INDIGO

Hidroxi-indoles

Los 2- y 3- hidroxi-derivados del indol, benzofurano y benzotiofeno tienden a existir en sus

formas ceto:

..
:OH
O

..
Z OH Z O Z
.. Z
H H
H H

El 2-hidroxi-indol no es estable como enol, pero se conoce en su forma ceto como oxindol.
O

N O N

Oxindol H H Indoxilo

El 3-hidroxi-indol se conoce como indoxilo y muestra propiedades químicas de ambas formas,

enólica y cetónica, por lo que la posición 2 es apta para reacciones de condensación aldólica.

La importancia del indoxilo reside en el hecho de ser fácilmente oxidable por el aire en medio alcalino,
dando un colorante azul oscuro muy estable e insoluble llamado índigo.

El índigo se ha utilizado desde tiempos antiguos, se preparaba partiendo de una planta (Indigofera
tinctoria) que lo contiene en forma de su β-glicósido, llamado indican.
O--gly OH O

hidrólisis
N N N
(maceración)
H H H
Indican Indoxilo

OH O
NaOH H
N
O2
N
N
H H
O
forma enólica Índigo
Tinción

El índigo fue uno de los primeros ejemplos de colorante “a la tina” (o “a la cuba”). Se trata de
compuestos insolubles en agua que son primero reducidos y cuya forma reducida es soluble en agua.
La operación se realiza en una tina donde el colorante se pone a reaccionar con un reductor. Las
fibras a teñir se mantienen en la tina durante un cierto tiempo y después se suspenden al aire libre,
con lo que la forma reducida se reoxida y queda sobre las fibras la tintura original.
En el caso del índigo, hay que reducirlo primero a la sal soluble de leucoíndigo (incolora) por medio
de hidrosulfito de sodio en presencia de una base. El tejido se impregna con una disolución de esta
sal y después se expone al aire, el cual oxida y precipita al índigo sobre las fibras. Enseguida se lava
para eliminar el colorante sobrante y queda el tejido teñido y terminado.

O Na2S2O4 ONa
H H
N N
NaOH

N N
H H
O O2 NaO

Índigo Sal sódica del leucoíndigo

Síntesis del índigo a partir de indoxilo

La síntesis de indoxilo más sencilla es la que se lleva a cabo a partir de anilina, haciéndola reaccionar
con ácido cloroacético para formar la N-fenil-glicina. Ésta se trata con amiduro de sodio para obtener
el indoxilo, que se debe aislar en atmósfera de nitrógeno. Si se deja oxidar al aire en medio alcalino,
rápidamente se forma el colorante índigo.

COOH O
Cl-CH2-COOH NaNH2
CH2
NH2 N amiduro N
H de sodio H

Síntesis de Índigo de Bayer–Drewson

La síntesis de Baeyer-Drewsen del índigo (1882) a partir de o-nitrobenzaldehido y acetona en medio

alcalino, es una de las síntesis más notables de la Química Orgánica. En efecto, a partir de solamente 2
reactantes, ocurre una serie de reacciones cuya elucidación ha tardado ya más de un siglo, y, hasta la
fecha, no se tiene una descripción teórica correcta y completa de los pasos involucrados en esta síntesis.
O O
H
H3C N
H
NaOH
2 + 2 C O
H2O N
NO2 H3C H
O
o-Nitro-benzaldehido acetona Indigo
¿Qué es el índigo?

Conocido como Índigo, Añil, Indigotina, Azul de índigo , es un polvo de color azul oscuro con
brillo cobrizo (visos). Es insoluble en agua, alcohol y éter. Soluble en cloroformo, anilina y
diclorhidrina hirvientes. Su fórmula condensada es: C16H10O2N2 y su PM es de 262.26. No
funde, sublima hacia 300º y se descompone a 390º.

Este tinte es extraído de un arbusto llamado Añil (indigofera tinctoria), de origen hindú, llamada India
por los romanos.

El índigo es uno de los más antiguos tintes usados en la tintura textil. Muchos países asiáticos, como
India, China, Japón, han usado el índigo como tintura por centurias. También era conocido en
antiguas civilizaciones de Mesopotamia, Persia, Roma, Bretaña prehistórica, Grecia, Egipto.

Se cree que la India era el más antiguo centro de tintura índigo del Viejo Mundo. Y suministraba
índigo a Europa en la era Greco-Romana. La asociación de India con el índigo se refleja en la
palabra griega para tintura, que era indikon. Los romanos usaban el término indicum, pasando a la
lengua itálica, como indigo.

Todas las especies vegetales del género Indigofera tienen un compuesto de color azul llamado
índigo.

En Mesoamérica el tinte azul se extraía de plantas de este género, conocidas en general con el
nombre de xiquilite (arbustos de hasta 1.5 m de altura) y se usaba normalmente para teñir túnicas
y ropajes sacerdotales. El Salvador y Guatemala destacaron por su vasta producción de añil (en
particular cabe destacar el “azul maya” con que están pintados algunos murales de Bonampak,
Chiapas) hasta mediados del siglo XVII, cuando comenzaron a descubrirse los colorantes sintéticos
en Europa.

El índigo natural era prácticamente la única fuente de colorante azul hasta 1900. Actualmente casi
todo el índigo que se utiliza es sintético.

El primero que lo sintetizó fue el químico alemán Adolf von Baeyer, a partir de orto-Nitro-
benzaldehido, acetona y una base, gracias a lo cual ganó el Premio Nobel en 1905.

Es el colorante que se usa para teñir la mezclilla. El aspecto decolorado de los pantalones muy
usados se debe a que el índigo es un compuesto que no se adhiere tan fuertemente a la tela.

Otros ejemplos de colorantes derivados del índigo

O H Cl H
HO O O
S N N
O O
N S N
H O OH H O Cl
O
Indigocarmín 4,4’- Dicloroindigo
(Indigotina disulfonato de sodio) [Janson Indigo]
Sus sales son solubles en agua
Púrpura de T iro

Estructura química del 6,6′-dibromoíndigo,

principal componente de la púrpura de Tiro.

La púrpura de Tiro (griego : πορφύρα , por phyra ; latín : purpura ), también conocida como
púrpura real o púrpura imperial, es un colorante o tinte, cuyo tono es una mezcla entre rojo y
morado, usado por los antiguos fenicios en la ciudad de Tiro. Se cree que ya se utilizaba en Creta
hacia el año 1600 A.C.
El tinte consiste en una mucosidad o secreción de la glándula hipobranquial de un caracol de mar
carnívoro de tamaño medio, el gastrópodo marino Murex brandaris, una especie de la familia
Muricidae, del género Murex, conocido en Andalucía como cañaílla.
En la naturaleza los caracoles usan la secreción como parte de su comportamiento depredador,
pero el caracol también segrega esta sustancia cuando se siente amenazado o es atacado
físicamente. Algunas otras especies de la familia Muricidae (por ejemplo, el Purpura patula del
Océano Atlántico occidental) también pueden producir una sustancia similar que se convierte en un
duradero tinte púrpura si se expone a la luz del sol.
Los fenicios también hacían un tinte entre púrpura e índigo, llamado azul real o azul de Jacinto, el
cual era fabricado a partir de una especie muy parecida de caracol de mar, llamada Murex trunculus,
comúnmente conocido como cañadilla.
La púrpura de Tiro era muy costosa, el historiador Teopompo del siglo IV A.C. describió: "La
púrpura para los tintes valía su peso en plata en la ciudad de Colofón" en Asia Menor. Para producir
un gramo de púrpura se necesitaban 9,000 moluscos aproximadamente, por lo que su uso se
limitaba únicamente a los artículos de lujo.

Conchas de

Murex brandaris.