de estado ni alotropías se nota que, si la
temperatura alcanzada es muy elevada; el cuerpo se enfría rápidamente al principio, haciéndolo luego
cada vez con más lentitud.

Si en un crisol se coloca un metal puro y se lo calienta hasta lograr su fusión, tomando todas las
precauciones necesarias para evitar un rápido enfriamiento se obtiene una curva.
En ordenadas se indican las temperaturas registradas por medio de una termocupla y en abscisas, los
tiempos en el punto B comienza la fusión, durante la cual la temperatura T1 permanece constante. Esto se
cumple hasta el punto C en que todo el metal se encuentra en estado líquido a partir de ese punto, el metal eleva
su temperatura según la curva CD. Si se interrumpe el suministro de calor y se deja enfriar el metal, se producirá el
proceso inverso en el punto B comienza la solidificación (cristalización) y nuevamente la temperatura estacionaria
permanecerá constante hasta que todo el metal este totalmente solidificado (punto c).

Según guillet ¨el desprendimiento de calor interno que acompaña la solidificación de una cierta cantidad de metal,
restablece la temperatura constante al equilibrio: metal solido – metal liquido este desprendimiento de calor, o
calor latente de solidificación, compensa entonces a cada instante las perdidas exteriores de calor del metal (a
condición de que el enfriamiento no sea muy energético), de manera que, mientras existe metal líquido, la
temperatura permanece constante y la curva de enfriamiento presenta una parte horizontal BC. Una vez que todo
ha solidificado, la curva desciende regularmente según CD¨

El calor absorbido en la fusión y el desprendido en la solidificación (cristalización) permiten determinar las

temperaturas de los puntos críticos de una sustancia cristalizada.

En la figura lll-8 se ha esquematizado el desarrollo de la solidificación de un metal puro, mostrando las distintas
etapas del proceso.
Teniendo presente lo analizado de tratar la ley de las fases, una transformación de alotrópica o polimórfica de un
metal puro es idéntica al pasaje del estado líquido al estado sólido. Se podrá entonces de la misma de la misma
manera determinar los puntos de transformación del metal para la curva de enfriamiento.

Es decir, conociendo la curva de enfriamiento, es posible determinar las temperaturas de solidificación y de

transformación del metal trazando las ordenadas extremas de las rectas, tales como la BC de la figura lll-7. Además
la longitud BC es proporcional a la cantidad de calor desprendido.

De las consideraciones efectuadas surgen, a modo de síntesis, los siguientes hechos:

1) Mientras se produce el paso de un estado a otro, la temperatura permanece constante hasta el cambio
total;
2) Los puntos de constancia de temperatura –puntos críticos— constituyen datos de capital importancia
para los tratamientos térmicos y termodinámicos:
3) La constancia de temperatura implica el consumo o desprendimiento de una cierta cantidad de calor para
mantener el equilibrio del fenómeno del proceso

Métodos para determinar los cambios de estado

Las transformaciones que se producen en los metales y aleaciones metálicas, tales como cambios de estado,
transformaciones alotrópicas, etc., se representan mediante los diagramas de equilibrio de faces, que también
reciben el nombre de diagramas de fases, diagramas de equilibrio o diagramas de constitución.

La variación de alguna de las propiedades del sistema donde ocurren discontinuidades, suele tener distinta
intensidad. Por consiguiente, es necesario utilizar el medio de experimentación adecuado para que la característica
en estudio sea mas relevante.

Existe una cantidad considerable de métodos para determinar los cambios de estado basados en algunas de las
características del metal; a saber: análisis dilatométrico, análisis térmico, análisis por conductividad eléctrico en
función al magnetismo, análisis en base de la estructura metalográficas, etc.

El método de análisis dilatometrico se aplica aprovechando las variaciones de volumen que experimenta el metal
cuando se producen modificaciones de fases. Las variaciones bruscas de sus dimensiones a determinadas
temperaturas que presentan los metales y aleaciones metálicas. Pueden registrarse mediante distintos sistemas y
la construcción de gráficos, como el de la figura III-9 que representan las variaciones alotrópicas del hierro en
función del volumen especifico.
Fig.111-9 variación alotrópica del hierro en función del volumen especifico

El método de análisis dilatometrico diferencial permite medir, en función de la temperatura, la diferencia de

longitud entre una probeta cuyas características se desea

Fig. III- 10 Esquema de la instalación de termocuplas para el análisis térmico diferencial a y b para termoeléctrico G
galvanómetro

Determinar, y otra construida de un material que no presenta discontinuidad en la dilatación térmica (níquel, por
ejemplo), por lo menos dentro del rango de la temperatura en que se realizara la experiencia.

En la figura III-10 se a esquematizado una forma de realizar el análisis dilato métrico diferencial. Sea l probeta A del
metal a estudiar y B de la del níquel sin puntos de transformación. La curva del níquel será continua, mientras que
la del A tendrá una forma similar a la de la figura III-7.

En el esquema se indica que la temperatura de ambos metales se mide con termocuplas y controles registradores
sobre un par de ejes coordenados se lleva, en abscisas, la f e m E B del níquel y, en ordenadas la diferencia E B -
E A entre las f e m que acusan las dos cuplas conectadas en oposición. El diagrama resultante se indica en la figura
III-11 del cual se puede deducir

Fig. III-11 Curva obtenida por análisis térmico diferencial

Lo siguiente: al comenzar el proceso, mientras no se produzca el cambio de estado del metal en estudio, la
diferencia diferencia de temperatura es muy pequeña o nula, pero a la medida que la temperatura aumenta,
cuando tiene lugar la primera alternativa, que se traduce en un lugar proceso isotérmico, la diferencia será bien
pronunciada y la curva acusara una variación como la indicada en la figura precitada.

III-6 Principios relativos a los líquidus y solidus

Si se considera el proceso de solidificación de dos metales A y B visibles totalmente tanto al estado líquido como al
estado sólido, se observa, llevando sobre el eje la composición de uno de los metales en abscisas (en peso, en
volumen, en porcentaje, en peso atómico; etc.) y la temperatura en ordenadas (fig. III-12)

1) El lugar de las temperaturas de comienzo y fin de solidificación, T1y T2 constituyen, respectivamente, las
curvas del líquido y del sólido.

2) Las aleaciones por encima de la curva del líquidus son totalmente liquidas;

3) Las aleaciones por debajo de la curva del solidus son totalmente solidas;

4) Las aleaciones comprendidas entre el liquidus y el solidus son parcialmente liquidas y solidas;

5) El liquidus y el solidus tienen dos puntos comunes: los puntos de fusión de los metales.

Además, en el estado sólido se observa ciertos fenómenos caracterizados por un retardo en el enfriamiento, que
se origina por el desprendimiento del de calor interno. El lugar de estos puntos constituye líneas de
transformación.

De acuerdo con lo expuesto, el diagrama de solidificación de dos metales está constituido por:

a) El liquidus;

b) El solidus;

c) Las líneas de transformación.

REGLA DE LA PALANCA.-

Tal como se lo ha considerado, el diagrama de solidificación permite conocer las fases presentes, así
como la temperatura de transformación y las composiciones respectivas, pero no da las cantidades
relativas en peso de las fases para una determinada temperatura.

Considerando la aleación de composición c, en la fig. 13 se observa que, a una temperatura T donde el

metal es en parte sólido y en parte líquido, la aleación estará formada por una solución liquida de
composición xl.

En la aleación considerada, P es el peso total de la aleación, que contiene x % de uno de los metales (A,
por ejemplo): Ps y Pl son los pesos de las fases sólidas y liquida, que contienen, respectivamente, una
cantidad xs y xl del metal. El peso de cada una de las fases se puede calcular de la siguiente forma:

P = Ps + Pl (2)

P = Ps xs + Pl xl (3)

Reemplazando en (3) el valor de P de la (2) resulta:

(Ps + Pl )x = Ps xl + Pl xl

De donde

Ps (xs – x) = Pl (x – xl)

O sea,

Ps x −xl
= , (4)
Pl xs−x
En la que

Xs – x =rb;
x – xl =ra;

En la (fig. 14) se ha esquematizado la expresión

Ps ra
=
Pl rb

(fig. 14)

Cuya definición es la siguiente: “Las masas de las fases sólidas y liquidas ( P s , Pl ) son inversamente
proporcionales a las longitudes de los segmentos limitados ( ra, rb ) por las curvas del liquidus y solidus,
y cuyo origen (I) es el punto representativo de la aleación”.

8. COMPUESTO QUIMICO - MEZCLAS MECANICAS – SOLUCIONES SOLIDAS.

Los componentes de una aleación metálica pueden formar:

1) Compuestos químicos

2) Mezclas mecánicas

3) Soluciones solidas

Los compuestos químicos se caracterizan por una composición química definida a la interacción de los
componentes de la aleación, y porque poseen un tipo de red que generalmente es distinta de la que
poseen los componentes.

El compuesto intermetálico (compuesto químico) de las aleaciones cobre aluminio (CuAl 2), tiene una red
tetragonal, mientras que ambos metales son de red cubica de caras centradas.

Los compuestos químicos tienen propiedades físicas y mecánicas distintas de las de los componentes.
Así, por ejemplo, son mucho más duros y frágiles, y tienen alta conductividad eléctrica.

Los compuestos químicos pueden estar constituidos tanto por metales como no metálicos; entre estos
elementos tenemos los carburos, los óxidos, los sulfuros, etc.

Partiendo del estado líquido, puede ocurrir que, al producirse la solidificación, los componentes se
separan simultáneamente para construir una mezcla mecánica (eutéctico), que tiene la particularidad de
mantener la red cristalina de los componentes originales. La estructura puede ser una mezcla de los
cristales. Presentan estas estructuras: Pb-Sn, Sn-Zn, Al-Si, etc.

Las aleaciones forman soluciones solidas se caracterizan por construir una sola fase, con una red
cristalina donde se encuentran ubicados los átomos de todos los componentes que constituyen la
aleación.

Dada la importancia que resisten las soluciones sólidas para el caso del acero, abundaremos las
consideraciones.

Existe una considerable cantidad de metales que tienen la propiedad de formar soluciones liquidas
homogéneas y de retener esta homogeneidad en estado sólido, formando soluciones solidas con
posibilidades de variar la proporción de los componentes. En las soluciones solidadas, los átomos de los
componentes forman una red cristalina común.

De los metales componentes de una solución sólida, el metal base, llamado solvente, retiene su red. La
dimensión de la red cristalina del metal solvente es distinta de la perteneciente a la solución sólida. Por
otra parte, la dimensión de la malla o red cristalina de la solución solida varía con el tenor del soluto. Así,
por ejemplo, el cobre de red cubica a caras centradas, que tiene una dimensión de 3,608 A, alcanza,
para 38% de zinc que se introduce para formar solución sólida, 3,963 A. En otros casos pude haber
reducción del parámetro.

Cuando los dos metales tienen la mima red cristalina y son completamente solubles en estado sólido, se
designa solvente al componente que tiene más de 50% atómico.

Las soluciones son de dos tipos: sustitucional o de sustitución e intersticial o de intersección (fig. 15).

Fig. 15 Células unitarias de red cristalina de soluciones solidas:

I, Sustitución; II, Intersección

En la solución solida de sustitución algunos átomos de la red cristalina del solvente son remplazados por
los del soluto (fig. 16). Teniendo en cuenta que los átomos del solvente y

(Fig.16) Disposición de los átomos en las soluciones solidas:

I. Solución solida de sustitución; II. Solución solida de inserción o intersticial.

Del soluto pueden diferir dimensionalmente, la red cristalina resulta distorsionada y las constantes de la
malla varían (fig. 17).

Fig.17.: Distorsión de la red cristalina en una solución solida de sustitución.

Si el átomo del soluto de una solución solida sustitucional tiene un radio mayor que el solvente, la
constante de malla aumentara, y viceversa.

Con respecto a las soluciones solidas intersticiales (fig. 16), os átomos del soluto ocupan las posiciones
vacantes o intersticiales entre los solventes. La posibilidad de formación de una solución solida de
inserción estriba en la dimensión del átomo del soluto, que debe ser pequeño para poder ubicarse en
los intersticios de la red del solvente. Soluciones de este tipo se encuentran en el carbono, el nitrógeno y
el hidrogeno disueltos en el hierro.
Las soluciones solidas intersticiales siempre experimentan un incremento en la constante de la malla del
solvente. Las soluciones solidas de sustitución tienen, en general, mayor estabilidad que las de inserción.

La unión metálica no se modifica por el hecho de que la solución se forma sobre la base de un solvente
metálico y un soluto no metálico (C, N, Si, etc.).

Desde el punto de vista estructural, siendo los metales totalmente miscibles al estado sólido, es
imposible revelar su presencia como constituyentes independientes por análisis micro grafico o por
otros métodos físicos; una solución solida se observa por el microscopio con la misma característica que
los metales puros, vale decir, constituida por granos cristalinos homogéneos. La presencia de los
metales componentes solo puede determinarse por análisis químico.

Las soluciones solidas de sustitución pueden constituir una serie limitada o una ilimitada o continua.

Para una solubilidad ilimitada es condición fundamental que los dos componentes posean el mismo tipo
de red y que las dimensiones de os átomos sean muy similares. Una diferencia dimensional superior al
15% entre los átomos del solvente y los del soluto impedirá la formación de solución sólida, a raíz de la
exagerada distorsión del retículo del solvente.

Cuando el tamaño de los átomos es superior al 15% se puede obtener un compuesto químico con una
red distinta o una mezcla mecánica de os componentes.

La difusión se produce tanto en las soluciones solidas como en las liquidas. La velocidad de difusión es
mucho menor en los sólidos que en los líquidos, pues aumenta con la elevación de la temperatura.

En un dado elemento, el proceso de difusión entre una zona de alta concentración y otra de baja puede
proseguir hasta que la concentración de la solución sea la misma.
Cuestionario:

1: ¿Cuantas clases de equilibrio presenta un sistema metálico?

Diagramas de equilibrio o de fases

Diagramas de equilibrio en aleaciones

Diagramas de equilibrio en aleaciones eutécticas

Solidificación de no equilibrio

2: Defina que entiende por sistema heterogéneo o anisótropo

Presentan propiedades intensivas cuyos valores difieren en algunos de sus puntos . Existen sistemas
heterogéneos que, incluso, están formados por único elemento, aunque con más de una fase (como un
cubo de hielo flotando en agua).

3: ¿Qué expresa la ley de Gibbs referida a sistemas metálicos?

Permite calcular el nº fases en equilibrio en un sistema: conjunto de fases interrelacionadas con

dependencia de estado.

Componente: sustancia/elemento químico

Grados de libertad: variables como p, t o composición que podemos variar sin que varíen las fases:

f= fases; g=grados libertad; c= componentes.

F + g = c+ 2 F + g = c+ 1

4: ¿Qué se entiende por constituyentes, refiriéndose a sistemas metálicos?

Es el micro constituyente más duro y frágil de los aceros, alcanzando una dureza hasta el 1% de carbono,
sus propiedades físicas varían con su contenido en carbono hasta un máximo de 0.7%C.

5: dibuje el diagrama de equilibrio hierro-carbono y analice las distintas fases que pueden presentarse
en equilibrio estable y meta estable.
6: ¿Tiene alguna similitud la curva de enfriamiento de un metal puro con la de una transformación
alotrópica? trace ambos diagramas y discuta el problema.

7: ¿Qué entiende por punto crítico?

En termodinámica y en fisicoquímica, un punto crítico es aquel límite para el cual el volumen de un

líquido es igual al de una masa igual de vapor o, dicho de otro modo, en el cual las densidades del
líquido y del vapor son iguales.

8: Desde el punto de vista energético, analice lo que ocurre en el proceso de fusión y solidificación de un
sistema metálico.
9: ¿Qué métodos puede emplear para determinar los cambios de estado?

 Condensación: Cambio de estado de la materia que se encuentra en forma gaseosa a forma

líquida. Es el proceso inverso a la vaporización. ...

 Sublimación: es el proceso que consiste en el cambio de estado de la materia sólida

al estado gaseoso sin pasar por el estado líquido.

10: Sobre el diagrama de la figura III-4 aplique la regia de la palanca para una aleación de 0.70% C
cuando en el proceso de solidificación alcanza 250 C.

11: En un diagrama de equilibrio. ¿que señalan en la zona del estado sólido las líneas horizontales o
inclinadas del diagrama Fe-C (fig.III-4)?

12: Defina que entiende por compuesto químico en una aleación metálica.

Las aleaciones están constituidas por elementos metálicos como Fe (hierro), Al (aluminio), Cu (cobre), Pb
(plomo), ejemplos concretos de una amplia gama de metales que se pueden alear, aleación es una
combinación de propiedades metálicas, que está compuesta de dos o más elementos metálicos sólidos.

13: ¿Qué es una solución sólida en el sistema metálico y por qué se caracteriza?

Solución sólida. Una solución sólida es una solución en estado sólido de uno o más solutos en un
disolvente.

Ambos tipos de solución sólida afectan a las propiedades del material ya que distorsionan, aunque sea
poco, la estructura cristalina y porque perturban la homogeneidad física y eléctrica del material
disolvente.

14: ¿Cuántas clases de soluciones solidas conoce? Enumere y esquematice alguna.

Existen 2 tipos de soluciones sólidas:

Sustitucional: El átomo o ion del soluto, ocupa el lugar de los átomos o iones del solvente

Intersticial: El átomo o ion del soluto se coloca en el intersticio de la celda unitaria del solvente.

15: Describa algunas características de las soluciones sólidas.

Una solución es una mezcla homogénea de dos o más sustancias. La sustancia disuelta se denomina
soluto y está presente generalmente en pequeña cantidad en pequeña cantidad en comparación con la
sustancia donde se disuelve denominada solvente.
 UNIVERSIDAD AUTONOMA TOMAS FRIAS
FACULTAD DE INGENIERIA TEGNOLOGICA
INGENIERIA MECANICA

METALURGIA

Universitarios.- Carlos flores copa

Jose Luis Jacinto Chavez
Casiano Quinteros Mamani
Shai Gonzalo Lugo Rodriguez
Gustavo callapino Condori
Ivan Coro Rodriguez