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Librode Prcticasde Qumica Analtica
Librode Prcticasde Qumica Analtica
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Fernando Millán
Instituto Universitario Politécnico Santiago Mariño
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1
INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO
¨SANTIAGO MARIÑO¨
Introducción
Para la segunda mitad del siglo XX estos métodos empezaron a ser sustituidos por
los nuevos métodos instrumentales de análisis que se desarrollaban rápidamente debido a
las nuevas exigencias de sensibilidad y rapidez. Sin embargo, estos nuevos métodos no han
logrado una sustitución verdadera de los métodos clásicos, razón por la cual en la actualidad
continúan aplicándose tanto en la industria como en los laboratorios de investigación y
control del ambiente, con resultados excelentes.
2
LOS MÉTODOS CLÁSICOS
Métodos Gravimétricos
gAnalito g Pr ecipitado FG
donde FG es el Factor Gravimétrico (o Factor Estequiométrico).
La exactitud del método gravimétrico requiere que la solubilidad del precipitado sea
mínima, la pureza del mismo debe ser alta y su composición conocida. Además, la forma
precipitada debe ser fácil de separar. Consideraciones respecto a la solubilidad y detalles
sobre el proceso de precipitación y sus problemas se encuentran en la literatura y textos de
Química Analítica.
3
otros. Por ejemplo, la determinación de un sulfato soluble en aguas se basa en la
precipitación de los iones sulfato en solución ácida por medio de los iones bario (agente
precipitante) para formar el sulfato de bario insoluble que precipita según:
Ba 2 SO42 BaSO4
Una vez filtrado el precipitado se seca al aire libre, evitando calentamientos sobre 40 oC para
no perder las aguas de cristalización. Opcionalmente se puede calcinar el precipitado para
obtener Mg2P2O7 y pesarlo como tal una vez frío.
El instrumental requerido para tales análisis se limita a una balanza de por lo menos
10-4 g de sensibilidad; el resto son utensilios de vidriería, cerámica y metal como vasos de
precipitado, embudos, crisoles, trípodes, soporte universal, entre otros. Las fuentes de calor
pueden ser un quemador meker, plancha de calentamiento y una mufla u horno de alta
temperatura
La filtración puede realizarse por gravedad o asistida con una trompa de vacío; los
medios filtrantes dependen del tamaño de las partículas a filtrar, entre estos se encuentran
los filtros de fibra de celulosa, conocido comúnmente como papel de filtro, que tienen un
diámetro de poro hasta 30 m, los filtros de fibra de vidrio de borosilicato con tamaño de
poro entre 3 y 0,3 m y los de nitrato de celulosa entre 5 y 0,1 m.
El elemento filtrante puede ser una placa porosa incorporada a un crisol, como los
crisoles con placa de vidrio sinterizado (filtro Gooch) de diferente tamaño de poro. Éstos
tienen la ventaja de que son fabricados totalmente de vidrio o de cerámica, siendo
4
resistentes a los ataques de ácidos y sustancias agresivas (con excepción del HF), se les
puede llevar a peso constante por calentamiento y por último se limpian o lavan fácilmente.
El secado del precipitado se realiza por medio de una estufa a una temperatura
relativamente baja, 90 – 105 oC, en tanto que el calcinado requiere de crisoles de porcelana
con tapa, llevados a peso constante por calentamientos sucesivos a alta temperatura, 500 –
700 oC, bien sea con la llama o en la mufla.
Métodos volumétricos.
Para que una reacción química pueda considerarse como reacción volumétrica tiene
que ser rápida, total, con estequiometría conocida y debe tener un final detectable. Se
conocen cuatro tipos de reacciones volumétricas a saber: reacciones de neutralización
ácido base, reacciones de óxido reducción o redox, reacción de formación de complejos
y reacciones de precipitación.
Titulante
Bureta
Llave de
paso
Titulado Fiola
Indicador
5
Los aspectos cuantitativos se basan en la curva de titulación y en el hecho de que al
punto de equivalencia, (punto de inflexión de la curva), se cumple la igualdad da los
equivalentes:
n o eqtitulante n o eqtitulado
N titulanteVtitulante N tituladoVtitulado
N titulante Vtitulante
N titulado
Vtitulado
g titulado
g titulado N titulado V L Meq % pp 100
g muestra
De esta manera, el uso de indicadores introduce un error sistemático que puede ser
negativo o positivo, según si el indicador cambie de color antes o después del punto de
equivalencia En función de los volúmenes de equivalencia, Veq, y del punto final Vf de la
titulación, el porcentaje de error sistemático relativo está dado por:
V f Veq
% EER 100
Veq
6
Las operaciones descritas anteriormente sirven de base a otra operación básica la
cual es la preparación de soluciones de diversas concentraciones, para lo cual se requiere
un conocimiento del material volumétrico así como de una buena medición de la masa de
reactivo, su correcto trasvase cuantitativo al instrumento volumétrico respectivo y de una
correcta medición del volumen respectivo.
Medición de masas
Fd mobj g
precisión
% Error 100
masa
Para propósitos analíticos, el error de la pesada no debe excederse del 0,1 % por lo
que la cantidad de muestra pesada dependerá de la precisión de la balanza. Por ejemplo, si
se tiene una balanza de una capacidad de 150 g y de precisión 5 mg, la cantidad de muestra
requerida para que el error de la pesada sea máximo 0,1 % estará dada por:
0,005 g
masa 100 5 g
0,1
Para muchos análisis químicos 5 g es mucha cantidad de muestra de manera que
para reducir la cantidad de esta habrá que recurrir a una balanza de mayor precisión como la
de 1 mg. De esta manera se tiene:
7
0,001g
masa 100 1g
0,1
Igualmente, para algunos análisis, 1 g de muestra sigue siendo mucha cantidad por lo
que para disminuir el tamaño de la muestra habrá que recurrir a una precisión mayor como
0,1 mg, es decir:
0,0001g
masa 100 0,1g
0,1
lo que es una cantidad de muestra aceptable para uso analítico. En la Tabla 1 se muestran
algunas capacidades y precisiones de balanzas que se encuentran en muchos laboratorios,
aunque existen balanzas aún más sensibles como las nanobalanzas.
8
Recomendaciones para el buen uso de las balanzas
Las balanzas electrónicas, sin importar sus características, son muy sencillas y de
fácil utilización, todas se operan de la misma forma. Sin embargo, son instrumentos
delicados que requieren de un buen uso y cuidado, evitando golpes, vibraciones, derrame de
sustancias, entre otros.
Estas balanzas están provistas del comando TARA que ajusta la lectura a cero aún
cuando está cargada con algún objeto. La tara facilita el proceso de pesada pero en caso de
que la balanza sufra una falta de calibración, esta no elimina el error sistemático.
El objeto a pesar debe colocarse centrado en el platillo de pesada para garantizar una
pesada exacta y evitar pérdidas de calibración. Nunca debe excederse del máximo de peso
permitido por la balanza. Esto puede ocasionar pérdidas de calibración o daños
permanentes a la misma.
Si la balanza tiene puertas, estas deben permanecer cerradas para evitar corrientes
de aire y cambios de humedad que puedan alterar el peso de la sustancia.
Nunca pesar objetos calientes, el aire caliente pesa menos que el aire frío y el peso
de la sustancia variará de acuerdo a la temperatura. Las sustancias o los objetos a pesar
deben estar a temperatura ambiente.
Medición de volumen
9
Tabla 2.- Intrumental volumétrico de uso común
En general, estos aparatos cuentan con una escala graduada o una marca que
permite la medición del volumen deseado. Usualmente, los fabricantes de estos aparatos
garantizan que a la temperatura de calibración, 20 oC, las marcas de las graduaciones
corresponden con los volúmenes especificados y muchos usuarios suponen que esto
equivale a una certificación del instrumento.
Esta suposición puede ser válida para trabajos donde la exactitud y la precisión no
son tan exigentes sin embargo, para propósitos de investigación, estos instrumentos deben
ser calibrados antes de su utilización ya que los errores de graduación de las escalas o los
aforos a otras temperaturas que no sea la indicada, podrían afectar la exactitud y precisión
de los resultados finales del experimento.
Cilindros graduados
v
%E 100
Volumen
10
Tabla 3.- Características volumétricas de cilindros graduados de uso común.
Pipetas
Las pipetas son instrumentos volumétricos de mayor precisión que los cilindros
graduados, con las que se puede dispensar volúmenes desde 0,1 mL hasta 100 mL. Existen
básicamente dos tipos de pipetas: las graduadas y las volumétricas o de transferencia.
Las pipetas graduadas están calibradas con una escala y se pueden dispensar
diferentes volúmenes hasta un máximo de 20 mL. Las pipetas volumétricas miden
volúmenes fijos con mayor precisión que las graduadas y pueden dispensar desde 1 ml
hasta los 100 ml. En las Tablas 4a y 4b se muestran ejemplos de pipetas graduadas y
volumétricas de uso común con sus errores asociados a máxima capacidad.
Al utilizar una pipeta se deben tomar en cuenta ciertas sugerencias; en primer lugar,
para garantizar una medida exacta del volumen, la pipeta debe estar completamente limpia y
libre de grasa, especialmente por dentro ya que los restos de sucio pueden retener parte del
líquido en las paredes internas de la pipeta. En segundo lugar se debe verificar su
calibración.
Una vez calibrada y previo a su uso se le debe enjuagar con agua destilada tres
veces y finalmente con la solución que se desea medir, a fin de evitar cambios en la
11
concentración por el agua residual que quedase dentro de la pipeta. Este proceso se le
conoce como “curado de la pipeta”.
Es peligroso llenar la pipeta por succión con la boca cuando se trate de líquidos y
soluciones corrosivas o venenosas. En estos casos se debe usar la perilla de succión de
goma y el usuario debe familiarizarse con el uso de la misma.
Buretas
Las buretas son cilindros de vidrio con una escala graduada en mL y décimas de mL y
con la que se pueden dispensar diferentes volúmenes con alta precisión. Sus capacidades
pueden variar entre los 10 y 50 mL y las alícuotas se dispensan por medio de una llave de
paso de precisión fabricada de teflón, auque las más antiguas poseen llaves de vidrio
esmerilado y la cual debe ser lubricada con vaselina o lanolina.
Al igual que las pipetas, para garantizar una buena exactitud en la medición del
volumen, la bureta debe estar limpia y exenta de grasas en sus paredes interiores. Una vez
limpia, la misma debe calibrarse y curarse antes de su uso así como de verificar que no hay
fugas de solución por la llave.
En una titulación se debe tomar en cuenta tanto el error de lectura como el error de desalojo
de la bureta ya que el error en el volumen de titulante desalojado no debe pasar del 0,1 %.
El error de la bureta es:
S drenage S lectura
% Error 100
VTitulante
12
Ejemplo: Si se dispone de una bureta calibrada con una precisión de 0,015 ml en el drenaje
y 0,020 ml e la lectura, ¿cuál será el volumen a desalojar de manera que el error asociado
no sea mayor a 0,1 %?
VTitulante
S drenage S lectura
100
0,015 0,025 100 40ml
% Error 0,1
Matraces aforados
Tres aspectos deben tomarse en cuenta al momento de querer usar un balón aforado.
En primer lugar, los matraces no se usan para almacenar soluciones especialmente si son
de NaOH, en segundo lugar, los matraces no se pueden calentar ni enfriar ya que la
calibración se pierde y por último, el matraz aforado no es un reactor químico, es decir que
no se pueden realizar reacciones químicas dentro del mismo.
Antes de usar un matraz aforado, este debe estar completamente limpio y enjuagado
con agua destilada. No es necesario secar el matraz ya que la mayoría de las soluciones a
preparar son acuosas. En caso de requerir el matraz seco, escurrir boca abajo y luego usar
acetona para terminar de secar. Nunca meter el matraz a la estufa.
13
Preparación de soluciones
Las unidades químicas hacen uso de los moles o los equivalentes de soluto
reportados a un volumen de solución. Tal es el caso de la molaridad, moles x l-1, y la
normalidad, equivalentes x l-1. Estas unidades son dependientes de la temperatura ya que el
volumen de la solución depende de esta. Si la temperatura aumenta, el volumen crece y
tanto la Normalidad como la Molaridad decrecen.
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La molalidad (m) y la fracción molar () no son de uso común en el análisis químico y
se reservan para el estudio de las propiedades de las soluciones como las propiedades
coligativas.
Ejemplo: Sea que se tiene una solución de H3PO4 1,4 N y d = 1,05 g L-1 y se desea
expresar esta concentración en términos de % pp, M y ppm. Según las ecuaciones de la
Tabla 1, el % pp será:
la Molaridad será:
n eq 1mol
M N 1,4 0,467 M
eq L 3eq
la molalidad será:
g H 3 PO4 45,78 g
m 0,465m
MM H 3 PO4 Kg H 2O 1kg H 2O
1050 g so ln 45,78 g sto
g
98
mol 1000 g
mg mol g mg
0,467 98 10 3 45766,0 ppm
L L mol g
El Título de la solución
g
T
mL
15
En términos de normalidad:
nr.equialente s g soluto T
N 10 3
Vso ln ( L) mL Meq soluto
Meq soluto Vso ln ( L) 10 3
L
de donde
eq g L T
T N Meq 10 3 N 10 3
L eq mL Meq
Texp
FN
Tteorico
Ejemplo numérico: Determinar el factor de normalidad FN para una solución de NaOH cuya
normalidad experimental es de 0,10713 eq. l-1. Se trata entonces de una solución calculada
para 0,1000 eq L-1 NaOH cuyo Título Teórico, TT será de:
g L g
TT 0,1000eq L1 39,997 10 3 3,9997 10 3
eq mL mL
eq g L g
TExp 0,10713 39,997 10 3 4,2848 10 3
L eq mL mL
Por lo tanto, la solución preparada (exacta) es 1,0713 veces más concentrada que la
calculada o aproximada. De un volumen de la solución preparada con FN conocido, se puede
calcular el volumen correspondiente de la solución calculada. De esta manera:
16
Sea ahora una solución de un H2SO4 de concentración calculada de 0,1000 N que se
quiere analizar con otra solución de NaOH de Título experimental conocido. El Cálculo se
basa en la reacción:
98 gH 2 SO4 gH 2 SO4
1,225
2 40 gNaOH gNaOH
98 gH 2 SO4 VH SO TH 2 SO4
2 4
2 40 gNaOH VNaOH TNaOH
98 gH 2 SO4 V
TH 2 SO4 NaOH TNaOH
2 40 gNaOH VH 2 SO4
y la normalidad será:
TH 2 SO4
N 10 3
Meq H 2 SO4
a) Pesada de la sustancia
b) Disolución de la sustancia y su trasvase cuantitativo al matraz
c) Enrace al volumen nominal del matraz
d) Homogeneización
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La pesada y disolución de la sustancia se realizan en un beaker de volumen
adecuado. El trasvase cuantitativo significa que una vez disuelto y transferido el soluto, el
beaker debe se enjuagado tres veces con agua destilada y esta agua de lavado debe ser
transferida igualmente al matraz. De usar una varilla de vidrio para la agitación, no sacar la
varilla sin antes lavarla con agua destilada sobre la misma disolución.
g M V L MMolar
g N V L Mequiv.
N c Vc N d Vd
N d Vd
Vc
Nc
18
su normalidad y aplicar la ecuación de dilución. Así, de la expresión de la Normalidad
obtenemos:
g sto
nr.eq. M eq g sto d gL1
N
V L mso ln mso ln M eq
d gL1
Ejemplo: Tal es el caso de las soluciones concentradas comerciales de H 2SO4, HCl, HNO3,
NH4OH, entre otras. Sea el caso de el concentrado de ácido clorhídrico cuya etiqueta dice 37
% pp y d = 1,2 g mL-1. Esto significa que son 37 g HCl en 100 g de solución y el peso de un
litro de la misma es de 1200 g. De esta manera, la normalidad de la botella será:
N d Vd 1N 1L
Vc 0,0822 L
Nc 12,16 N
por lo que deben tomarse 82,2 mL de la botella y diluir en un matraz de un litro con agua
destilada.
La medición del volumen a diluir se realiza por medio de una pipeta, graduada o
volumétrica o una bureta, según sea el caso, nunca usar el cilindro graduado para tal fin. El
trasvase cuantitativo implica lavar el instrumento volumétrico y trasvasar las aguas de lavado
al matraz. La dilución, el enrace y la homogeneización se realizan tal como se explicó
anteriormente
Una solución patrón se caracteriza por que su concentración se conoce con exactitud
y se utilizan para la valoración de titulantes estándar cuyas concentraciones iniciales no se
conocen con exactitud.
No todas las sustancias pueden ser útiles como patrones primarios, estas deben ser:
analíticamente puras, poco higroscópicas, soluble en agua, estables químicamente, deben
tener un peso equivalente alto para reducir los errores de pesada y debe ser preferiblemente
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incoloras durante la titulación para no interferir con el cambio de color del indicador. No
muchas sustancias pueden cumplir estas 6 condiciones al mismo tiempo.
Entre las sustancias patrones más utilizados en volumetría están el ftalato ácido de
potasio, ácido benzóico, ácido oxálico, oxalato de sodio o de amonio, carbonato de sodio,
trióxido de arsénico, dicromato de potasio.
1.- Para la estandarización de una solución de HCl 0,1 M aproximada, se pesan 0,100 g
Na2CO3 puro y seco, los cuales se disolvieron en 10 ml de agua destilada hervida en una
fiola de 250 mL y fueron titulados con 11,3 mL de la solución de HCl.
2molHCl xmolHCl
1molNa 2 CO3 0,100 gNa 2 CO3 106 gNa 2 CO3 mol 1
y la molaridad será:
g mol g L g mg g
T 0,167 36,5 10 3 0,0061 6,1 6,1
mL L mol mL mL mL L
20
Ahora, el error en la pesada no debe exceder del 0,1 % de manera que si pesamos
0,1 g en la balanza de 5 mg de precisión se tiene que:
precisión 0,005 g
% Error 100 100 5%
masa 0,1g
Un error del 5 % sencillamente no es aceptable. Para que el error no exceda del 0,1 % se
deberían pesar:
0,005 g
masa 100 5 g
0,1
5 gNa 2 CO3 g
TNa2CO3 5 10 3
1000mL mL
g 1eq mL
N Na2CO3 5 10 3 10 3 0,094 N
mL 53g L
eq
0,094 25mL
N HCl L 0,118 N
20mL
eq g 1L g
T 0,118 36,5 3 4,3 10 3
L eq 10 mL mL
N d Vd 0,25M 500mL
Vc 10,98mL
Nc 11,38M
21
por lo que deben tomarse 10,98 mL (11 ml) de la botella y diluir en un matraz de medio litro
con agua destilada hervida.
VTitulante
0,022 0,020 100 42ml
0,1
El resultado sugiere que para una máxima precisión se debe utilizar la bureta de 50 ml. De
esta manera, la cantidad de patrón primario de carbonato de sodio será de:
gNa2 CO3
1Na 2 CO3 106 gNa2 CO3 gNa2 CO3
2 HCl mol mol
0,042 L 0,25 106 gNa2 CO3 0,042 L 0,25
L L
0,005 g
%E 100 0,9% Inaceptable
0,5565 g
0,0001g
%E 100 0,02% Aceptable
0,5565 g
3.- Se estandariza una solución de H2SO4 0,1 N aproximada con borax Na2B4O7 – 10H2O.
Los datos del procedimiento se muestran en la Tabla siguiente:
22
La reacción que tiene lugar es:
49 gH 2 SO4
xgH 2 SO4 0,4906 gBorax 0,126 gH 2 SO4
190,69 gBorax
0,126 gH 2 SO4 eq
N H 2 SO4 1
0,092
49 g eq 0,028L L
eq g 1L g
T 0,092 49 3 4,51 10 3
L eq 10 mL mL
49 gH 2 SO4
xgH 2 SO4 0,2556 gBorax 0,066 gH 2 SO4
190,69 gBorax
0,066 gH 2 SO4 eq
N H 2 SO4 1
0,096
49 g eq 0,014 L L
eq g 1L g
T 0,096 49 3 4,71 10 3
L eq 10 mL mL
49 gH 2 SO4
xgH 2 SO4 0,2894 gBorax 0,074 gH 2 SO4
190,69 gBorax
0,074 gH 2 SO4 eq
N H 2 SO4 1
0,094
49 g eq 0,016 L L
eq g 1L g
T 0,094 49 3 4,61 10 3
L eq 10 mL mL
23
Tabla de resultados:
3) Se requiere preparar una solución patrón de NaOH 0,2 N. ¿Cuál es la masa del hidróxido
para preparar 1 litro de solución?, ¿qué peso de patrón primario H 2C2O4 – 2H2O (Meq =
63,03 g eq-1) se debe pesar para normalizar la solución con un error no mayor de 0,2 %
con el uso de una bureta clase B de 50 0,045ml y 0,5ml de precisión de lectura?
eq g
g NaOH 1L 0,2 40 NaOH 8 g
L eq
El volumen de titulante requerido para que el error esté por debajo de 0,2 % es:
VTitulante
0,045 0,05 100 47,5ml
0,2
eq L g
g H 2C2O4 2 H 2O 47,5mL 0,2 10 3 63,03 NaOH 0,599 g 0,600 g
L mL eq
Para que el error de la pesada se mantenga por debajo de 0,2 %, los 0,600 gramos de ácido
oxálico deben ser pesados en una balanza de 1 mg de precisión:
0,001g
% E pesada 100 0,17%
0,600 g
0,005 g
% E pesada 100 0,83%
0,600 g
lo que no es aceptable
24
Aplicaciones para valoraciones ácido base
1 gramo de NaOH impuro se disolvió en agua hasta 250 ml. Se toman 25 ml de esta
solución y son tituladas con 26,7 ml de H2SO4 0,046 M (0,09 N). Determinar la pureza del
hidróxido.
2 NaOH xNaOH
1H 2 SO4 mol
0,027 L 0,046 H 2 SO4
L
mol 2 NaOH
xNaOH 0,027 L 0,046 H 2 SO4 2,48 10 3 molesNaOH
L 1H 2 SO4
40 g
gNaOH 2,48 10 3 molesNaOH 0,0994 gNaOH
molNaOH
250ml
0,0994 g 0,994 g
25ml
0,994 gNaOH
% NaOH 100 99,4%
1,00 gMuestra
Exceso de HCl
titulado con NaOH HCl NaOH NaCl H 2O
25
mol
Cantidad inicial de HCl: 25 10 3 L 0,51 1,27 10 2 moles
L
1HCl xHCl
1NaOH 3 mol
6,5 10 mol 0,49 NaOH
L
1HCl
xHCl 3,19 10 3 NaOH 3,19 10 3 molesHCl
1NaOH
nHCl reaccionan te 1,27 10 2 3,19 10 3 molHCl 9,51 10 3 molHCl
1CaCO3 xCaCO3
2 HCl 9,52 10 3 HCl
0,476 gCaCO3
%CaCO3 100 95,2%
0,5 g muestra
g
MM ( Na 2 H 2Y 2 H 2 O) 372,24
mol
nEDTA nCa 2
M EDTA VEDTA M Ca 2 VCa 2
26
nCaCO3 g CaCO3 0,4071gCaCO3
M Ca 2 8,13 10 3 M
V l MM CaCO3 V l gCaCO3
100,09 0,5l
mol
g EDTA mol g l g
T 9,536 10 3 372,24 10 3 3,55 10 3
ml l mol ml ml
1) Tres muestras de aguas distintas son analizadas para determinar su dureza total, cálcica
y magnésica con EDTA 0,01 M. Para las titulaciones respectivas se toman alícuotas de 50
ml y se titulan con el estándar de EDTA. Los ml de titulante gastados se señalan en la tabla
siguiente:
Con los datos de la tabla clasificar las aguas según su dureza total y sus contenidos de
calcio y magnesio.
mol g mg
ppmCaCO3 1,06 10 3 100,09 10 3 106,09 ppmDT
l mol g
2,6ml 0,01M
M Ca 2 5,2 10 4 M
50ml
mol g mg
ppmCaCO3 5,2 10 4 100,09 10 3 52,05 ppmDCa 2
l mol g
27
Para la segunda muestra
0,01M 16ml g mg
M Ca 2 Mg 2 100,09 10 3 320 ppmDT
50ml mol g
1,8ml 0,01M g mg
M Ca 2 100,09 10 3 36 ppmDCa 2
50ml mol g
0,01M 21ml g mg
ppmCa 2 Mg 2 100,09 10 3 420,38 ppmDT
50ml mol g
19ml 0,01M g mg
ppmCa 2 100,09 10 3 380,34 ppmDCa 2
50ml mol g
450
Dureza DT
400
350 Dca
300
ppm CaCO3
DMg
250
200
150
100
50
M1 M2 M3
Muestra
Figura 1.- Durezas totales, cálcicas y magnésicas de las diferentes muestras de agua
28
2) Para la determinación de calcio y magnesio en una muestra de roca dolomítica se pesan
0,3082 gramos de la roca, se disuelven y se enrasa a un volumen final de 250 ml. El calcio
se determina de una alícuota de 25 ml la cual es titulada con 15,20 ml de solución EDTA 10-2
M en presencia de murexide a pH 12. Para el magnesio se toma una alícuota de 50 ml la
cual es titulada con 24,55 ml del patrón de EDTA en presencia de NET a pH 10. Expresar los
contenidos de calcio y magnesio como porcentaje peso peso.
g g
MM CaCO3 100,09 MM MgCO3 84,3
mol mol
0,3082 g
Roca dolomítica
25 ml Disolución ácida 50 ml
Dilución a 250 ml
15,2 ml
24,6 ml
EDTA 10-2 M
EDTA 10-2 M
Ca+2 Mg+2
mol g gCaCO3
gCaCO3 M EDTA VEDTA MM CaCO3 10 2 15,2 10 3 l 100,09 0,0152
l mol 25ml
gCaCO3
0,0152 250ml 0,152 gCaCO3
25ml
0,152 gCaCO3
%CaCO3 100 49,69%
0,3082 g muestra
mol g gMgCO3
gMgCO3 M EDTA VEDTA MM MgCO3 10 2 24,6 10 3 l 84,3 0,0207
l mol 50ml
gMgCO3
0,0207 250ml 0,104 gMgCO3
50ml
0,104 gMgCO3
%MgCO3 100 33,74%
0,3082 g muestra
29
Valoraciones Redox
g 1,6540 g g
T 0,00662
ml 250mL mL
eq g 1eq mL eq
N 6,62 10 3 10 3 0,093
L mL 71,06 g L L
g eq g L g
Texp 0,0973 31,6 10 3 0,00307
mL L mol mL mL
g eq g L g
Tteor 0,100 31,6 10 3 0,00316
mL L mol mL mL
30
Texp 0,00307
FN 0,9715
Tteor 0,00316
Aplicaciones
25 ml de una muestra de perhidrol, H2O2, se diluye hasta 200 ml. Se toman 20 ml de esta
solución, se acidifica con H2SO4 1:3 y se titula con 18,74 ml de una solución patrón de
permanganato 0,03 M (0,15N).
a) ¿Cuál es la concentración de la solución de perhidrol?
b) ¿Qué volumen de O2 se obtienen en C. N. de la descomposición de 10 ml del perhidrol
analizado?
18,74ml 0,150 N
N H 2O2 0,141N
20ml
eq g
g H 2O2 0,141 0,2l 17 0,479 gH 2 O2
l eq
0,479 gH 2 O2
%mv 100 1,92%mv
25ml
b) 2H 2 O2 2H 2 O O2
1,92 gH 2 O2
10mlso ln 0,192 gH 2 O2
100mlso ln
2 34 gH 2 O2 0,192 gH 2 O2
22,4lO2 xlO 2
22,4lO2
xlO 2 0,192 gH 2 O2 0,063l 63 ml
2 34 gH 2 O2
¿Cuántos gramos de H2O2 están contenidos en un solución que requiere 14,05 ml de KMnO 4
0,150 N para titular 25 ml del perhidrol tomados de una solución preparada por la dilución de
10 ml de H2O2 hasta 250 ml de solución final.
meq
VH 2O2 N H 2O2 VMnO N MnO 14,05ml 0,150 2,18meq
4 4
ml
31
mg
2,18meq 17 35,84mgH 2 O2 0,036 g
meq
250ml
0,036 gH 2 O2 0,36 gH 2 O2
25ml
0,36 gH 2 O2
%mv 100 3,6%
10ml
Una muestra de 0,7100 g de una muestra mineral que contiene hierro es disuelta y tratada
para reducir todo el hierro a Fe+2. La solución se titula con una solución de KMnO 4 0,1 N.
Calcular el contenido de hierro en la muestra y expresarlo como porcentaje en peso.
Fe 2 Fe 3 e E 0 0,771V
MnO4 8H 5e Mn 2 4H 2 O E 0 1,50V
meq
meqFe 48,06mlKMnO4 0,1 4,801meqFe
ml
mg
mgFe 4,806meq 55,85 268,42mgFe
meq
0,2684 gFe
% Fe 100 37,80%
0,7100 g muetra
I 3 2S 2 O32 3I S 4 O62
N KMnO4 0,02
mol eq eq
5 0,100
l mol l
32
De las reacciones anteriores se aplican las relaciones estequiométricas siguientes:
MnO4 2
0,40 1I 3 2,5MnO4
I3 5
2MnO4 1I 3 1MnO4
5I 3 2S 2 O32 5S 2 O32
Según este resultado se aplica la Ley de las Proporciones Definidas para calcular los moles
de tiosulfato reaccionantes con la cantidad de permanganato suministrada:
mol
0,04l 0,02
1MnO l
2
4
5S 2 O3 xS 2 O4 2
mol 5S 2 O3
xS 2 O32 0,04l 0,02
4 10 3 S 2 O32
l 1MnO4
4 10 3 mol
M 0,1143M
0,035l
mol eq eq
N 0,1143 1 0,1143
l mol l
mol eq
n o meqMnO4 n o meqI 3 n o meqS 2 O32 0,04l 0,02 5 4 10 3 eq
l mol
4 10 3 eq
N 0,1143N
0,035l
mol g
g 0,04l 0,02 158,04 0,126 gKMnO4
l mol
Los gramos de ioduro necesarios par reaccionar con esta cantidad de permanganato será:
33
2 158,04 gKMnO4 0,126 gKMnO4
15 166,01gKI xgKI
15 166,01gKI
xgKI 0,126 gKMnO4 0,9927 gKI
2 158,04 gKMnO4
0,9927 g
n o moles 0,00598mol
g
166,01
mol
Si se prepara una solución 0,5 M de KI, el volumen requerido de esta, que contendrá los
0,9927 g será:
n o moles 0,00598mol
V 0,01196l 11,96ml
M mol
0,5
l
3I 2 6S 2 O32 3S 4 O62 6I
3I 2 6S 2 O32 6S 2 O32
1Cr2 O72 3I 2 1Cr2 O72
Según este resultado se aplica la Ley de las Proporciones Definidas para calcular los moles
de tiosulfato reaccionantes con la cantidad de dicromato suministrada:
6S 2 O32 xS 2 O32
1Cr2 O72 0,5 gCr2 O72 294,19 g mol 1
34
0,5 gCr2 O72 6S 2 O32
xS 2 O32 2
2
0,01molS 2 O32
gCr2 O7 1Cr2 O7
294,19
mol
0,01mol
M N 0,26M
0,03982l
Los gramos de KI requeridos para reaccionar con los 0,5 g de dicromato serán:
6 166.01gKI
xgKI 0,5 gK 2 Cr2 O7 1,693gKI
294,19 gK 2 Cr2 O7
1,693g
n o moles 0,0102mol
g
166,01
mol
Si se prepara una solución 0,5 M de KI, el volumen requerido de esta, que contendrá los
1,693 g será:
n o moles 0,0102mol
V 0,0204l 20,40ml
M mol
0,5
l
Aplicaciones
OCl 2H 2e Cl H 2 O
3I I 3 2e
__________________________________
OCl 3I 2H Cl I 3 H 2 O
35
I 3 2S 2 O32 3I S 4 O62
mol
2 8,96 10 3 l 0,0989
2S 2 O l
3
1I 3 xI 3
mol 1I 3
xI 3 8,96 10 3 l 0,0989 2
4,74 10 4 mol
l 2S 2 O3
1OCl xOCl
1I 3 4,74 10 4 I 3
1OCl
4
xOCl 4,74 10 I
4,74 10 4 OCl
3
1I 3
g g
gNaOCl 4,79 10 4 mol 74,44 0,035
mol 25ml
1000ml
0,035 g 1,41gNaOCl
25ml
1,41gNaOCl
% NaOCl 100 5,64% pv
25mllejía
OCl 2I 2H Cl I 2 H 2 O
g
gS 2 O32 V ml T 25,95ml 0,02487
g
0,6454 g
l ml
36
35,5 gCl
xgCl 0,6454 gS 2 O32 0,0924 g
248 gS 2 O42
0,0924 gCl
%Cl 100 35,44% pp
0,2607 g muestra
Análisis de Vitamina C
C6 H 8O6 I 3 C6 H 6 O6 3I 2H
I 3 2S 2 O32 3I S 4 O62
mmol
Cantidad de solución de I 3 agregada: 50ml 0,01023 0,512mmolI 3
ml
Una parte de esta cantidad es consumida y la otra es sobrante y se titula con la
solución de tiosulfato. La cantidad sobrante será:
1I 3 xI 3
2S 2 O32 13,8 10 3 l 0,07203M
1I 3
xI 3 1,38 10 3 l 0,07203M 2
4,97 10 4 mol
2S 2 O3
nI 3 reaccionan te 0,512 4,97 10 1 mmol 0,015mmol 1,5 10 5 moles
1I 3 1,5 10 5 I 3
1C6 H 8 O6 xC 6 H 8 O6
1C6 H 8 O6
xC 6 H 8 O6 1,5 10 5 I 3 1,5 10 5 molesC6 H 8 O6
1I 3
g
gC6 H 8 O6 1,5 10 5 mol 176 2,64 10 3 g
mol
2,64 10 3 g
% pv 100 0,052%
5ml
37
ANEXO
Submúltiplos:
decilitro dL 0,1
centilitro cL 0,01
mililitro mL 0,001
-6
microlitro L 10
-9
nanolitro nL 10
1mL 10 3 L 10 1 cL 10 2 dL 103 L 10 6 nL
Submúltiplos:
decigramo dg 0,1
centigramo cg 0,01
miligramo mg 0,001
-6
microgramo g 10
-9
nanogramo ng 10
1mg 10 3 g 10 1 cg 10 2 dg 103 g 10 6 ng
38
Bibliografía
C. Liteanu y E. Hopirtean. 1974. Chimie Analitica Cantitativa: Volumetria. 6ta ed. Editura
Didactica si Pedagógica, Bucurest, Rumania
Harvey, D. 2000. “Química Analítica Moderna”. 1ra. Ed. Mc. Graw Hill Interamericana.
México.
39
INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO
¨SANTIAGO MARIÑO¨
2.1.2.- Procedimiento
40
2.1.3.- Resultados
Los resultados de los pesos antes, ( g muestra ) y después del calentamiento, g finales se
registran en la Tabla 1.
2.1.4.- Cálculos
g muestra g H 2 O2 g finales
g H 2 O2 g muestra g finales
2molNa 2 CO3
3molH 2 O2
gNa 2 CO3
% Na 2 CO3 100
g muestra
g 2 Na 2 CO3 3H 2 O2
%2 Na 2 CO3 3H 2 O2 100
g muestra
gH 2 O2
% H 2 O2 100
g muestra
41
2.1.5.- Ejemplo de cálculo
Se pesan 2,19 g de Mister Músculo, los cuales, después del calentamiento, se reducen a
1,723 g. Con estos resultados determinar la composición porcentual del producto.
gH 2 O2 0,468 gH 2 O2
% H 2 O2 100 100 21,36% pp
g muestra 2,191g muestra
1,441g 2 Na 2 CO3 3H 2 O2
%2 Na 2 CO3 3H 2 O2 100 65,76% pp
2,191g muestra
gNa2 CO3 g muestra g 2 Na2 CO3 3H 2 O2 2,191 1,441g 0,750 gNa2 CO3
Los resultados indican que el producto Mister Músculo está compuesto por 65,8 % de
percarbonato de sodio, 34,2 % de carbonato de sodio libre y un 21,4 % de peróxido de
hidrógeno.
Aunque no se cuenta con la composición del producto dada por el fabricante, puede
que se tenga una cierta diferencia debido a la higroscopicidad del producto y la
deshidratación ocurrirá durante el calentamiento. Esta humedad adsorbida introduce un error
sistemático ya que se sobreestiman los porcentajes de los constituyentes de la mezcla.
42
2.2.- Verificación del avance total de la reacción de descomposición del percarbonato.
En general todos los carbonatos reaccionan de la misma manera, por lo que se puede
escribir la reacción iónica general:
CO32 2H CO2 H 2 O
H exceso OH H 2 O
2.2.1.- Procedimiento
2.2.3.- Ejemplo de cálculo para la determinación del carbonato con la titulación por retroceso
1molNa 2 CO3
moles ( Na 2 CO3 ) 1,330 gNa 2 CO3 0,01255moles
105,99 gNa 2 CO3
43
La cantidad de HCl añadida será:
0,001molNaOH
molesNaOH 15,2mL 0,0152moles
L
1molHCl
molHCl reaccionante 0,040molHCl 0,0152molNaOH 0,0248moles
1molNaOH
Los moles de carbonato que reaccionaron son:
1molNa 2 CO3
molesNa 2 CO3 0,0248molHCl 0,0124moles
2molHCl
4. - Bibliografía
44
INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO
SANTIAGO MARIÑO
36 gH 2 O
%H 2O 100 gBaCl 2 2 H 2 O 14,74%
244,28 gBaCl 2 2 H 2 O
45
2.- Parte experimental
2.1. - Procedimiento.
a) Lave tres vasos de precipitado (beaker) y rotúlelos con los números 1, 2 y 3. Seque los
beakers en la estufa a unos 120 °C durante 30 min, luego déjelos enfriar y péselos.
b) Pese aproximadamente 1 gramo de cloruro de bario cristalino en cada beaker y
pese de nuevo. Tome nota del peso del beaker con la sustancia.
c) Coloque los beakers con la sustancia en la estufa durante 1 horas a 125 °C
aproximadamente. (El cloruro de bario se descompone a temperaturas mayores). Saque los
beakers de la estufa, enfríelos y pese de nuevo. Repita esta última operación hasta obtener
un peso constante. El porcentaje experimental del contenido de agua está dado por:
d)
gH 2 O
%H 2O 100
gMuestra
m H 2O
EE mH 2O % EE 100
2.4.1. - Procedimiento.
a) Lave tres vasos de precipitado (beaker) y rotúlelos con los números 1, 2 y 3. Seque los
beakers en la estufa a unos 120 °C durante 15 minutos y luego déjelos enfriar durante
unos 10 o 15 minutos. Seguidamente, pese los beakers en la balanza analítica. Repita la
46
operación anterior hasta obtener un peso constante
b) Pese 1 g de cada una de las sustancias problemas en cada beaker y pese de nuevo.
Tome nota del peso del beaker con la sustancia.
c) Coloque los beakers con las sustancias en la estufa a 125°C
d) Pese los beakers cada 5 minutos durante 15 minutos, luego cada 10 minutos durante 40
minutos y finalmente cada 15 minutos durante una hora.
3. - Discusión y conclusiones.
El estudiante debe discutir la precisión con que se realizó el análisis del porcentaje
de agua, así como la cinética de la pérdida de agua observada en las diferentes sustancias
estudiadas,
4.- Cuestionario
Explique qué tipo de agua es la que está presente en los compuestos siguientes: ZnSO4-
7H2O, Ca(HCO3)2, Mg(OH)2, CaCO3 húmedo.
Explique cuál es la diferencia entre el agua unida físicamente del agua unida químicamente.
5.- Bibliografía.
S. Shaphiro y Y. Gurvich, 1975. "Analytical Chemistry. Mir Pub. Moscow.
47
INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO
¨SANTIAGO MARIÑO¨
Las plantas para su crecimiento requieren de ciertos nutrientes los cuales son
suministrados por medio de fertilizantes, en una forma química que puedan ser absorbidos
por ellas.
Los tres macronutrientes más importantes para las plantas son el nitrógeno, el fósforo
y el potasio y los fertilizantes comerciales formulados con estos elementos se identifican por
la secuencia de tres números asociados a las letras NPK: N de nitrógeno como N total, P de
fósforo como P2O5 y K de potasio como K2O. De esta manera, un producto identificado como
15 – 30 – 15 significa que su composición es de 15 % de nitrógeno, 30 % de fósforo como
P2O5 y un 15 % de potasio como K2O
PO43 H 3O HPO42 H 2 O
La precipitación debe realizarse con una base débil como el NH4OH debido a que una
base fuerte puede ocasionar la precipitación del hidróxido de magnesio. Si el fertilizante
fosfatado es además amoniacal, entonces un exceso de ion amonio facilita la precipitación
del FMA-6H2O por el efecto del ión común.
48
2.- Parte experimental
2.1.2.- Procedimiento
2.1.3.- Cálculos
Porcentaje de P2O5
49
30,97 gP
%P 100 12,63% pp
245,30 gFMA 6 H 2 O
La conversión de los gramos de FMA-6H2O en gramos de P2O5 se realiza por medio del
factor gravimétrico, FG, respectivo.
142 gP2 O5
gP2 O5 g precipitad o FG g precipitad o
2 245,30 gFMA 6 H 2 O
gP2 O5
% P2 O5 100
g muestra
Si se quiere expresar la cantidad de fósforo como fosfato PO43 se deben convertir los
gramos de FMA-6H2O en gramos de PO43 por medio del factor gravimétrico respectivo:
95 gPO43
gPO 3
g precipitad o FG g precipitad o
245,3gFMA 6 H 2 O
4
3 gPO43
% PO 4 100
g muestra
50
24,31gMg 2
gMg 2 10 gMgSO4 7 H 2 O 0,9870 g
246,3gMgSO4 7 H 2 O
Y su molaridad será:
n g sto 0,9870 g
M 0,406M
V L MM sto V L g
24,31 0,1L
mol
Sea que se disuelven 0,5 g de P2O5 en HNO3 y el fósforo se precipita como FMA-6H2O.
Qué volumen de solución de Mg+2 0,406 M hay que adicionar para completar la precipitación
y que quede un exceso de 0,02 g de Mg+2 en solución.
Según la reacción de precipitación se consume un mol de iones Mg+2 por cada mol de
iones fosfato. Por lo que los gramos de MgSO4-7H2O serán:
24,31gMg 2
g Mg 7,04 10
2 3
molPO 3
4 3
0,17 gMg 2
1molPO4
Lo cual nos permite calcular el volumen de solución que contienen 0,17 g de Mg+2:
1Lso ln
VMg 2 mL 0,17 gMg 2
1000mL
2
17,2mL
9,87 gMg 1L
1Lso ln
VMg 2 mL 0,02 gMg 2
1000mL
2
2,03mL
9,87 gMg 1L
El volumen total de solución para que quede un exceso de 0,2 g de Mg+2 será de:
51
Bibliografía
52
INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO
SANTIAGO MARIÑO
En general, estos aparatos cuentan con una escala graduada o una marca que
permite la medición del volumen deseado. Sin embargo, cuando se desea medir un
volumen determinado debe tenerse en cuenta una regla básica:
En efecto, toda escala de graduación posee su error absoluto, por lo que mientras
más pequeña es la cantidad a medir con esa escala, mayor será el error relativo de la
medición realizada.
Usualmente, los fabricantes de estos aparatos garantizan que a una
temperatura dada, generalmente 20°C, las marcas de las graduaci ones
corresponden a los volúmenes especificados con cierta exactitud, por lo que muchas
personas suponen que esto equivale a una certificación del aparato.
Esta suposición es válida sólo para el caso de los laboratorios de docencia sin
embargo, el investigador siempre calibra los aparatos volumétricos antes de utilizarlos ya
que los errores de graduación de las escalas o los aforos a otras temperaturas que no son
las indicadas podrían afectar los resultados finales del experimento.
1.2.- Buretas
53
laboratorios de docencia.
Usualmente las buretas están provistas de una llave de paso que controla el
paso del líquido. Para asegurar un buen funcionamiento de la llave de paso es
esencial lubricar el tapón giratorio de la llave a ambos extremos del mismo,
teniendo cuidado de no introducir el l ubricante en el orificio de paso. Así, el
lubricante le imparte suavidad a la llave, permitiendo un mejor control del flujo del l í q u i d o ,
a d e m á s d e q u e e v i t a q u e l a l l a v e g o t e e . L o s l u b r i c a n t e s m á s recomendados
para este fin son la vaselina y la lanolina.
La curva de error de la bureta, que se muestra en la Figura 1 es una gráfica del
volumen nominal versus el factor de corrección, el cual puede ser positivo o negativo. De
esta manera, se puede conocer para un volumen dado nominal dado Vi el factor de
corrección respectivo, FCi que hay que sumar o restar del volumen nominal a fin de tener el
volumen real medido:
Volumen nominal
ml
Curva de
error
Vj
Vj
- FCj FCi +
Factor de
corrección
Figura 1.- Curva de error para la bureta
2.1.- Materiales
Bureta de 50 ml
2 Beaker de 100 ml
Balanza de 150 g
Sustancias: Agua.
Curva de error
54
Se enrasa la bureta con agua hasta la marca de 0 mL. Se dispensan los primeros 5
mL en el vaso de precipitado y se pesa la masa de agua desalojada. Se repite el
procedimiento cada 5 mL hasta llegar a los 50 mL. De las masas de agua desalojadas y la
densidad del agua, a la temperatura ambiental (Tabla 3) se calcula el volumen real de cada
porción de la bureta y por ende el factor de corrección que no debe exceder el valor de 0,1
ml.
mg
VRe al
d g ml
FC Vreal Vnomin al V
Error de desalojo
1 2 3 4 5 6 X S
m (g)
V (ml)
55
Tabla 3.- Densidad del agua entre 0 y 32 grados centígrados
3.- Cuestionario.
Explique cuál es la razón por la que todo aparato volumétrico debe calibrarse antes de su
uso.
Bibliografía
56
INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO
¨SANTIAGO MARIÑO¨
En realidad son los protones del ácido que reaccionan con los iones OH- de la base
para formar el agua según:
H 3O OH 2H 2O Kw = 10-14
H O OH K
3
W
10 14 H 3O
2
H O
3
10 14 10 7 M
En el caso de las titulaciones de ácidos débiles con bases fuertes como CH3COOH
con NaOH la sal formada presenta una hidrólisis alcalina y el pH del punto de equivalencia
estará por encima de 7.
1 1
pH 7 pKa pCsal
2 2
En el caso de las titulaciones de bases débiles con ácidos fuertes, como NH4OH con
HCl, la sal formada presenta una hidrólisis ácida y el pH del punto de equivalencia estará por
debajo de 7.
57
1 1
pH 7 pKb pCsal
2 2
HIn H In
Ka H
In
HIn
Logaritmando miembro a miembro se tiene que:
pH pK a log
In
HIn
Existen diversos indicadores con rangos de pH diversos aplicables a todo tipo de
titulación ácido base. En la Tabla 1 se muestran varios de estos. El rango de viraje depende
a su vez de la constante Ka o Kb si el indicador se comporta como ácido o como base débil y
el mismo se expresa como:
pH pK a 1 o pH pK b 1
Existen otros tipos de indicadores con usos más específicos como lo son los
indicadores de adsorción, los fluorescentes y los quimioluminiscentes. Los primeros son una
mezcla de un indicador con una sal de un metal que al pH de equivalencia forma un
hidróxido y el indicador se adsorbe sobre el hidróxido, cambiando de color. Tal es el caso de
del Amarillo de Tiazol y MgCl2 en etanol 70 %. A pH 11 precipita el Mg(OH)2 y el color
cambia de amarillo a rojo.
Los indicadores fluorescentes modifican su fluorescencia dependiendo de pH, bajo luz
ultravioleta. Los mismos se pueden usar en valoraciones de soluciones muy diluidas, o
soluciones coloreadas o con turbidez.
Los indicadores quimioluminiscentes son sustancias que emiten radiación visible (luz)
en las cercanías del punto de equivalencia de la titulación. Se realizan con luz apagada ( a
oscuras) hasta que aparece la luz al caer la primera gota de exceso de titulante.
Los ácidos se pueden titular directamente con liofina al 0,5 % en etanol, en solución
etanólica a la cual se añaden H2O2 al 3 % y K4(Fe(CN)6) al 5 % y se titula con la base
58
estándar. En el caso de las bases se utiliza el procedimiento por retroceso agregando un
exceso de ácido conocido (estándar) y el exceso que no reacciona se titula con la base
estándar. En la Tabla 3 se muestran algunos indicadores luminiscentes.
59
Tabla 3.- Indicadores Luminiscentes
Procedimiento
NOTA: todo procedimiento titulatorio debe hacerse por triplicado para poder aplicar
una estadística básica a los resultados.
60
En el punto de equivalencia se forma ácido carbónico lo que coloca el pH del punto de
equivalencia en el área ácida de la curva. Para una concentración de 10 -3 M el pH al punto
de equivalencia es de 3,8 por lo que se usa el Naranja de metilo y el cambio es de color de
amarillo a naranja. Se podrían usar otros indicadores como azul de bromofenol, verde de
bromocresol o azul de metileno.
Nota: En el caso de usar borax como patrón, se prepara una solución de 0,1 N y de esta se toman alícuotas de
25 ml y se titula con el HCl 0,1 N aproximado. La reacción tiene lugar en dos pasos:
En el punto de equivalencia el pH está gobernado por el H 3BO3 cuyo pKa es de 9,24, por lo que, para
una concentración de ácido de 0,05 M, el pH será:
pH
1
pKa pCácido 1 9,24 1,23 5,24
2 2
Entre los indicadores adecuados está el rojo de metilo, con un rango de viraje de 4,4 – 6,2 y el cambio
de color será de amarillo a rosado pálido.
Preguntas:
V1 ml V2 ml V3 ml V promedio ml
Normalidad _________________ N
61
2.3.- Preparación y estandarización de una solución de NaOH 0,1 N.
NOTA: Las soluciones de NaOH así preparadas no pueden almacenarse en los balones
aforados y menos con tapón de vidrio esmerilado ya que el hidróxido reacciona con el
vidrio.
Nota: Entre los patrones primarios utilizados para estandarizar la solución de NaOH de 0,1 N aproximado está
el Biftalato de potasio KHC8H4O4, el cual es muy soluble, presenta una masa molar alta y no es higroscópico,
o
por lo que se puede secar a unos 100 C por dos horas o hasta peso constante. La reacción que tiene lugar es:
HC8 H 4 O4 OH C8 H 4 O42 H 2 O
Se pesan en tres fiolas muestras de 0,5000 g del patrón ftalato ácido de potasio en la balanza de 0,1
mg y se disuelven con agua bidestilada previamente hervida y enfriada. Las muestras se titulan con la solución
de NaOH 0,1 N aproximada y fenolftaleina como indicador
Preguntas:
V1 ml V2 ml V3 ml V promedio ml
62
Normalidad del NaOH _____________________________________________
Tabla de resultados
Cuestionario
¿Qué se puede hacer para evitar la contaminación del NaOH con el CO2 de la atmósfera?
¿Por qué hay que valorar la solución de HCl para su utilización como titulante?
¿Por qué en la valoración del HCl con el carbonato se utiliza el naranja de metilo?
En la titulación del NaOH con el HCl ¿por qué se usa fenolftaleina y no rojo de metilo como
indicador en la titulación?
63
Bibliografía:
64
INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO
¨SANTIAGO MARIÑO¨
Esa Dureza Total se puede discriminar en Dureza Cálcica (producida por los iones
Ca ) y Dureza Magnésica (producida por los iones Mg+2). Por otro lado, estos iones pueden
+2
Ca 2 HCO3
CaCO3 s CO2 g H 2 Ol
Mg 2 HCO3
MgCO3 s CO2 g H 2 Ol
65
sodio y el potasio en el estearato soluble para formar estearato de calcio insoluble que
manchan la loza y tejidos según la reacción:
La Dureza Total, DT, del agua se determina por una titulación complejométrica con el
ácido etilendiamino tetraacético, EDTA, el cual forma complejos 1:1 estables con muchos
iones metálicos como M+2, M+3 y M+4, a los que se les conoce como “QUELATOS”. Siendo el
EDTA un ligando hexadentado es considerado como uno de los agentes quelantes más
versátiles en volumetrías de formación de complejos.
2
OOC CH 2
N CH 2 CH 2 N CH 2 COO
2
La existencia de las distintas especies del ácido EDTA está condicionada al valor del
pH. Sobre pH 2 y hasta pH 6 el EDTA existe básicamente como H2Y-2, entre pH 6 y 10 como
HY-3 y sobre pH 10 como Y-4. Igualmente a pH menor de 2 pueden existir las especies H5Y+ y
H6Y+2, los cuales son ácidos relativamente fuertes.
H 6Y 2 H H 5Y Ka = 1,26 x 10-1
H5Y H H 4Y Ka = 2,51 x 10-2
M n Y 4 MY n 4
1
Realmente para garantizar que el EDTA está bajo la forma completamente deprotonada, Y-4, el pH de la
solución debe ser mínimo 12, sin embargo, a este pH los iones Ca+2 precipitan como CaCO3 y los iones
magnesio precipitan como Mg(OH)2, haciendo imposible la titulación. Por este motivo se tamponea la solución a
pH 10.
66
Kf
MY MY
n4 n4
M Y M C
n 4 n
Y 4 EDTA
Para el caso del acomplejamiento con los iones Ca+2 y Mg+2, las reacciones
correspondientes son:
Debido a que la reacción se realiza a pH 10, una porción del EDTA estará bajo la
forma HY-3 y por lo tanto también se dan las reacciones siguientes:
La gran magnitud de estas constantes indica que estos equilibrios están totalmente
desplazados hacia la derecha y la gran estabilidad de los complejos permite cambios bien
definidos en el punto de equivalencia.
Para que se pueda obtener un viraje neto del indicador este debe presentar un color
distinto al del indicador libre, además que se deben satisfacer las condiciones siguientes:
K f MY n 4
104 y K f MIn 104
K f MIn
En el caso de las TFC con EDTA, se ajusta el pH y se agrega el indicador, con lo que
tiene lugar la formación del complejo Metal – Indicador, el cual posee un color característico
al pH de trabajo.
In m M n MInn m
Debido a la condición establecida anteriormente, al agregar el EDTA, se formará
preferencialmente el complejo Metal – EDTA por ser más estable, liberando al indicador de
su complejo con el metal, según:
67
MInn m Y 4 MY n 4 In m
Una vez liberado el indicador la solución toma el color de la forma respectiva. Como
ejemplo se tiene que en la titulación de calcio, a pH 10, con NET, el complejo con el
indicador es rojo vino, mientras que el indicador liberado es azul. En la Tabla 2 se enlistan
algunos indicadores metalocrómicos de uso común, así como algunas de sus aplicaciones. .
Material de vidrio: Filos de 250 ml, Bureta de 50 ml, dos pipetas volumétricas de 2ml y una
de 50 ml, balones aforados de 100 ml y 250 ml, beakers de 50 ml, goteros
Material de metal: Soporte universal, pinza para bureta
Material de plástico: piseta para agua destilada
Instrumento: Balanza de 0,001 g
Reactivos: Soln. EDTA 0,01 M, buffer de pH 10, Soln. NaOH 0,1 y 1 N, H3BO3, Indicadores
Negro de eriocromo T y Murexid.
41 ml de soln. de NaOH 0,1 M se completan hasta 100 mL con una solución de tetraborato
de sodio, Na2B4O7, la cual se prepara disolviendo 1,2307 g de H3BO3 en 10 ml de soln. de
NaOH y se completa a 100 mL con agua destilada
mol g
g EDTA M V MM 0,01 0,25l 372,24 0,9306 g
l mol
68
Para estandarizar la solución, se pesan 0,4071 g de CaCO3 previamente secado a la
estufa, y se disuelven en HCl 6 N y luego llevado a 500 mL con agua destilada. Se toman 50
ml de esta solución y se ajusta el pH a 10 con 5 mL de solución buffer y se agrega murexid
como indicador. La titulación gastó 42,63 ml de la solución de EDTA.
Se muestrean tres alícuotas de 50,0 ml del agua problema y se trasvasan a tres fiolas
de 250 ml. Se calientan las muestras sin llegar a ebullición para eliminar el CO2. Se añaden 2
ml de solución buffer, se homogeniza la solución y se agregan unas gotas de indicador NET
(la solución toma un color rojo vino). Las muestras se titulan entonces con la solución de
EDTA 0,01 M estandarizada hasta la aparición de una coloración azul.
Se muestrean tres alícuotas de 50,0 ml del agua problema y se trasvasan a tres fiolas de
250 ml. Se elimina el CO2 de la manera descrita anteriormente. Se añaden 2 ml de solución
NaOH 0,1 M, se homogeniza la solución y se agrega una punta de espátula de indicador
murexid (la solución toma un color rosado). Las muestras se titulan entonces con la solución
de EDTA 0,01 M estandarizada hasta la aparición de una coloración violeta.
3.- Cálculos
Vmuestra M Ca 2 Mg 2 VEDTA M EDTA moles Ca 2 Mg 2
Según la definición de Dureza Total se puede escribir:
mmol mgCaCO3
VEDTA ml M EDTA 100,09
DT
mgCaCO3
ml mmol
Vmuestra l Vmuestra l
69
Siendo la MEDTA = 0,01 y el volumen de muestra igual a 0,05 L se tiene que:
mgCaCO3
VEDTA ml 0,01
mmol
100,09
DT ppmCaCO3 mL mmol V
EDTA ml 20,018
0,05l
El factor 20,018 podrá variar en la medida que la molaridad del EDTA sea diferente de
0,01 o que el volumen de muestra sea diferente de 50 mL. En este caso, se sustituye en la
ecuación y se recalcula el mismo.
En el caso de la dureza cálcica, sólo intervienen los iones Ca+2 ya que los iones Mg+2
fueron precipitados en la solución alcalina como Mg(OH)2 sin embargo, se procede de la
misma manera que en el caso de la DT. Por su puesto, lo esperado es que el volumen de
EDTA gastado sea menor que en el caso de la DT.
DMg 2 DT DCa 2
4.- Resultados
En la Tabla 3 se resumen los resultados de las tres muestras dadas por el profesor
5.- Cuestionario
Se tienen dos muestras de agua A y B con durezas cálcicas de 357 ppm y 38 ppm
respectivamente y durezas magnésicas de 25 ppm y 289 ppm respectivamente. Explique
qué tipo de agua es cada una de las muestras y en qué escala de dureza se ubican.
¿Cuáles son las principales fuentes de error en el análisis de la Dureza del agua?
70
Bibliografía
Lurie, Yu. 1975. Handbook of Analytical Chemistry, Mir Pub., Moscow. p 253
I. M. Kolthoff y E. B Sandel. 1979. Análisis Químico Cuantitativo. 5ta ed.; Ed. Nigar, Buenos
Aires: p 831
Millán, F., Mathison, J., M. Álvarez y Jarbou, W. 2003. Estudio Comparativo de la Dureza del
Agua en el Estado Mérida y algunas localidades del Centro y Occidente de Venezuela. Rev.
Ciencia e Ingeniería, vol 24, Nr. 1, p 39 - 46
71
INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO
¨SANTIAGO MARIÑO¨
Por ejemplo, para el caso de la titulación de Fe+2 con Ce+4 cuya reacción es:
E o Fe 3 / Fe 2 E oCe 4 / Ce 3
Eeq
2
Mientras que para la titulación de Fe+2 con MnO4- cuya reacción es:
5Fe 2 (ac) MnO4 (ac) 8H3O (ac) 5Fe 3 (ac) Mn2 (ac) 12H 2O(l )
Se puede demostrar que el potencial en el punto de equivalencia está dado por: (Harvey,
2000)
72
E o Fe 3 / Fe 2 5E o MnO4 / Mn 2
Eeq 0,0789 pH
6
Los indicadores utilizados en las titulaciones redox son a su vez agentes oxidantes o
reductores que responden al cambio de potencial del punto de equivalencia de la titulación,
cambiando de color. En la Tabla 1 se nombran alguno de estos.
Permamganometría
7
Mn O4 8H 5e Mn 2 4H 2 O E 0 1,51V
En medio poco ácido, neutro o alcalino la reducción del mismo da lugar a la formación
de bióxido de manganeso o Mn+4 el cual precipita según:
7 4
Mn O4 2H 2 O 3e Mn O2 4OH E 0 1,76V
La solución se prepara a partir del reactivo grado analítico, se disuelve en agua destilada
previamente hervida y se mantiene en baño de maría por una hora aproximadamente.
73
Igualmente la solución preparada se puede dejar en reposo en un lugar oscuro durante una
semana.
Finalmente la solución se filtra a través de un crisol de vidrio o cualquier otro medio
filtrante para separar el MnO2 que posiblemente se haya formado por causa de sustancias
reductoras en el agua o paredes del vaso. Para su conservación se guarda en una botella
oscura.
mol g
a) gKMNO4 0,100 0,25l 158,04 3,951g
l mol
mol 5eq
N 0,100 0,500 N
l mol
g
158,04
En este caso, la masa equivalente del permanganato será: mol 31,61 g
eq eq
5
mol
Bureta de 50 ml
Titulante KMnO4
2
20 ml C2O4
5 ml H2SO4 conc
250 ml
Plancha de
calentamiento
min 60 oC
74
Seguidamente se titula con la solución de permanganato hasta que persista un color
rosado durante un par de minutos. El proceso titulatorio se repite por lo menos tres veces a
fin de poder realizar la estadística básica de los resultados.
2.1.1.- Resultados
H 2 O2 2H 2e 2H 2 O E 0 1,77V
H 2 O2 O2 2H 2e E 0 0,68V
Procedimiento
75
Resultados:
Con los datos de la Tabal de resultados calcular la concentración del perhidrol comercial
Normalidad: _______________
Molaridad: ________________
Título: ____________________
meq
8ml 0,10 08meq
ml
mgH 2 O2
0,8meq 17,0 13,6mgH 2 O2 0,014 g
meq
250ml
0,014 g 0,35 g
25ml
0,35 g
%mv 100 3,5%
10mlso ln
76
2.3.- Yodimetría y Yodometría
La utilización directa del yodo como oxidante en medio ácido se le conoce como
yodimetría y la utilización del yodo como reductor se le conoce como Yodometría. En esta
última se agrega un exceso conocido de KI y el yodo liberado se titula con solución de
tiosulfato valorada.
Oxidantes
MnO4 8H 5e Mn 2 4H 2 O E 0 1,51V Reducibles por I-
E 0 0,77V
Fe 3 e Fe 2
I 2 2e 2I E 0 0,54V
S 2H 2e H 2 S E 0 0,14V
Reductores
S4O62 6e 2S2O32 E 0 0,08V oxidables por I2
I 2 2e 2I
Oxidante Reductor
débil fuerte
S 2 I 2 2I S 0
gI 2
2 126,9
2eq mol 126,9 g
molI 2 eq eq
2
mol
Preparar soluciones de yodo en agua es difícil debido a su baja solubilidad, 0,25 g l-1 y
además es volátil, lo que hace la solución inestable. Sin embargo, en presencia de iones
ioduro su solubilidad aumenta por la formación de la especie triyoduro, I 3 y que igualmente
minimiza la volatilidad.
I 2 I I 3 E 0 0,62V K 7 10 2
I 3 2e 3I E 0 0,62V pH 0 7
77
Métodos indirectos: oxidantes tratados con un exceso de ion ioduro, I -, y el yodo liberado (I2)
se valora con solución de tiosulfato.
El ión hipoclorito puede oxidar al ión ioduro a yodo libre y el se reduce a ion cloruro
según se muestra en la reacción siguiente:
Forma Forma
reducida oxidada
1 1
C lO I 2H C l I 2 H 2O
Se titula con tiosulfato
Analito Analito y almidón como indicador
oxidante reductor Azul incoloro
2S2O32 S4O62 2I
2 3
2 S 2 O32 I 2 S 4 O62 2 I
Precauciones:
78
2.3.1.- Determinación de oxígeno disuelto
(5) I 2 I I 3
El almidón reacciona con el yodo (I3-) produciendo un complejo de color azul intenso.
Después de la reducción del yodo a ion ioduro, el color azul desaparece, indicando el punto
final de la titulación.
4 MnOH 2 1 Mn 2 1 I 2 1 I 3 2 S 2 O32
1 O2 4 S 2 O32
1 O2 1 MnOH 2 2 Mn 2
1 I 2 1 I 3
NB: buscar literatura: Standard Methods for Examination of Water and Waste Water. 15th ed;
American Public Health Association. New York, 1981, p 388 – 390
Materiales y métodos
79
Solución de Na2S2O3: la concentración de esta solución debería ser 10 -6 mol por gramo de
solución, para lo cual se disuelven 0,080 g de Na2S2O3 aproximadamente en 100 g de agua
destilada y pese la solución.
1molNa 2 S 2 O3
molNa 2 S 2 O3 0,081gNa 2 S 2 O3 5,1 10 4 mol
158,11gNa 2 S 2 O3
OJO: el KOH es corrosivo. Evitar el contacto con la piel. Igualmente la solución de MnSO4 /
KI / KOH es muy corrosiva y debe evitarse el contacto con la piel y los ojos.
Procedimiento
80
Ejemplo de cálculo
5,4 10 6 gO2
ppmO2 1 10 6 gH 2 O 5,4 ppmO2
g muestra H 2 O
Resultados
Tabla de resultados
81
Bibliografía
Harvey, D. (2000). Química analítica Moderna. Ed. McGraw Hill Interamericana, México
Romero, J. A. (2005). Calidad del Agua. Ed. Esc. Colombiana de Ingeniería, Bogotá.
Skoog, D.; West, D.; Holler, F. y Crouch, S. (2001). Química Analítica. Ed. McGraw Hill,
Interamericana, México.
82
REGLAMENTO DEL LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA
MEDIDAS DE SEGURIDAD
84
16.- No realice experimentos que no sean autorizados por el profesor.
17.- Si se derrama algo se limpia de inmediato. En caso de que sea un ácido, es
recomendable cubrir la zona con carbonato de sodio o calcio en polvo para facilitar la
recolección. Cuando haya que botar ácido hágalo en el fregadero y deje correr abundante
agua sobre él.
18.- Al trabajar con vidrio se debe aplicar especial cuidado ya que es el material que más
accidentes produce. El material de vidrio utilizado en el laboratorio debe ser
preferencialmente del tipo pyrex el cual es resistente a los cambios bruscos de temperaturas.
Igualmente se debe evitar golpear este material ya que hasta las fracturas más pequeñas
pueden ocasionar roturas violentas cuando estos se calientan.
19.- Cuando se diluyen ácidos concentrados, se vierte el ácido lentamente y con agitación
sobre el agua. De esta manera se evita que el calor generado por la reacción de hidratación
pueda romper el recipiente.
20.- Cuando se saca reactivo de un frasco, no se puede restituir el sobrante al frasco.
21.- Las partes calientes de los aparatos se debes sujetar con las pinzas
adecuadas.
22.- El laboratorio debe estar dotado de equipos de seguridad como duchas, duchas
lava ojos, extintores, campanas y extractores de aire, los cuales deben ser revisados
periódicamente y cada persona debe conocer con exactitud la ubicación de cada uno de
estos equipos.
23.- Todas las instalaciones eléctricas deben tener su conexión a tierra. Enchufes rotos,
alambres desgastados, fusibles inadecuados, conexiones desnudas y envolturas flojas
o dañadas deben ser reparados.
85
PRIMEROS AUXILIOS
NO PIERDA LA CALMA
86
EN RESUMEN
87