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QUÍMICA
Un proyecto de la
American Chemical Society

E
S REV RTÉ A
EDITORIAL REVERTÉ, S.A.
Barcelona • Bogotá • Buenos Aires • Caracas • México
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Índice analítico
INTRODUCCIÓN xxiii Polaridad de enlace 21
Electronegatividad 21
Resumen y consecuencias 24
CAPITULO 1 El agua: una maravilla
de la naturaleza 1
1.7 ¿Por qué es líquida el agua a
1.1 Estados de la materia 1 temperatura ambiente? 25
Densidad 2 Atracciones entre dipolos inducidos 26
Sólidos 2 Atracciones entre moléculas polares 27
Líquidos 2 El enlace de hidrógeno 29
Gases 3
Cambios de estado 4 1.8 Más efectos estructurales del enlace
Resumen y consecuencias 5 de hidrógeno en el agua 32
El hielo: una red de enlaces
1.2 Modelos atómicos 5 de hidrógeno 32
Naturaleza eléctrica de la materia 6 Variación de la densidad del agua con la
Átomos y elementos 7 temperatura 34
Modelo atómico de la capa
de electrones 7 1.9 Enlaces de hidrógeno en
biomoléculas 34
1.3 Modelos moleculares 10 Proteínas 35
Enlace molecular y estructura 12 Proteínas plegadas 35
Ácidos nucleicos 36
1.4 Los electrones de valencia en los Fortaleza de los enlaces de hidrógeno 38
modelos moleculares: las estructuras de Resumen y consecuencias 38
Lewis 13
Estructuras de Lewis 13 1.10 Cambios de fase:
Conectividad 14 líquido a gas 38
Resumen y consecuencias 16 Diagramas de energía 39
Unidades de energía y conversiones 42
1.5 Disposición tridimensional de los Correlaciones con los modelos
electrones de valencia 17 moleculares 43
Disposición tetraédrica 18
Modelo de barras y bolas modificado 18 1.11 Contando moléculas:
el mol 44
1.6 Polaridad de la molécula Mol y masa molar 4
de agua 19 Energías de vaporización molar 8
Efecto de una carga eléctrica en las moléculas Energías de vaporización y atracciones
polares 19 moleculares 49
Las moléculas de agua son polares 20 Resumen y consecuencias 50

ix
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x Índice

1.12 Calor específico del agua: 2.4 Formación de

manteniendo estable la compuestos iónicos 85
temperatura de la Tierra 51 Nombres y fórmulas 85
Capacidad calorífica molar 2 Por qué se forman los
Calor específico 53 compuestos iónicos 86
Temperatura 54 Ecuaciones de reacciones
Energía térmica (calor) 55 químicas 87
Explicando el elevado calor específico Formación de cristales iónicos 88
del agua 56
2.5 Cambios de energía
1.13 Resumen 56
al disolver compuestos
iónicos 90
1.14 Ampliación—Viscosidad de los Solubilidad: energía de hidratación
líquidos 57 y energía reticular 91
Capítulo 1. Problemas 60 Resumen y consecuencias 93

CAPITULO 2 Soluciones acuosas 2.6 Reacciones de precipitación

y solubilidad 72
de iones en disolución 94
2.1 Sustancias en disolución 74 Formación de precipitados 95
Nomenclatura de disoluciones 74 Identidad del precipitado 95
El proceso de la disolución 75 Ecuaciones de reacciones
Factores favorables y iónicas 96
desfavorables 76 Equilibrio 98

2.2. Disoluciones de moléculas 2.7 Reglas de solubilidad para

polares en agua 76 compuestos iónicos 98
Enlaces de hidrógeno entre moléculas Reglas de solubilidad para compuestos
diferentes 77 iónicos 100
Solutos apolares 78 Factores de reorganización en
Reorganización molecular 78 la solubilidad de iones 101
Casos intermedios 79 Excepciones a las reglas 02
Semejante disuelve a semejante 79 Resumen y consecuencias 102
Solutos con múltiples
grupos polares 80
Resumen y consecuencias 81 2.8 Concentraciones y moles 103
Concentración 103
Moles y molaridad 104
2.3 Características de las
disoluciones de compuestos
iónicos en agua 81 2.9 Cálculos
Conductividad de las disoluciones 82 masa–mol–volumen 108
Sólidos iónicos y disoluciones 83 Preparar disoluciones de molaridad
Atracciones ión-dipolo en conocida 110
disoluciones iónicas 84 Resumen y consecuencias 112
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Índice xi

2.10 Estequiometría de las CAPITULO 3 El origen de

reacciones en disolución 112 los átomos 154
Relaciones estequiométricas
en reacciones 113 3.1 La espectroscopia y la composición
Reactivo limitante 115 de las estrellas y el cosmos 155
Cantidad de producto formado 115 Espectroscopia 156
Cantidad de reactivo remanente 117 Espectros continuos y de líneas 157
Resumen y consecuencias 118 Espectros de líneas de los elementos
y las estrellas 158
2.11. Disoluciones de Abundancia de los elementos
gases en agua 119 en el universo 160
El agua como reactivo 122 Tendencias en la abundancia de
los elementos 162
2.12 La reacción ácido-base del agua Resumen y consecuencias 162
consigo misma 123
La escala de pH 123 3.2 El átomo nuclear 162
Ácidos y bases de Brønsted-Lowry 125 El átomo nuclear 163
Protones y número atómico 163
Neutrones y número másico 163
2.13 Ácidos y bases en disolución Isótopos 164
acuosa 125 Iones 166
Oxiácidos 125
Compuestos iónicos con oxianiones 126 3.3 La evolución del universo:
Los ácidos nucleicos son oxianiones 128
las estrellas 167
Ácidos carboxílicos 128
La teoría del Big Bang
(la gran explosión) 167
2.14 Extensión de las reacciones de Las primeras fusiones nucleares 168
transferencia de protones: Principio de Vida y muerte de una estrella 168
Le Chatelier 129 El nacimiento de una nueva estrella 170
Principio de Le Chatelier 132 Resumen y consecuencias 171
Una base de Brønsted-Lowry:
el amoniaco 134
3.4 Reacciones nucleares 171
Revisión de las propiedades de
Emisiones a partir de reacciones nucleares 171
las disoluciones de gases 135
Ajustar reacciones nucleares 172
Parejas ácido-base de Brønsted-Lowry 136
Desintegración positrón-electrón 175
Resumen y consecuencias 137 Descomposición radiactiva 176
Vida media 178
2.15 Resumen 137 Radioisótopos y vida humana 180

2.16 Ampliación —el CO2 y el ciclo del 3.5 Energía de las reacciones
carbono 138 nucleares 181
El ciclo del carbono 139 Las reacciones nucleares convierten
Reacciones en las disoluciones de agua masa en energía 181
de cal-dióxido de carbono 140 Comparación de las reacciones químicas y
Capítulo 2. Problemas 143 nucleares 183
ACS_ROMANOS 19/5/05 17:20 Página xii

xii Índice

Energías de enlace nuclear 185 Ondas superpuestas y difracción 224

Fusión, fisión y núcleos estables 187 Ondas electromagnéticas 225
Reacciones nucleares en cadena 189 Espectro electromagnético 226
Resumen y consecuencias 190 Fuentes de radiación
electromagnética 228
3.6 Abundancia cósmica de los Resumen y consecuencias 229
elementos y estabilidad nuclear 191
Tendencias en la abundancia de 4.4 La luz como una partícula: el efecto
los elementos 191 fotoeléctrico 230
Relación entre la abundancia y la energía Emisión de objetos radiantes 230
nuclear de enlace 192 Hipótesis cuántica de Planck 230
El efecto fotoeléctrico 233
3.7 Formación de los planetas: La naturaleza dual de la luz 235
la Tierra 193 Resumen y consecuencias 236
El planeta Tierra 193
La edad del planeta Tierra 195 4.5 El modelo atómico cuántico 236
Los elementos de la vida 196 Energías cuantizadas de los electrones
Resumen y consecuencias 197 en los átomos 237
Niveles electrónicos de energía
3.8 Resumen 197 en átomos 237

3.9 Ampliación —Los isótopos: la edad 4.6 Si una onda puede ser
del universo y el sabor de la miel 198 una partícula, ¿puede una partícula
La edad de las estrellas y del universo 198 ser una onda? 240
Isótopos estables y miel pura 202 Longitud de onda de una partícula en
Capítulo 3. Problemas 206 movimiento 240
Evidencia experimental para las ondas
electrónicas 242
CAPITULO 4 Estructura atómica 212 Resumen y consecuencias 242

4.1 Periodicidad y tabla periódica 213 4.7 El modelo ondulatorio

Origen de la tabla periódica 214 de los electrones en los átomos 243
Rellenando los huecos de la Ondas y emisiones atómicas 243
tabla periódica 215 Ondas estacionarias electrónicas 244
Energía de ionización 216 Imagen de la probabilidad de
electrones en átomos 244
4.2 Emisión atómica y espectros de Orbitales 245
absorción 217
Espectro del sol: análisis elemental por 4.8 Energía de los electrones
absorción de luz 218 en los átomos: ¿por qué los átomos
Resumen y consecuencias 220 no colapsan? 245
Energía cinética de un electrón 246
4.3 La luz como una onda 221 Energía potencial de un núcleo
Difracción de la luz 221 y un electrón 247
Nomenclatura de las ondas 222 Energía total de un átomo 248
ACS_ROMANOS 26/5/05 12:22 Página xiii

Índice xiii

¿Por qué los átomos no colapsan? 249 4.13 Ampliación. Energías de

Energía de ionización del átomo una onda electrónica esférica 270
de hidrógeno 249 Energía cinética de la onda de
Resumen y consecuencias 250 un electrón 270
Energía potencial de la onda de
4.9 Átomos multielectrónicos: espín un electrón 272
electrónico 250 Energía total de un átomo 272
Modelo ondulatorio del electrón Capítulo 4. Problemas 273
para el helio 251
El modelo ondulatorio del electrón para el
litio: un puzzle 251 CAPITULO 5 Estructura molecular 280
Propiedades magnéticas de los átomos
gaseosos 252 5.1 Isómeros 282
Espín electrónico 252
Principio de exclusión de Pauli 253 5.2 Estructuras de Lewis y modelos
Principio de exclusión aplicado al litio: moleculares de isómeros 284
puzzle resuelto 253 Conexiones atómicas en isómeros 285
Resumen y consecuencias 290
4.10 Periodicidad y
capas electrónicas 253 5.3 Orbitales moleculares sigma 291
Tendencias de la primera energía Orbitales moleculares 291
de ionización de los elementos 253 Orbitales moleculares localizados y
Modelo de capas electrónicas monoelectrónicos  (sigma) 293
para los átomos 254 Orbitales sigma enlazantes 293
Radios atómicos 256 Orbitales moleculares no
Electronegatividad 257 enlazantes sigma 294
Una mirada más detallada al modelo
electrónico de capas 258 5.4 Orbitales moleculares sigma y
Espín electrónico y el geometría molecular 295
modelo de capas 260 Armazón molecular sigma 295
Resumen y consecuencias 261 Formas moleculares 296
Ángulos y longitudes de enlace 296
4.11 Ecuaciones de onda y orbitales Moléculas que contienen elementos
atómicos 262 del tercer periodo 297
Ecuación de onda de Schrödinger 262 ¿Por qué sólo hay cuatro orbitales
Soluciones a la ecuación de onda: orbitales sigma para los elementos
para átomos monoelectrónicos 263 del segundo periodo? 300
Configuraciones electrónicas 264 Resumen y consecuencias 300
Niveles de energía en átomos
multielectrónicos 265 5.5 Enlaces múltiples 301
Configuraciones electrónicas para átomos Dobles enlaces y propiedades
multielectrónicos 266 moleculares 302
Estructura en capas de los átomos 268 Triples enlaces 304
Enlaces múltiples en átomos
4.12 Resumen 269 de periodos superiores 306
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xiv Índice

5.6 Orbitales moleculares pi 306 Compuestos carbonílicos 336

Onda estacionaria de orbitales pi 306 Compuestos carboxílicos 337
Geometría molecular sigma-pi Grupos funcionales múltiples 338
con un orbital pi 307
Triples enlaces: geometría sigma pi 5.11 Reconocimiento molecular 338
con dos orbitales pi 308 Interacciones no covalentes 339
Resumen y consecuencias 309 Reconocimiento molecular 339
Resumen y consecuencias 340
5.7 Orbitales deslocalizados 310
Orbitales moleculares  5.12 Resumen 340
deslocalizados 312
Orden de enlace 312 5.13 Ampliación.
Energías de los orbitales 313 Orbitales antienlazantes:
Propiedades metálicas 313 la historia del oxígeno 341
Enlace metálico: orbitales Paramagnetismo del oxígeno 342
moleculares deslocalizados 316 Orbitales moleculares  antienlazantes 342
Modelo de orbitales moleculares
5.8 Representaciones de para el oxígeno 343
la geometría molecular 317 El oxígeno en estado fundamental
Representación tetraédrica 317 reacciona lentamente 344
Representación trigonal plana 318 Capítulo 5. Problemas 344
Estructuras de Lewis y
forma molecular 319
CAPITULO 6 Reacciones químicas 352
Estructura condensada
del 1-butanol 320 6.1 Clasificación de reacciones
Estructura del esqueleto
químicas 354
del 1-butanol 322
Identificación de los productos
Resumen y consecuencias 324 de reacción 354
Clasificación de reacciones químicas 356
5.9 Estereoisomería 325
Isómeros cis y trans 326 6.2 Reacciones de
Estereoisómeros 326 precipitación iónica 357
Luz polarizada e isomería 327 Estequiometría de la
Distribución tetraédrica alrededor reacción calcio-oxalato 358
de un carbono 330 Variaciones continuas 360
Resumen y consecuencias 332 Resumen y consecuencias 362

5.10 Grupos funcionales: haciendo la 6.3 Ácidos y bases de Lewis:

vida interesante 332 definición 362
Alcanos 332 Tipos de reacciones ácido-base de Lewis 363
Grupos funcionales 333
Alquenos 333 6.4 Ácidos y bases de Lewis: reacciones
Grupos funcionales que contienen ácido-base de Brønsted-Lowry 363
oxígeno y/o nitrógeno 333 Ácidos y bases fuertes y débiles
Alcoholes y éteres 335 de Brønsted-Lowry 364
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Índice xv

Protones y pares de electrones 366 Polímeros de condensación 392

Fortaleza relativa de bases de Lewis 366 Polímeros de condensación biológica 394
Resumen y consecuencias 371
6.8 Carga formal 395
6.5 Predicción de la fortaleza Reglas para la carga formal 395
de ácidos y bases de Lewis y Interpretación de la carga formal 397
Brønsted–Lowry 371 Las reacciones disminuyen la
Electronegativad y fortaleza carga formal 397
relativa de las bases Resumen y consecuencias 399
de Lewis 371
Tamaño atómico y fortaleza 6.9 Reacciones de oxidación–reducción:
relativa de las bases transferencia electrónica 400
de Lewis 372 Dirección de las reacciones
Oxiácidos y oxianiones: de oxidación-reducción 400
ácidos carboxílicos 374 Ajuste de cargas 401
Enlaces  deslocalizados Números de oxidación 403
en el carboxilato 375 Interpretación de los números
Energía de la transferencia de oxidación 406
de protón 376 Una forma alternativa de calcular
Oxiácidos y oxianiones de los números de oxidación 407
elementos del tercer periodo 377 Resumen y consecuencias 408
Comparación dentro y
entre periodos 379 6.10 Ajuste de reacciones
Ácidos y bases predominantes de oxidación–reducción 409
en una reacción 380 Método del número de oxidación 409
Resumen y consecuencias 382 El método de las semirreacciones 412
Reacciones de oxidación-reducción
6.6 Ácidos y bases de Lewis: en condiciones básicas 415
complejos metal-ión 383
Color de los complejos metal-ión 384 6.11 Reacciones de
Formación del complejo oxidación–reducción de
Ca–EDTA 385 moléculas que contienen carbono 416
Formación y solubilidad Oxidación del metanal por
de complejos 386 el ión plata 417
Complejos metal-ión con Fermentación de la glucosa
cuatro ligandos 387 con levadura 418
Complejos porfirina-metal
en sistemas biológicos 388 6.12 Resumen 420
Resumen y consecuencias 389
6.13 Ampliación. Valoraciones 421
6.7 Ácidos y bases de Lewis: Reacción de ácido acético
electrófilos y nucleófilos 390 con hidróxido 422
Nucleófilos y electrófilos 390 Valoraciones 422
Reacción alcohol-ácido Reacción yodo-ácido ascórbico 425
carboxílico 391 Capítulo 6. Problemas 426
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xvi Índice

CAPITULO 7 Energía química: 7.7 Entalpías de enlace 458

entalpía 436 Reacciones químicas: rotura y
formación de enlaces 459
7.1 Transformación de la energía 438 Entalpía de enlace 461
Midiendo energía 438 Rotura homolítica de enlaces 461
Conservación de la energía Entalpías medias de enlace 462
y cambios químicos 439 Relaciones entre las entalpías
medias de enlace 463
7.2 Energía térmica (calor) Cálculos de entalpías de enlace 465
y energía mecánica (trabajo) 440 Exactitud de los cálculos de
Energía cinética orientada y entalpías de enlace 468
no orientada 441 Resumen y consecuencias 469
Energía de las reacciones
químicas 442 7.8 Entalpías estándar
de formación 469
7.3 Transferencia de
energía térmica (calor) 442 7.9 Aprovechamiento de
Transferencia de energía térmica la energía en los sistemas vivos 476
por radiación 443 Acoplamiento de reacciones 477
Transferencia de energía térmica Energía capturada como ATP4 478
por contacto 443 Uso de la energía capturada
Resumen y consecuencias 445 como ATP 479
Resumen y consecuencias 481
7.4 Funciones de estado
y funciones de trayectoria 445 7.10 Trabajo presión–volumen,
Funciones de estado 446
energía interna y entalpía 481
Funciones de trayectoria 447
Definición de trabajo 482
Reacciones a volumen constante
7.5 Sistema y alrededores 448 y reacciones a presión constante 483
Sistemas abiertos, cerrados Trabajo presión–volumen 483
y aislados 448 Entalpía revisada y definida 485
Resumen y consecuencias 451 Resumen y consecuencias 488

7.6 Calorimetría e introducción

7.11 ¿Qué es lo que la entalpía
a la entalpía 451
no nos dice? 488
Entalpía 452
Calorimetría a presión constante 453
Temperatura y cambio de 7.12 Resumen 490
energía térmica 454
Cálculo del cambio de 7.13 Ampliación—Gases ideales y
entalpía molar 456 termodinámica 491
Mejora de las medidas Modelo cinético-molecular de
calorimétricas 457 los gases 493
Resumen y consecuencias 458 La ecuación de los gases ideales 494
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Índice xvii

Análisis de los procesos a 8.7 Cambios de fase y

volumen y presión constantes 497 entropía neta 529
Cálculo del trabajo Una contradicción 530
presión-volumen 499 Fusión y congelación del agua 530
Capítulo 7. Problemas 501 Variación de entropía neta en la
fusión del hielo 531
Magnitud de las variaciones
CAPITULO 8 Entropía y de entropía térmica 532
Expresión cuantitativa de
organización molecular 512 la variación de entropía térmica 533
La contradicción resuelta 34
8.1 Mezcla y ósmosis 514
Equilibrio de fases 535
Mezcla 514
Ósmosis 515
8.8 Energía libre de Gibbs 536
Examinando el sistema 536
8.2 Probabilidad y cambio 516
Perspectiva de la energía 538
Probabilidad 517
Energía libre de Gibbs y la
dirección del cambio 538
8.3 Cálculo de las disposiciones Criterio de equilibrio 541
moleculares de una mezcla 517 ¿Por qué una nueva variable
El modelo para las mezclas 518 termodinámica? 541
Disposiciones de un sistema ¿Por qué energía “libre”? 541
sin mezcla 518 Resumen y consecuencias 542
Disposiciones en un
sistema mezclado 519
8.9 Cálculos termodinámicos
en las reacciones químicas 542
8.4 Procesos de mezcla y ósmosis en Ecuación general para el cálculo
sistemas macroscópicos 520 de las variaciones de entropía 542
Difusión 520 Variación de entropía en la
Modelo molecular para la ósmosis 521 oxidación de la glucosa 543
Resumen y consecuencias 522 Variación de energía libre
en la oxidación de la glucosa 544
8.5 Estados energéticos de Variación de la entropía en
las moléculas 522 la disolución de sólidos
Modelo para los estados iónicos 546
energéticos 523 Entropía de los iones
Contando los estados en disolución 548
energéticos 524 Significado de ∆G y de ∆G° 549
Resumen y consecuencias 549
8.6 Entropía 527
Entropía neta: segundo principio 8.10 ¿Por qué el aceite y
de la termodinámica 527 el agua no se mezclan? 550
Entropía absoluta 528 Moléculas de agua orientadas 551
Resumen y consecuencias 528 Formación de clatratos 551
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xviii Índice

8.11 Moléculas ambifílicas: micelas y Equilibrio en el sistema

membranas de doble pared 552 Fe3(aq)–SCN(aq) 590
Moléculas ambifílicas 553 Complejos de Co2 con agua y cloruro 593
Formación de micelas 553 La temperatura y el sistema
Como actúa el detergente 554 Co2–agua–cloruro 593
Membranas dobles fosfolipídicas 555 Resumen y consecuencias 594
Movimiento a través de una
membrana de doble 9.2 Expresión matemática
capa fosfolipídica 556 de la condición de equilibrio 595
Resumen y consecuencias 557 Expresión de la constante
de equilibrio 596
8.12 Propiedades coligativas Estados estándar en solución 599
de las disoluciones 558 Otros estados estándar 600
Punto de congelación de
una disolución 558 9.3 Reacciones ácido–base
Variación de la entropía en y equilibrio 600
la congelación de una disolución 558 La reacción del ácido acético
Propiedades coligativas 560 con el agua 600
Cuantificación del descenso Determinación del pH de un
del punto de congelación 561 ácido de Ka conocida 602
Efecto de la ionización del soluto La autoionización del agua 604
en las propiedades coligativas 563 La reacción entre el ion acetato
Elevación del punto de ebullición 564 y el agua 606
Relación entre Ka y K b para un
8.13 Cálculos de presión osmótica 565 par ácido-base conjugado 607
Valores cuantitativos de pK 608
presión osmótica 565 Resumen y consecuencias 610
Resumen y consecuencias 567
9.4 Disoluciones de pares
8.14 El coste de la organización ácido-base conjugados:
molecular 567 disoluciones reguladoras 610
Cociente de los pares ácido-base
8.15 Resumen 569 conjugados 613
Como actúa una disolución reguladora 614
8.16 Ampliación—La termodinámica El pH de una disolución reguladora 616
del caucho 570 Preparación de una disolución
Estructura molecular del caucho 571 reguladora 618
Capítulo 8. Problemas 573
9.5 Propiedades ácido–base de las
proteínas 619
CAPITULO 9 Equilibrio químico 586 Grupos ácido-base en las cadenas
laterales de las proteínas 619
9.1 La naturaleza del equilibrio 588 El pH isoeléctrico de las proteínas 620
Identificación de sistemas Electroforesis 621
en equilibrio 588 Ácidos, bases y células de la hoz 622
Reacción de Fe3(aq) con SCN(aq) 590 Resumen y consecuencias 623
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Índice xix

9.6 Equilibrios de solubilidad CAPITULO 10 Reducción–oxidación:

de sales iónicas 623 electroquímica 664
Producto de solubilidad 624
Solubilidad y producto de solubilidad 626 10.1 Electrólisis 666
El efecto de ion común 628 Electrólisis del agua 667
Resumen y consecuencias 631 Ánodo y cátodo 669
Estequiometría de la electrólisis 670
9.7 La termodinámica y la Aplicaciones de la electrólisis 672
constante de equilibrio 632 Resumen y consecuencias 675
La energía libre de reacción y el
cociente de reacción 632
10.2 Corriente eléctrica a
La energía libre estándar de reacción
partir de reacciones químicas 676
y la constante de equilibrio 634
Semirreacciones separadas 677
Puente salino 678
9.8 La variación de la constante Celdas galvánicas 680
de equilibrio con la temperatura 636 Notación de una celda electroquímica 680
Determinación gráfica de los valores
termodinámicos 640
10.3 Potenciales de celda 682
Resumen y consecuencias 643
Potencial de celda, E 683
El signo de E 683
9.9 La termodinámica de Relación entre reacciones redox
los sistemas vivos 643 y potenciales de celda 684
La energía libre en las
Resumen y consecuencias 685
reacciones celulares 643
La hidrólisis del ATP 644
La constante de equilibrio para 10.4 Potenciales de semicelda:
la hidrólisis del ATP 644 potenciales de reducción 686
La variación de energía libre en El electrodo estándar
las reacciones celulares del ATP 645 de hidrógeno 686
El equilibrio en el transporte Medición del potencial
de oxígeno 647 de reducción 687
Signo de los potenciales
9.10 Resumen 649 de reducción 688
Tabla de potenciales de
9.11 Ampliación—La base reducción estándar 689
termodinámica de la constante de La dirección de las reacciones redox 689
equilibrio 650 Resumen y consecuencias 692
Variaciones en condiciones
no estándar 651 10.5 Trabajo de celdas
Variación de la entropía en una electroquímicas: energía libre 693
reacción en fase gaseosa 652 Trabajo eléctrico 694
La variación de la energía libre Energía libre y potencial de celda 697
en una reacción en fase gaseosa 653 Combinación de reacciones redox y
El cociente de reacción 654 potenciales de celda 698
Capítulo 9. Problemas 654 Resumen y consecuencias 698
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Página xx

xx Índice

10.6 Variación de los potenciales CAPITULO 11 Mecanismos de

de celda con la concentración:
ecuación de Nernst 699
La ecuación de Nernst
y el pH 704
E° y la constante de
equilibrio, K 705
10.7 Potenciales de reducción y
ecuación de Nernst 706
Ecuación de Nernst de
una semirreacción 709
Potenciales de reducción en
condiciones biológicas 79
Resumen y consecuencias 711
10.8 Reacciones redox
acopladas 711
La glucosa se oxida a ácido
glucurónico 712
El sistema redox Cu2–Cu 713
Reacción redox en el ensayo
de Benedict 715
La(s) reacción(es) redox de
la Botella Azul 716
El azul de metileno acopla la oxidación
de la glucosa a la reducción
del oxígeno 719
Reacciones acopladas en una
celda de biocombustible
Oxidación de la glucosa
en organismos aerobios
Resumen y consecuencias 724
10.9 Resumen 725
10.10 Ampliación.
Potenciales de celda y
equilibrios no-redox 726
Pilas de concentración 726
Potenciales de celda y iones
complejados 728
Capítulo 10. Problemas 731
reacción 742
11.1 Los procesos del cambio 744
Efecto de la concentración de
los reactivos sobre la velocidad
de la reacción 745
Efecto de la temperatura sobre
la velocidad de reacción 747
Efecto de los catalizadores en la
velocidad de reacción 748
11.2 Medida y expresión de la
velocidad de los cambios químicos 749
Velocidad de reacción 750
Velocidad inicial de la reacción 751
Unidades de la velocidad de reacción 752
Velocidades expresadas en molaridad 754
Resumen y consecuencias 755
11.3 Ecuaciones de velocidad de las
reacciones 756
Dependencia de la velocidad de
descomposición de H2O2(aq) con
[H2O2(aq)] 756
Ecuaciones de velocidad 758
Orden de reacción 760
11.4 Mecanismos de reacción 762
720
Las reacciones transcurren por pasos 764
Paso limitante de la velocidad
722
(cuello de botella) 764
Aplicación del concepto del paso
limitante de la velocidad 765
Los mecanismos de reacción
son hipótesis 769
Resumen y consecuencias 769
11.5 Reacciones de primer orden 770
Desintegración radiactiva 770
El avance de una reacción de
primer orden 771
Medida de la desintegración radiactiva 772
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Página xxi

Índice xxi

Período de semidesintegración 11.10 Ampliación—Catálisis

y constante de velocidad enzimática 797
de primer orden 773 Las enzimas y las ecuaciones
Reacciones químicas de velocidad 798
de primer orden 774 Los efectos de la concentración
Resumen y consecuencias 777 del sustrato 799
El mecanismo de Michaelis-Menten
11.6 Temperatura y velocidad de la catálisis enzimática 800
de reacción 777 Casos límite del mecanismo
La ecuación de Arrhenius 778 de Michaelis-Menten 802
El factor de frecuencia A 780 La determinación y el
La energía de activación de significado de K 803
una reacción 781 Especificidad de las enzimas 804
Distribuciones de Puntos activos de la enzima 804
energía molecular 783 La actividad de la catalasa y el
escarabajo bombardero 806
Capítulo 11. Problemas 807
11.7 La luz: otra forma de iniciar
una reacción 787 Apéndices
La velocidad de una reacción
fotoquímica 788
A Respuestas numéricas A1
Reacciones competitivas y el
estado estacionario 788
B Datos termodinámicos a 298 K
La luz y la vida 789
(25 °C) A11
Resumen y consecuencias 790
C Potenciales estándar de reducción:
11.8 Termodinámica y cinética 791 E° y E°(pH 7) A17

11.9 Resumen 796 Índice A19

ACS_capitulo01_ES 21/4/05 17:08 Página xxx

C A P Í T U L O

1 ¡Oh! hundid vuestras manos en agua,

hundidlas hasta las muñecas,
fijad, fijad la mirada en el lavabo
y preguntaros qué os habéis perdido.
MIENTRAS PASEABA UNA TARDE
W. H. AUDEN (1907–1973)

El agua en todas sus formas es esencial para muchas formas de vida en la Tierra y también nos proporciona diversión
y relajación. Ilustraciones a nivel molecular de las tres fases del agua están representadas en los círculos, y en la foto-
grafía puede verse tanto el agua sólida como líquida. El agua gaseosa es invisible, pero las nubes (niebla) de las
pequeñas gotas de agua que podemos ver son una evidencia de que las moléculas de agua abandonan la superficie
del agua templada en forma de gas y condensan al moverse en el aire frío que hay por encima de la piscina.
ACS_capitulo01_ES 21/4/05 17:08 Página 1

El agua:
una maravilla
de la naturaleza
L a cita de W. H. Auden describe algo que todos hacemos varias veces al día, pero muy Índice del Capítulo
pocos de nosotros nos paramos a pensar que es lo que hemos perdido. El agua es,
con mucho, el compuesto químico qué nos resulta más familiar y pasamos gran 1.1. Estados de la materia
parte de nuestra vida en contacto con ella en sus formas sólida, líquida y gaseosa. La ima- 1.2. Modelos atómicos
gen de la página anterior es un ejemplo de cómo la gente puede disfrutar de la inmersión 1.3. Modelos moleculares
en la piscina, formada por una fuente termal que se encuentra rodeada por nieve recién
1.4. Los electrones de valencia
caída. Al sernos tan familiar, raramente nos paramos a considerar que el agua es una sus- en los modelos
tancia única y extraordinaria. moleculares:
Cerca del 70 % en masa del cuerpo humano es agua, y todo lo que bebemos, y las estructuras
mucho de lo que comemos, es agua en su mayor parte. Los organismos vivos son funda- de Lewis
mentalmente sistemas acuosos, y uno de los puntos en los que se pondrá énfasis en este 1.5. Disposición tridimensional
libro es en la química aplicable a los organismos vivos. En muchas ocasiones, esta quími- de los electrones de
ca servirá como punto de partida para desarrollar la comprensión sistemática de la quími- valencia
ca que se aplica tanto a los organismos como en los laboratorios o en los procesos indus- 1.6. Polaridad de la molécula
triales. Aunque se haga más hincapié en la química que tiene lugar en los medios acuosos, de agua
también se aplicará este conocimiento a otras condiciones. 1.7. ¿Por qué es líquida el agua
En primer lugar se considerarán las propiedades del agua cuando existe una gran canti- a temperatura ambiente?
dad de la misma y luego se pasará a ver cómo la estructura de la molécula de agua ayuda a
1.8. Más efectos estructurales
explicar estas propiedades. Por el camino, mientras se desarrollan los conceptos que explican del enlace de hidrógeno
el comportamiento del agua, dichos conceptos se en el agua
aplicarán a otras moléculas y sustancias. Probable- Tutor Personal Intenta hacer 1.9. Enlaces de hidrógeno en
mente muchos de los conceptos de este capítulo el examen online para comprobar biomoléculas
resulten familiares, por lo que pueden servir para tus conocimientos previos y
1.10. Cambios de fase: líquido a
comprobar lo que se había aprendido. Muchas de encuentra cuál es la mejor manera
gas
estas ideas se desarrollarán con detalle en otros en que puedes usar el Tutor.
Echa una ojeada a la Secciones 1.11. Contando moléculas:
capítulos más adelante, lo que también puede ser-
1.1-1.5 del libro e intenta resolver el mol
vir para tener una idea de dónde queremos llegar.
En muchos casos se comenzará con experimentos varios de los problemas planteados 1.12. Calor específico del agua:
en Comprueba y en A tener en manteniendo estable la
y observaciones, que servirán para desarrollar
cuenta, así como de los que hay al temperatura de la Tierra
explicaciones a nivel molecular que los justifiquen. final de capítulo, para comprobar en
En todos los casos se hará hincapié en el razona- 1.13. Resumen
qué conceptos debes detenerte
miento a partir de la evidencia, buscando también más tiempo. 1.14. Ampliación—Viscosidad de
más datos que apoyen estas explicaciones. los líquidos

1.1. Estados de la materia

1.1 CONSIDERA
¿Qué sabes realmente sobre el agua?
Usa palabras y/o dibujos para hacer una lista de todas las propiedades del agua que cono- Acuoso viene del latín
ces por experiencia o por estudios previos. ¿Cuáles de estas propiedades crees que son aqua = agua. Por eso se usa
esenciales para la vida en la Tierra? ¿Por qué son esenciales? Compara tu lista y tu análi- como abreviatura aq.
sis con los de tus compañeros de clase. ¿Has aprendido de ellos alguna propiedad nueva
del agua?

1
ACS_capitulo01_ES 21/4/05 17:09 Página 5

1.2 Modelos atómicos 5

Resumen y consecuencias
Al sernos el agua tan familiar, quizá no hemos considerado nunca lo extrañas que son sus
propiedades cuando las comparamos con las propiedades de un gran número de sustan-
cias que también nos resultan familiares. El agua existe naturalmente en la superficie de la
tierra como sólido, líquido y gas. El agua sólida flota en el agua líquida. Se requiere una
gran cantidad de energía térmica (calor) para elevar la temperatura del agua y vaporizar-
la. Hemos mostrado cómo pueden visualizarse los estados físicos del agua a nivel molecu-
lar para ayudarnos a explicar algunas de las propiedades observadas de los sólidos, líqui-
dos y gases. Sin embargo, estos modelos pueden aplicarse tanto al agua como a otras
sustancias y no explican por qué el agua es única. Necesitamos una imagen o un modelo
más detallado de las moléculas de agua y de sus interacciones para poder explicar las pro-
piedades del agua que podemos ver, sentir y medir. Ya que las moléculas están formadas
por átomos, comenzaremos con un breve repaso a las propiedades atómicas, para pasar
después a considerar el agua y otras moléculas. Repasa ligeramente aquellos conceptos de
las próximas cuatro secciones que conozcas realmente y dedica más tiempo a aquellos
otros que te resulten nuevos o menos conocidos.

1.2. Modelos atómicos

Todo el mundo sabe, incluso los que no han estudiado química, que un átomo de oxígeno
y dos de hidrógeno, están unidos de alguna manera para formar la molécula de agua, H2O
(que pronunciamos como “hache dos o”). Sin embargo, solemos sorprendernos cuando
aprendemos que esta unión es una consecuencia de la naturaleza eléctrica de la materia.

1.4 INVESTIGA

¿Qué efectos eléctricos puedes observar?

Corta una tira de 1  15 cm de una bolsa de plástico y cuél-
gala de un dedo de forma que cuelgue lo mismo por los dos
lados. Coloca un dedo de la otra mano entre las dos mitades
de la tira de plástico. Desliza rápidamente tu mano hacia
abajo a todo lo largo de los extremos libres de la tira, suje-
tando suavemente las tiras entre los dedos y el pulgar. Suel-
ta rápidamente los extremos de la tira. Observa lo que ocu-
rre. Intenta frotar de nuevo los dos trozos. Observa lo que
ocurre.

1.5 CONSIDERA
¿Explican los efectos eléctricos tus resultados
de Investiga 1.4?
¿Qué tiene que ver, si es que tiene algo que ver, la electricidad con tus observaciones en
Investiga 1.4? ¿Has observado alguna vez efectos similares a los observados al frotar la tira
de plástico? ¿Cuáles? ¿Qué tenían que ver con la electricidad?
ACS_capitulo01_ES 21/4/05 17:09 Página 35

1.9 Enlaces de hidrógeno en biomoléculas 35

Proteínas Las proteínas son compuestos de elevada masa molecular formadas por la
unión de cientos o miles de moléculas de aminoácidos por sus extremos. La Figura 1.30
indica cómo se forma esta unión cuando se ensartan tres aminoácidos. El aminoácido
representado en la figura es la alanina, 1 de los 20 que se combinan para formar las pro-
teínas. Todos estos aminoácidos contienen la estructura básica representada en rojo en la
figura. Cada aminoácido posee un grupo lateral, un fragmento molecular constituido por
varias combinaciones de H, C, N, O y S, como el grupo metilo, ∫UCH3, de la alanina. Los
diferentes grupos laterales proporcionan la identidad propia de cada uno de los aminoáci-
dos. La cadena de aminoácidos unidos se llama el esqueleto de la proteína. Los grupos
laterales están espaciados a lo largo de la columna como los adornos en una pulsera. U

H H O H H O H H O
Figura 1.30.
¬
¬ ¬ ¬
©

¬
¬ ¬ ¬
©

¬
¬ ¬ ¬
©
H ¬N ¬C ¬C ¬O  H ¬N ¬C ¬C ¬O  H ¬N ¬C ¬C ¬O Uniendo aminoácidos para formar una
¬

¬
cadena. Los átomos representados en
H¬C ¬H H H¬C ¬H H H¬C ¬H H rojo son parte de la estructura de todos
los 20 aminoácidos que se encuentran
H H H en las proteínas. Una línea doble entre
dos símbolos atómicos representa dos
pares de electrones compartidos (ver
Capítulo 5).
H H O H H O H H O
¬
¬ ¬ ¬
©
¬
¬ ¬ ¬
©
¬
¬ ¬ ¬
©

H ¬N ¬C ¬ C ¬N ¬C ¬ C ¬N ¬C ¬ C ¬ O  2H2O
¬

H¬C ¬H H¬C ¬H H¬C ¬H H

H H H

Proteínas plegadas Para que una proteína ejerza su

función en un organismo, la cadena de aminoácidos debe
estar plegada sobre sí misma en lo que se conoce como su
“forma activa”. Muchas de las interacciones que mantie-
nen a las proteínas en su forma activa son los enlaces de
hidrógeno que se forman a lo largo del esqueleto de la
proteína. El esqueleto es lo suficientemente flexible como
para permitir que se formen enlaces de hidrógeno entre
un átomo de hidrógeno unido covalentemente a un nitró-
geno, y un átomo de oxígeno que se encuentra cuatro
aminoácidos más allá en la cadena. Una estructura básica,
la hélice , presente en la mayor parte de las proteínas, se C

mantiene en su forma por estos enlaces de hidrógeno, que

se encuentran representados por líneas de puntos gruesos
(a) fragmento pequeño de (b) la proteína completa plegada
en la Figura 1.31(a). La cadena se dobla sobre sí misma
una hélice  perteneciente a indicando con una señal la localización
formando una estructura en conjunto similar a la repre- una cadena mucho más larga de la hélice representada en (a)
sentada en la Figura 1.31(b). Los enlaces de hidrógeno de proteínas
entre puntos del esqueleto que se encuentran separados
por decenas o centenas de aminoácidos ayudan a mante- Figura 1.31.
ner fija esta estructura. Plegamiento de una cadena proteica en (a) una hélice  y (b) la forma
Cuando se calientan las proteínas, el aumento de tem- activa de la proteína. Los enlaces de hidrógeno en (a) están representados
peratura aumenta los movimientos moleculares, rompien- como líneas de puntos gruesos entre los átomos gris claro de hidrógeno y
do algunos de los enlaces de hidrógeno, por lo que la pro- los rojos de oxígeno. Las bolas verdes representan los grupos laterales de
teína comienza a desplegarse. Este desplegado destruye la cadena de proteínas.
ACS_capitulo02_ES 21/4/05 16:39
82 CAPÍTULO 2 Soluciones acuosas y solubilidad
Guía en la Web
Capítulo 2, Sección 2.3
Usa las visualizaciones moleculares
para comprobar si has entendido la
conductividad de las disoluciones.
Figura 2.8.
Resultados observados e interpretación
a nivel molecular de la conductividad de
las disoluciones.
Página 82
2.13 CONSIDERA
¿Por qué algunas disoluciones conducen la corriente eléctrica?
(a) ¿Cuál de los líquidos de Investiga 2.12 conduce la corriente eléctrica? ¿Cómo puedes
saberlo?
(b) ¿Puedes distinguir entre el agua pura, una disolución acuosa de glucosa y una disolu-
ción acuosa de cloruro sódico por sus conductividades? Usa esquemas como estos del
experimento de la conductividad para indicar lo que se observa en cada disolución.
¿Qué dibujo a nivel molecular sugerirías para explicar tu respuesta? Ilustra tu explica-
ción en los esquemas.
(a) Agua pura (b) Disolución de glucosa (c) Disolución de cloruro sódico
Conductividad de las disoluciones Para que una disolución dé positivo un
ensayo de conductividad eléctrica (la bombilla se enciende), la carga eléctrica debe ser
transportada de un alambre a otro. Las disoluciones que conducen la corriente deben
tener partículas cargadas móviles. Cuando se aplica un potencial eléctrico a la disolución,
las partículas negativas se mueven hacia el cable positivo y las partículas positivas hacia el
1 cable negativo. Las moléculas de agua son eléctricamente neutras y no pueden transpor-
tar carga eléctrica; éste es el caso ilustrado en la Figura 2.8(a). En la sección previa, dibu-
2
jamos una disolución de glucosa como moléculas de glucosa eléctricamente neutras mez-
3 cladas con moléculas de agua y unidas por enlaces de hidrógeno. Este dibujo se confirma
por los resultados de la conductividad eléctrica. La disolución de glucosa, al igual que el
4
agua pura, no conduce la electricidad, como se ilustra en la Figura 2.8(b).
(a) Pure water (b) Glucose solution (c) Sodium chloride solution
Muchos sólidos, como el cloruro sódico, se disuelven en agua para formar disolucio-
nes que conducen la corriente eléctrica, como ilustra la bombilla encendida de la Figu-
ra 2.8(c). Estas disoluciones deben contener partículas cargadas que se mueven en res-
ACS_capitulo03_ES 22/4/05 10:59 Página 171

3.4 Reacciones nucleares 171

Resumen y consecuencias
La historia del universo es fascinante y puede conducir a multitud de ideas útiles sobre
el universo actual. Se ha incluido una breve sinopsis de su historia para proporcionar
una explicación de los orígenes de los átomos elementales y para demostrar cómo pro-
porcionan los análisis espectroscópicos gran parte de la información necesaria para
desarrollar esta explicación. La teoría del Big Bang proporciona un modelo para la
generación de los elementos más ligeros durante los primeros momentos de la historia
del universo.
En los subsiguientes 13 700 billones de años, los núcleos formados inicialmente
han interaccionado unos con otros por atracción gravitacional y por colisiones, para
formar estrellas. En las estrellas, la densidad y la temperatura son lo suficientemente
elevadas como para que se fusionen los núcleos y se formen otros más pesados, cuyos
átomos pueden observarse espectroscópicamente en la superficie de las estrellas. Se
han escrito varias de estas reacciones nucleares, pero no se ha indicado cuáles son las
reglas para escribirlas y ajustarlas. También se ha señalado que se liberan grandes can-
tidades de energía en las reacciones nucleares pero no se ha dicho nada sobre la fuen-
te de esta energía. Para entender mejor la evolución de los elementos y su abundancia
en el universo y en la Tierra, es necesario examinar las reacciones nucleares y su ener-
gía con más detalle.

3.4. Reacciones nucleares

Emisiones a partir de reacciones nucleares Antes de intentar ajustar las
reacciones nucleares de fusión, es necesario considerar algunos de sus productos únicos. Guía en la Web
Tanto las reacciones químicas como las nucleares pueden producir calor, sonido y luz.
Las reacciones nucleares producen también varias partículas, así como energía. Dos Capítulo 3, Sección 3.4.1–2 1
ejemplos de partículas son los positrones, e, que tienen la misma masa pero carga Estudia las animaciones de los 2
opuesta que los electrones, e, y los neutrinos, e (“pequeños neutrones”), que son par- cambios que ocurren en las
emisiones nucleares. 3
tículas neutras de elevada energía y masa prácticamente cero. Las partículas nucleares
más conocidas son las partículas alfa, a, que son núcleos atómicos de helio; las partícu- 4
las beta, b, que son electrones, y los neutrones, 01n0. También se emite energía en
muchas reacciones nucleares, en forma de radiación gamma, g, muy energética. La
Tabla 3.2 resume todas las emisiones de los procesos nucleares.
Algunas veces se oye hablar de
“rayos alfa” o de “rayos beta”.
Las partículas alfa y beta viajan
Tabla 3.2 Emisiones de las reacciones nucleares. en línea recta desde sus fuentes,
como un rayo de luz, y tienen
Contribución al Contribución al energías elevadas, por lo que en un
Emisión Símbolo número atómico, Z número másico, A principio se creyó que eran formas
de radiación (ver Capítulo 4).
alfa
 42 He2 2 4 Pronto se demostró que se veían
afectadas por campos eléctricos y
beta 
 10 e 1 0 magnéticos, lo que indicaba que se
gamma a
 0 0 trataba de partículas cargadas,
pero los nombres se mantuvieron.
positrón   10 e 1 0
neutrino e 0 0
1 0
neutrón 0
n 0 1

a
Las emisiones gamma (radiaciones) tienen diferente contenido energético según el proceso
en el que se formen; estas diferencias no son relevantes para nuestro propósito.
ACS_capitulo03_ES 22/4/05 10:59 Página 179

3.4 Reacciones nucleares 179

3.36 EJERCICIO R E S U E LT O

Edad de una muestra en relación a la vida media del carbono-14

Todas las plantas vivas contienen aproximadamente el mismo tanto por ciento de car-
bono-14. Cuando la planta muere, no añade más carbono-14; el isótopo se descompo-
ne emitiendo una partícula beta (ver Ejercicio resuelto 3.23) con una vida media de
5730 años. Una muestra de madera de una excavación arqueológica tiene aproximada-
mente un 20% del carbono-14 que contiene una madera viva. ¿Qué antigüedad tiene la
muestra?
Información necesaria: Usaremos la ecuación (3.17).
Estrategia: Calcula el número de vidas medias desde que la muestra de madera dejó de
ser parte de una planta o árbol en crecimiento y multiplícalo por el periodo de una vida
media para saber la edad de la muestra. Determina el número de vidas medias que se
necesitan para que la muestra haya descompuesto su carbono-14 original hasta que sólo le
quede un 20%, usando la ecuación (3.17).
Resolución: Una forma de usar la ecuación (3.17) es hacer los logaritmos de ambos lados
de la misma:
 n  
ln( f n)  ln  12   n ⋅ ln  12    0,693n (3.18)
   

Conocemos la fracción decimal de C-14 que queda, 0,20, por lo que podemos calcular el
número de vidas medias, n:
1,0
ln( f n) 1,61 0,9
n    2,3 vidas medias
0,693 0,693
Fracción de muestra remanente 0,8
El tiempo transcurrido desde que la madera dejó de ser parte de una 0,7
planta viva es
 5730 años  0,6
edad de la muestra    (2,3 vidas medias)
 1 vida media  0,5
 13  103 años 0,4

¿Tiene sentido el resultado? La cuarta parte (25%) de una mues- 0,3

tra radiactiva es lo que queda después de transcurridas dos vidas
0,2
medias. Debe transcurrir un poco más de tiempo para que se descom-
ponga el otro 5%, quedando sólo el 20% (0,20) de la muestra original, 0,1
y esto es lo que hemos calculado; el número de vidas medias es algo
0,0
más de dos. También se puede comprobar usando la Figura 3.14, que 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
se reproduce aquí con una línea horizontal y otra vertical que indican Número de vidas medias
cómo leer la gráfica para ir de la fracción remanente al número de
vidas medias transcurridas.

3.37 COMPRUEBA
Descomposición de radioisótopos y vida media
El fósforo-32, que se usa ampliamente en experimentos bioquímicos, se descompone por
emisión beta con una vida media de 14,3 días. Los residuos de fósforo-32 pueden tirarse
a la basura si se han guardado en un contenedor para residuos radiactivos hasta que con-
tengan menos del 1% de la muestra original. ¿Cuánto tiempo debe guardarse, aproxima-
damente, una muestra de fósforo-32 hasta que se pueda tirar a la basura? Razona tu res-
puesta.
ACS_capitulo03_ES 22/4/05 11:00 Página 206

206 CAPÍTULO 3 El origen de los átomos

Capítulo 3. Problemas
3.1. La espectroscopia y la composición
de las estrellas y el cosmos
3.1. La Figura 3.3 representa las partes de un espectrógrafo
sencillo y el resultado cuando la luz de una lámpara de descarga
de hidrógeno (átomos de hidrógeno) lo atraviesa y se difracta. El
diagrama y la difracción, ¿están de acuerdo con la información de
la Figura 3.1? Razona tu respuesta.
3.7. ¿Cómo es la masa de hierro en el universo en comparación
con la masa de carbono? Razona tu respuesta.
3.8. ¿Cómo es la masa de hierro en el universo en comparación
con la masa de todos los demás metales del cuarto periodo de
transición, desde el escandio al zinc, combinados?

3.2. Dibuja el diagrama de un espectrógrafo sencillo, similar al 3.2. El átomo nuclear

de la Figura 3.3, que emplee una rejilla de difracción para la 3.9. ¿Qué tienen en común los siguientes iones: S2, Cl, K y
transmisión, como la que se muestra en la Figura 3.2, en lugar de Ca2?
un prisma para difractar la luz incidente. Asegúrate de que los
resultados de la difracción que dibujes en la película fotográfica 3.10. ¿Cómo es la masa del protón en comparación con la masa
esté de acuerdo con la información de la Figura 3.2. del electrón?
3.3. Se usó un espectrógrafo para analizar una fuente de luz 3.11. ¿Qué es un isótopo?
y el espectro obtenido presentaba una serie de líneas de
emisión. ¿Qué conclusión puede sacarse sobre la fuente de luz? 3.12. ¿Por qué no se incluyen los electrones cuando se calcula el
Explícalo. número másico de un isótopo?

3.4. Los tests de llama pueden emplearse a menudo para 3.13. Si un isótopo de un elemento tiene 30 protones,
identificar los iones metálicos en un compuesto. Robert W. 35 neutrones y 28 electrones:
Bunsen (químico y espectroscopista alemán, 1811-1899) inventó (a) ¿Cuál es el elemento?
el mechero Bunsen para crear una llama lo suficientemente (b) ¿Es un anión o un catión? Explícalo.
caliente como para causar la emisión de luz a partir de los iones
metálicos de los compuestos que se colocaban en la llama. Aquí 3.14. ¿Cuál sería la masa, en gramos, de 25 protones?
se muestran dos ejemplos: la llama verdosa de los compuestos de
bario y la llama escarlata de los compuestos de estroncio. 3.15. Escribe los símbolos atómicos para los siguientes
¿Cómo explican las emisiones de los átomos tratadas en la isótopos:
Sección 3.1 por qué funcionan los tests de llama? Explica (a) Z  19; A  40
claramente tu respuesta. (b) Z  79; A  197
(c) Z  54; A  118
(d) Z  13; A  28
(e) Z  53; A  118
(f ) Z  83; A  199

3.16. ¿Cuántos protones, neutrones y electrones tienen estos

iones?
(a) 58Ni (d) 37Cl
(b) 32S2 (e) 55Mn7
(c) 65Zn2 (f ) 56Fe2

3.17. Completa la tabla siguiente. Algunas de las sustancias son

iones y otras átomos.
bario estroncio
# de # de # de Número Número Símbolo
3.5. Más del 99% de los núcleos atómicos en el universo son de Sustancia protones neutrones electrones atómico másico nuclear
hidrógeno y helio. Los datos de la Figura 3.7 ¿están de acuerdo rodio 55 100
Rh
45
con esta afirmación? Razona tu respuesta.
60
23 26
Fe3
3.6. Como indicaba el problema anterior, la mayor parte de los
225
núcleos del universo son de hidrógeno y helio. Supongamos que 88 225 88
Ra
también la mayor parte de la masa de la materia del universo es 38 2
16 22 18 16
S
hidrógeno y helio. ¿Aproximadamente qué porcentaje de la masa
del universo es helio? Explica claramente el razonamiento 100 248
100
Fm
seguido para llegar a la respuesta.
ACS_capitulo04_ES 22/4/05 11:58 Página 278
278 CAPÍTULO 4 Estructura atómica
4.69. En la imagen se muestran dos vistas de la versión
tridimensional de la tabla periódica (junto con las que se
muestran al inicio del capítulo).
(a) ¿Qué partes de esta tabla coinciden más con la tabla
convencional, como la de la parte interior de la portada? Explica
las correspondencias.
(b) ¿Qué partes de esta tabla coinciden con la tabla espiral,
Figura 4.34? Explica las correspondencias.
4.11. Ecuaciones de onda y orbitales atómicos
4.70. Indica si cada una de las siguientes afirmaciones son
VERDADERAS o FALSAS. En el caso de que sean falsas,
corrígelas.
(a) La ecuación de Schrödinger relaciona las propiedades
ondulatorias de un electrón con su energía cinética.
(b) La función de onda () es la descripción matemática de un
estado de energía permitido (orbital) para un electrón.
(c) La función de onda () es proporcional a la probabilidad de
encontrar un electrón en un lugar determinado próximo al
núcleo.
(d) Los orbitales con una misma energía se denominan
degenerados.
(e) Los orbitales pueden describirse como cajas en las cuales se
sitúan los electrones.
(f) Cada nivel energético calculado corresponde a la
distribución espacial de probabilidades para el electrón.
4.71. Verificar las configuraciones electrónicas en estado
fundamental para estos elementos. En el caso de que la
configuración sea incorrecta, explicar los errores e indicar la
configuración electrónica correcta.
(a) Al 1s 22s 22p43s 23p3
(b) P 1s 22s 22p63s 23p2
(c) B 1s 22s 02p3
4.72. En los siguientes elementos, ¿cuántos electrones de
valencia están localizados en un orbital s?:
(a) Potasio (c) Magnesio
(b) Flúor (d) Boro
4.73. En los siguientes elementos, ¿cuántos electrones de
valencia están localizados en un orbital p?:
(a) Fósforo (d) Bromo
(b) Aluminio (e) Azufre
(c) Litio
4.74. Los átomos A, B y C tienen las siguientes configuraciones
electrónicas. ¿Qué átomo tendrá una mayor tercera energía de
ionización? Explica la respuesta.
A  1s22s22p63s2
B  1s22s22p63s23p4
C  1s22s22p63s23p6
4.75. Utilizando la Figura 4.37 como modelo y el Ejercicio
resuelto 4.60 como guía, dibujar los diagramas de niveles de
energía para el átomo de azufre y el ion sulfuro.
4.76. Utilizando la Figura 4.37 como modelo y el Ejercicio
resuelto 4.60 como guía, dibujar los diagramas de niveles de
energía para los átomos de Li y Na.
4.77. (a) ¿Qué tienen en común la serie de átomos que va desde
el H hasta el Ar con la serie de monocationes desde el He hasta
el K y con la serie de dicationes desde el Li2 al Ca2?
(b) ¿Cómo están relacionadas la respuesta del apartado (a) con
las soluciones de los Problemas 4.5 y 4.66? Explicar la repuesta.
4.78. En la Guía en la Web de cualquier capítulo, presiona la
P del menú situado en la parte izquierda para acceder a una tabla
periódica interactiva. Presiona en “Electron Configuration”.
(a) ¿Son comparables las gráficas de la ventana de
configuraciones electrónicas con la Figura 4.37? ¿Qué representa
la dirección vertical de la representación gráfica? Explícalo.
(b) Desplazar el cursor hasta el litio. Presionar sobre el símbolo
del litio y describir lo que ocurre. El resultado obtenido, ¿es
comparable con el gráfico del Ejercicio resuelto 4.60? Explícalo.
(c) Utilizar la ventana de configuración electrónica para
compararlo con los resultados de Considera 4.62(a). ¿Cómo
pueden compararse?
4.79. En la Guía en la Web de cualquier capítulo, presiona
la P del menú situado en la parte izquierda para acceder a una
tabla periódica interactiva. Presiona en “Electron
Configuration”.
(a) Comprobar la configuración electrónica de la primera serie
de metales de transición. Desde el Sc hasta el Cu. ¿Qué se puede
concluir sobre las energías relativas de los electrones 4s y 3d?
Explicar cómo se ha alcanzado esta conclusión.
(b) ¿Cómo son las configuraciones electrónicas y los espines de
los electrones da la primera serie de metales de transición con
relación a la regla determinada en Considera 4.62(c)? Explica el
razonamiento seguido y, si fuese necesario, sugerir cómo podría
modificarse la regla para hacerla más general, ahora que se
dispone de más datos.
(c) Los elementos del segundo periodo de transición, desde el Y
hasta la Ag, ¿siguen la misma tendencia para sus configuraciones
electrónicas y espín electrónico de la primera serie? Si es así, ¿era
eso lo esperado? Explícalo. Si no es así, explicar qué factor(es)
podría(n) causar diferencias.
4.13. Ampliación. Energías de
una onda electrónica esférica
4.80. (a) ¿A qué valor de R alcanza el mínimo la curva de energía
total de la Figura 4.27?
ACS_capitulo05_ES 22/4/05 12:17
296 CAPÍTULO 5 Estructura molecular
Guía en la Web
CapÍtulo 5, Sección 5.4
Estudiar las animaciones de las
diferentes formas moleculares que
surgen de la distribución de un
mismo orbital.
Figura 5.10.
Formas moleculares de moléculas
con cuatro orbitales sigma.
La representación superior, en cada una
de sus imágenes, muestra los orbitales
y los núcleos en perspectiva. Los puntos
en los orbitales corresponden a los
núcleos de H. La representación inferior
utiliza modelos de bolas y barras para
mostrar la forma molecular. La
combinación de orbitales  y n para
cada estructura viene dada en el medio
de cada ilustración junto con ejemplos
de moléculas con cada geometría.
Página 296
pre es de un máximo de cuatro para cada elemento del segundo periodo (desde el car-
bono hasta el flúor) de la molécula. Cada uno de ellos estará ocupado por dos electro-
nes. De nuevo, se observa la conexión con las estructuras de Lewis, en las cuales se
representan estructuras con cuatro pares de electrones en torno a cada elemento del
segundo periodo. La geometría tetraédrica mostrada en la Figura 5.8 es la más conve-
niente para conseguir que los cuatro orbitales moleculares se agrupen lo más cerca
posible del núcleo.
Formas moleculares La forma o geometría de una molécula viene definida por la
relación espacial entre los núcleos. La distinción entre forma molecular y distribución de
orbitales es importante. La forma de una molécula suele ser diferente de la geometría de
los orbitales. Los ejemplos de la Figura 5.10 son un recordatorio de este punto tan impor-
1 tante. En estos ejemplos se tienen tres formas moleculares diferentes, tetraedro, pirámi-
2 de trigonal (una pirámide triangular achatada) y digonal plana, todas ellas procedentes
de la misma distribución tetraédrica de orbitales. Estudiar cuidadosamente la figura para
3
comprender las relaciones que conducen a estos resultados.
4
CH4 , NH4 NH 3 , H 3O H 2O
4  y 0 n 3  y 1 n 2  y 2 n
Forma molecular: Forma molecular: Forma molecular:
tetraédrica pirámide trigonal digonal plana
Ángulos y longitudes de enlace Las formas moleculares de la Figura 5.10 se
pueden caracterizar también por sus ángulos de enlace, aquellos existentes entre las
líneas imaginarias que conectan los núcleos, y las longitudes de enlace, las longitu-
des de dichas líneas. Se puede pensar en los bastones que unen los centros atómicos,
en un modelo molecular de bolas y barras, como la representación de esas líneas. Si
los orbitales mantienen su geometría tetraédrica en las tres moléculas, se debería
esperar que los ángulos para los enlaces HU∫UCU∫UH, HU¬UNU¬UH y HU¬UOU¬UH fuesen
todos de 109,5º. Experimentalmente, se ha comprobado que los ángulos en el CH4,
ACS_capitulo08_ES 22/4/05 14:49 Página 551

8.10 ¿Por qué el aceite y el agua no se mezclan? 551

Moléculas de agua orientadas Si para la disolución de un hidrocarburo en

agua no se produce variación de entropía térmica, será la entropía posicional el término
no favorable que produzca la insolubilidad. Sabemos que la mezcla de dos sustancias
posee siempre una mayor entropía que los componentes separados. Por ello, y para el
caso de los hidrocarburos y el agua, tiene que existir algún factor entrópico desfavora-
ble mayor que la entropía de mezcla. La figura 8.16 ilustra el origen de este factor
entrópico desfavorable.

disuelve

separa
soluto
gota disuelto

(a) Gotas de un soluto apolar; numerosas (b) Soluto apolar disuelto en agua; pocas
moléculas de agua se mueven libremente moléculas libres de agua se mueven libremente
Figura 8.16.

Disminución de las disposiciones de las moléculas de agua cuando se disuelve un soluto apolar. Comparar los
efectos sobre las moléculas de agua de un soluto iónico (Figura 8.15) y uno apolar como aquí.

Existen evidencias espectroscópicas de que las moléculas de agua al aproximarse a

moléculares apolares se orientan perdiendo parte de su libertad de movimiento. Cuando La palabra clatrato proviene
las moléculas apolares se agrupan, algunas moléculas de agua pierden capacidad de movi- del griego y significa “red”; una
sustancia se coloca en el interior
miento, Figura 8.16 (a). Cuando las moléculares apolares se mezclan con el agua, un
de la red cristalina de otra.
mayor número de moléculas de agua se agrupan en torno suyo y, por tanto, un mayor
número de moléculas pierden capacidad de movimiento, Figura 8.16 (b). Por ello, el
número de disposiciones moleculares de las moléculas de agua disminuye. Esta pérdida
de disposiciones moleculares produce una disminución de la entropía de las moléculas de
agua y hace que la variación total de entropía para la mezcla de aceite y agua sea negativa;
es decir, el agua y el aceite no se mezclan.

Formación de clatratos Aunque los hidrocarburos no se disuelven bien en agua, la

estructura relativamente ordenada que forman las moléculas de agua alrededor de las
moléculas apolares es mucho más que una estructura tipo hielo. A bajas temperaturas, el
agua alrededor de moléculas de bajo peso molecular de hidrocarburos forma unas estruc-
turas que recuerdan al hielo. La estructura tipo caja que se muestra en la Figura 8.17 es
típica de las moléculas apolares en agua. Estas estructuras, llamadas clatratos, se caracte-
rizan por la distribución de moléculas del soluto a lo largo del cristal del disolvente. El
agua que es un cristal anfitrión de tipo semisólido forma clatratos con numerosas molé-
culas apolares. Uno de los clatratos mejor estudiados es el formado por el metano, CH4,
y el agua. El metano producido por algunos microorganismos es atrapado por el agua en
los fondos marinos formando clatratos que son una fuente de energía para otros organis- Figura 8.17.
mos, así como una potencial fuente de combustible para los humanos. La Figura 8.18 Los clatratos de hielo son cajas de
representa un montículo formado por clatratos de metano donde se alimentan gusanos moléculas de agua rodeando moléculas
marinos. de hidrocarburos.
Freeman.ACS ch.10.1_ES 28/4/05 11:07 Página 677

10.2 Corriente eléctrica a partir de reacciones químicas 677

En el Capítulo 6 y en la sección anterior, se utilizaron semirreacciones tanto para la

reducción como para la oxidación, dependiendo de la ecuación que se estaba intentando Guía en la Web
ajustar o la reacción que se producía en el electrodo. Sin embargo, a partir de este punto,
se va a utilizar la convención electroquímica estándar: todas las reacciones se representan Capítulo 10, 1
como reducciones. Para la reacción plata-cobre de Investiga 6.62, las semirreacciones Sección 10.2.1–2
2
serán: Estudiar las animaciones
interactivas de las reacciones entre 3
Ag(aq)  e T Ag(s) (10.20) dos pares metal-ion metálico. 4
Cu2(aq)  2e T Cu(s) (10.21)

10.16 CONSIDERA

¿Cómo se combinan las reacciones de reducción?

(a) Explicar cómo se pueden combinar las reacciones (10.20) y (10.21), con los factores
estequiométricos adecuados, para dar:
Cu(s)  2Ag(aq) T Cu2(aq)  2Ag(s) (10.22)
La reacción (10.22) es la reacción global observada en Investiga 10.14(a) (Investi-
ga 6.62).
(b) ¿Qué les ocurre a los electrones cuando se combinan las semirreacciones en el apar-
tado (a)? ¿Qué mecanismo sería el análogo con la reacción (10.5) de la Sección 10.1?
Explícalo.

Semirreacciones separadas El resultado neto de la reacción (10.22) es la transfe-

rencia de dos electrones desde el cobre metálico a los iones plata generándose plata metá- Guía en la Web
lica y un ion cobre en disolución. La ecuación de la reacción global no presenta electro-
nes — los electrones libres no existen en disoluciones acuosas. La idea de transferencia de Capítulo 10, 1
electrones ¿es sólo una forma adecuada de explicar los productos de la reacción? Es aquí Sección 10.2.3–6
donde la cita de I Ching que abre este capítulo adquiere relevancia. En Investiga 10.14(b) 2
Estudiar las animaciones
y 10.14(c), se han separado los componentes de ambas semirreacciones, (10.20) y (10.21), 3
interactivas de un experimento
con el fin de comprobar si existe alguna evidencia experimental de la transferencia de
similar al representado en la 4
electrones (flujo de corriente) que una dichas semirreacciones. El montaje de 10.14(b) se Figura 10.4.
muestra esquemáticamente en la Figura 10.4.

Electrodo de Cu Electrodo de Ag
?? A

e?
Electrodo de Cu Electrodo de Ag

Figura 10.4.

La transferencia de electrones ¿se

 Cu  Ag produce entre vasos separados de
 Cu2  Ag plata y cobre? En (b), los anillos rojos
 SO42  NO3 destacan la pérdida de un átomo de
cobre y la ganancia de dos átomos de
(a) Antes de la conexión externa (b) Después de la conexión externa plata en sus respectivos electrodos.