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TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE RELAVES AURÍFEROS QUE CONTIENE CIANURO EN FUNCIÓN DE SU pH Y CONCENTRACIÓN DE ASPERGILLUS SP.

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Universidad Nacional “José Faustino Sánchez Carrión”

Escuela de Postgrado

Ecología y Gestión Ambiental

Manejo y tratamiento de desechos

TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE RELAVES AURÍFEROS QUE CONTIENE CIANURO EN FUNCIÓN DE SU pH Y CONCENTRACIÓN DE ASPERGILLUS SP. Docente: Mg. Contreras Liza, Sergio.

AUTOR:

Abarca Rodríguez, Joaquín José

HUACHO - PERÚ 2011

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp.

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RESUMEN

En la lixiviación se utiliza el cianuro sustancia química elegida para la recuperación de oro. El cianuro es uno de los pocos reactivos químicos que disuelven el oro en agua. Es una sustancia química industrial común que se consigue fácilmente a un precio razonablemente bajo. Por razones técnicas y económicas, el cianuro es la sustancia química elegida para la recuperación del oro del mineral. El cianuro ha sido utilizado en la extracción de metales desde 1887 y actualmente se le utiliza y maneja en forma segura en la recuperación de oro en todo el mundo. Las operaciones mineras para la extracción de oro utilizan soluciones muy diluidas de cianuro de sodio, típicamente entre 0.01% y 0.05% de cianuro (100 a 500 partes por millón). El producto de la lixiviación se obtiene solución rica está a su vez alimenta a planta para su recuperación ya sea por el proceso de adsorción con carbón activado, o por el método de cementación con zinc, pero el relave queda en las canchas de lixiviación conteniendo cianuro de sodio que debe ser tratada para no contaminar el medio ambiente. La degradación del cianuro ha tomado un papel muy importante en los últimos años, debido a que la solución pobre que sale de los procesos de recuperación destrucción de cianuro bien el reciclado de este. Dentro de su tratamiento biológico existen biodegradación aeróbico y anaeróbico, siendo la primera la más eficiente su
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y los relaves siguen conteniendo grandes

cantidades de cianuro, por lo que existen algunos tratamientos de (procesos naturales químicos y biológicos) o

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tratamiento contemplando en ello los microorganismos como las bacterias, hongos y levaduras. Para lo cual se describirá el tratamiento por hongos y específicamente aspergillus sp. Siendo uno de los hongos que desintegran cianuro los enlaces de cianuro en su estado libre y complejos, para ello se describe el cultivo a partir de minerales nativas que contiene este tipo de hongos, su aislamiento y su adaptación al medio donde contiene cianuro en fusión de su pH y concentración de aspergillus sp. Llegando a resultado que el aspergillus es una hongo que destruye los enlaces de cianuro, esto a su vez cuando la concentración es constante a menor pH existe mayor destrucción, si el pH es constante a mayor concentración de esporas aumenta la destrucción del cianuro.

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ÍNDICE Resumen Índice. Introducción. I. FUNDAMENTO TEÓRICO. 8 8 9 10 11 12 12 13 14 15 17 18 18 18 18 19 2 3 6

I.1.Lixiviación. I.1.1. Métodos de Lixiviación. I.1.2. Lixiviación de oro y Plata. I.2.Cianuro. I.2.1. Enlace del Cianuro. I.2.2. Clasificación del cianuro. I.2.3. Química del Cianuro Libre. I.2.4. Complejos Cianurados. I.2.5. Complejos Débiles y Fuertes del Cianuro. I.2.6. Mecanismo de la Oxidación del Cianuro. I.2.7. Degradación del Cianato. I.3.Tratamiento del Cianuro. I.3.1. Degradación Natural. I.3.2. Degradación Química. I.3.2.1.Oxidación por Peróxido de Hidrógeno. I.3.2.2.Conversión a Ferrocianuro. I.3.2.3.Oxidación con Ácido peroximonosulfúrico. I.3.2.4.Clorinación Alcalina. I.3.3. Adsorción con Carbón Activado. I.3.4. Biodegradación. I.3.5. Clases de Biodegración. I.3.5.1.Aerobia. I.3.5.2.Anaerobia. I.4.Microorganismos.

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I.4.1. Tipo de Microorganismo. I.4.2. Hongos. I.4.3. Clases de Hongos. I.4.4. Los Hongos Aspergillus. I.4.5. Estudio Científico de Crecimiento Microbiano. I.4.6. Curva de Crecimiento Microbiano. II. MATERIALES Y MÉTODOS. II.1.Materiales. II.1.1. Caracterización de la Muestra. II.1.2. Medio y Reactivos. II.1.3. Biorreactores. II.2.Métodos. II.2.1. Equipo Experimental. II.2.2. Procedimiento Experimental. II.2.2.1.Aislamiento y adaptación de los Hongos. II.2.2.2.Fase de Adaptación de los Hongos a Incremento de pH. II.2.2.3.Fase de Adaptación de los Hongos al Incremento de la Concentración de Cianuro. II.2.2.4.Pruebas preliminares. II.3.Biodegradación del Cianuro. II.3.1. Preparación del Inóculo. II.3.2. Inoculación y Preparación del Medio Kelly Ms9b-CN. II.3.3. Diseño Experimental. II.3.4. Procedimiento de Datos. III. IV. V. VI. RESULTADOS. DISCUSIÓN. CONCLUSIÓN. RECOMENDACIÓN.

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Bibliografía.

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INTRODUCCION A la preservación del ambiente no se le ha dado la Importancia que merece pese a existir leyes de regulación al respeto. Tanto es así, que se he llegado a niveles de contaminación tan altos que, en los ríos y lagunas, ubicados cerca alas centros mineros, han desaparecido muchas especies de la flora y fauna nativa. En los relaves de la industria minera, especialmente de la minería aurífera se encuentra cianuro de sodio, el que, aún en concentraciones muy bajas, afecta a la salud de los organismos vivos. EI cianuro se introduce en el plasma. Se combina fuertemente con el hierro, el cobre y el azufre, que son componentes, esenciales de muchas enzimas y proteínas importantes en los procesos vitales. EI principal compuesta afectado es el citocromo oxidasa, una enzima contenida en las células del cuerpo y que es esencial para la utilización del oxigeno. Su inactividad conduce a la asfixia celular y a la muerte de los tejidos. Como el sistema nervioso central de los animales superiores tiene la máxima necesidad de oxigeno, es el más gravemente afectado y su inutilización da lugar a la suspensión de todas las funciones vitales y a la muerte del organismo. Los microorganismos tolerantes al cianuro adaptan su crecimiento en su presencia o bien formando oxidasas alternativas que no son citocromos, o bien utilizando otras enzimas adaptableso constitutivas para su degradación y destoxificación. Este efecto explica el éxito del tratamiento microbiológico del cianuro. Para disolver el oro presente en el mineral, se usa soluciones diluidas de cianuro de sodio, según la ecuación de Elsner.

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Formándose un fuerte complejo entre el cianuro y el oro. A pesar de la relativa especificidad de la relación oro - cianuro, hay otros metales y componentes inorgánicos que reaccionan a la vez con el cianuro y en cierta medida, can hidróxido que debe estar presente para mantener el cianuro en forma iónica. Las reacciones can metales para dar diversos complejos son de gran importancia. Como resultado de la cianuración, de la degradación natural o del tratamiento de agua residual, se forma una diversidad de compuestos relacionados con el cianuro, entre los que figuran el tiocianato, ferrocianuros, sulfocianuros el cianato y el amoniaco. Estos compuestos son importantes, tanto desde el punto de vista toxicológico como de tratamiento. Cada vez más pruebas de laboratorio y de campo indican que estos compuestos, deben tomarse en consideración durante el diseño de instalaciones en el tratamiento de agua residual si se quiere que sean eficaces y tengan buen rendimiento.

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I. FUNDAMENTO TEÓRICO.
1.1. LIXIVIACION.[2]

Es la disolución selectiva de los metales, presentes en las especies mineralógicas de cualquier naturaleza, desde los sólidos que los contienen, mediante una solución disolvente acuoso. 1.1.1.METODOS DE LIXIVIACION. Los principales métodos de lixiviación usados en la actualidad se pueden clasificar de la forma que sigue:
a. Lixiviación

In-Situ: Consiste en la aplicación de soluciones

directamente sobre el mineral que está ubicado en el lugar del yacimiento, sin someterlo a labores de extracción minera alguna.
b. Lixiviación en Botaderos: Consiste en el tratamiento de minerales

de muy bajas leyes, normalmente debajo de la ley de corte económica para la planta principal-conocidos como “estéril mineralizado”. En los yacimientos más antiguos, este material muchas veces se acumuló sin prestar atención a su tratamiento posterior, normalmente en cañones o quebradas cercanas a las minas. Alcanzando alturas de 100 metros o más y el sustrato basal no siempre es el adecuado para recoger soluciones, sin embargo estas continúan aplicándose en la parte superior y colectándose en una laguna de intersección en la roca impermeable más próxima.
c. Lixiviación en Pilas (Pad): A diferencia de los botaderos, en este

caso el mineral tiene una mayor ley y, por lo tanto, económicamente
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paga por un tratamiento más complejo a través de una planta de chancado. Las pilas se cargan habitualmente entre 3 y 10 metros, sobre un sustrato impermeable, normalmente protegido con una membrana de plástico del tipo polietileno de alta, baja o muy baja densidad o cloruro de polivinilo, que puede tener desde 0,1 a 1,5 mm de espesor según las exigencias de cada aplicación.
d. Lixiviación en Bateas Inundadas: Conocido como sistema de

lixiviación por percolación, consiste en una estructura con forma de paralelepípedo de hormigón, protegido interiormente con asfalto antiácido o resina epóxica, provisto de un fondo falso de madera y una tela filtrante, que se llena hasta arriba de mineral y que se inundan con las soluciones de lixiviación.
e. Lixiviación por Agitación: Para ello se requiere que el mineral

este finamente molido, por esto se aplica solamente a minerales frescos de leyes altas, que por su mayor valor contenido justifican una molienda húmeda, a cambio de una mayor recuperación y de un menor tiempo de proceso.
1.1.1. LIXIVIACION DEL ORO Y LA PLATA [9]

Los cianuros de potasio, sodio y calcio, en medio alcalino, disuelven el oro formando complejos de cianuro. Sin embargo, industrialmente se prefiere usar el cianuro de sodio (NaCN) por su mayor contenido de CN-activo por unidad de peso: 53%, versus 40% en el caso del KCN, lo que influye en los precios de comercialización y transporte. El cianuro de calcio, Ca(CN)2,no es tan utilizado, a pesar de presentar un buen porcentaje de ion CN-activo: 56,5% dado que suele comercializarse con un mayor contenido de impurezas que en los otros dos casos.

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La reacción de disolución que tiene lugar durante la lixiviación de estos elementos con soluciones de NaCN, son de tipo electroquímico. La reacción global del oro es: 4Au+(ac) + 8CN-(ac) + O2(g)  4Au(CN)-2(ac) + 4OH-(ac) La reacción de disolución de oro por el cianuro sugerida por L. Elsner (1 846) es la siguiente: 4Au(s) + 8NaCN(ac) +2H2O(l)+O2(s)4Na[Au(CN) 2] (ac)+ 4NaOH(ac) La disolución de oro por el cianuro según G. Bodlander (1 896) sugirió que ocurre en un proceso de dos pasos en el que se forma peróxido de hidrógeno como compuesto intermedio: 2Au(s)+ 4NaCN(ac)+2H2O(l)+O2(g)2Na[Au(CN) 2] (ac)+ 2NaOH(ac)+ H2O2(ac) 2Au(s) + 4NaCN(ac)+ H2O2(ac) 2Na[Au(CN) 2] (ac)+ 2NaOH(ac)
1.2. CIANURO[8].

Cianuro es un término general que se aplica a un grupo de sustancias químicas que contienen carbono y nitrógeno. Los compuestos de cianuro contienen sustancias químicas (antropogénicas) que se encuentran presentes en la naturaleza o que han sido producidas por el hombre. Existen más de 2.000 fuentes naturales de cianuro, entre ellas, distintas especies de artrópodos, insectos, bacterias, algas, hongos y plantas superiores. Las principales formas de cianuro producidas por el hombre son el cianuro de hidrógeno gaseoso y el cianuro sólido de sodio y de potasio. Debido a sus propiedades únicas, el cianuro se utiliza en la fabricación
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de partes metálicas y en numerosos productos orgánicos comunes como los plásticos, las telas sintéticas, los fertilizantes, los herbicidas, los tintes y los productos farmacéuticos. Existe una justificable preocupación pública por el uso del cianuro en ambientes industriales. El cianuro es una sustancia tóxica que puede ser letal si se la ingiere o se la inhala en cantidades suficientes. Al iguana que miles de otras sustancias químicas que se utilizan en nuestros procesos industriales modernos; el conocimiento, los procedimientos adecuados de manipulación y una actitud responsable son fundamentales para el uso seguro y beneficioso del cianuro. La minería es una actividad industrial que utiliza una cantidad significativa de cianuro, aproximadamente un 20% de la producción total. Desde 1887, las soluciones de cianuro se han utilizado principalmente para extraer oro y plata de material mineral, que de otro modo no podrían extraerse eficazmente. Además, el cianuro se utiliza en concentraciones bajas como un reactivo de flotación para ayudar a recuperar metales base como el plomo, el cobre y el zinc.
1.2.1. ENLACE DEL CIANURO [3].

La compleja naturaleza del comportamiento de los cianuros puede explicarse al menos en parte, por el enlace del radical cianuro. La gran diversidad y compleja naturaleza de los diferentes compuestos cianurados se puede explicar en función de las características químicas del grupo ciano (-C≡N). El anión cianuro, formado por un átomo de carbono y uno de nitrógeno, presenta un enlace σ, dos enlaces π y dos orbitales antienlazantes desocupados. Los dos primeros orbitales de su estructura se llenan con el número máximo de electrones, mientras que los otros orbitales están vacíos.
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Debido a que los orbitales σ y π (1+2) están llenos con electrones, el cianuro se comporta como un halógeno. Sin embargo, su comportamiento pseudohalógeno no puede explicar la formación de complejos cianurados con los metales de la serie de transición como Fe, Co, Ni, Cu y Zn. Los orbitales antienlazantes desocupados del ión cianuro pueden formar orbitales híbridos con los orbitales “d” (parcial o totalmente llenos) de los metales de transición. La contribución de un par de electrones (bien del ión cianuro al metal o viceversa) se conoce como “enlace recíproco”, y explica la estabilidad de los complejos cianurados con metales. Por otra parte, el ión cianuro tiene también un triple enlace que puede romperse fácilmente, siendo el responsable de su elevada reactividad.

1.2.2. CLASIFICACIÓN DEL CIANURO.[4, 8]

Una gran variedad de compuestos de cianuro y sus derivados están presentes en los relaves y solución pobre (barren) o efluentes residuales que salen de las plantas extractivas de oro/plata y de los laboratorios metalúrgicos de investigación, ellos pueden ser clasificados en tres grandes grupos: ✔ Cianuro libre ✔ Complejos de cianuro ✔ Complejos débiles y fuertes del cianuro Juntos los tres compuestos de cianuro constituyen el “cianuro total”, al conocer la química de estos tres tipos de cianuro se puede comprender su comportamiento respecto de la seguridad y el ambiente.

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1.1.1.QUÍMICA DEL CIANURO LIBRE. Cianuro libre es el término utilizado para describir tanto el ion de cianuro (CN) que se disuelve en el agua del proceso como cualquier cianuro de hidrógeno (HCN) que se forma en la solución. Las briquetas sólidas de cianuro de sodio se disuelven en el agua para formar el ion de sodio y el anión de cianuro (CN). El anión de cianuro se combina luego con el ion de hidrógeno para formar HCN molecular. La concentración del ion de hidrógeno en el agua del proceso se expresa mediante el conocido parámetro pH. CN- + H2O HCN + OH-

Figura 1-1. Relación entre HCN y CN con el pH.

Desde el punto de vista práctico, económico o de seguridad, el pH de la disolución debe ser superior a 11 para limitar o prevenir la formación y la pérdida de HCN desde los sistemas acuosos. 1.1.2.COMPLEJOS CIANURADOS. Aunque las soluciones que contienen cianuro se utilizan en la minería porque reaccionan con el oro, también reaccionan con otros
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metales, el mineral aurífero casi siempre contiene otros metales, entre ellos hierro, cobre, zinc, níquel y plata, así como otros elementos como el arsénico en la de mayoría otros de los cuerpo son mineralizados, mayores que las la concentraciones metales típicos

concentración de oro en varios órdenes de magnitud. Cuando un cianuro alcalino metálico se disuelve en agua, en vez de desprender el ión cianuro (CN-) el metal de transición y el cianuro permanecen combinados como un anión radical complejo. K3Fe(CN)63K+ + Fe(CN)63La estabilidad del anión complejo cianurado metálico depende del catión metal que forma parte de él, pH y del potencial redox del medio en que se encuentra.
Cuadro Nº 1-1: Disolución de Metales por el cianuro.

Elementos Cianuro total Arsénico Cobre Hierro Plomo Molibdeno Níquel Zinc

CONCENTRACIÓN (mg/lt) 50-2000 0-115 0.1-300 0.1-100 0-0.1 0-4.7 0 .3-35 13-740

Hay 28 elementos capaces de formar complejos con el cianuro, siendo 72 los complejos cianurados metálicos posibles. La toxicidad de los cianuros complejos de metales se debe generalmente a la disolución del complejo con formación de cianuros libre.

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1.1.3.COMPLEJOS DÉBILES Y FUERTES DEL CIANURO. Convencionalmente, los químicos en cianuro distinguen entre los complejos “débiles” y “fuertes” de cianuro, los complejos débiles de cianuro, con frecuencia denominados cianuros “disociables en ácido débiles” o cianuro DAD (WAD), pueden disociarse en solución y producir concentraciones ambientales significativas de cianuro libre, los complejos débiles incluyen complejos de cianuro de cadmio, cobre, níquel, plata y zinc, el grado al cual se disocian estos complejos depende en gran medida de pH de la solución.

Cuadro Nº 1-2: Comportamiento del Cianuro.

Los complejos se enumeran en el orden de aumento relativo de estabilidad, a medida que se forman los complejos-cianuro se hacen más estables que el cianuro libre, sin embargo, si el cianuro total son

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los residuos finales, este tratamiento se convierte en un problema serio y costoso debido a la estabilidad extrema de los complejos fuertes.
1.1.4. MECANISMO DE LA OXIDACION DEL CIANURO.

El mecanismo de detoxificación de cianuro como es aplicado en plantas de cianuración puede ser comparado a la oxidación natural de cianuro en suelos para producir cianato: 2CN- + O2 2CNOSin embargo, esta oxidación es sólo uno de una serie de reacciones, el cual finalmente puede convertir el cianuro a dióxido de carbono y nitrógeno, según lo mostrado a continuación.

Figura 1-2. Mecanismo de Oxidación del Cianuro.

Como resultado de la complejidad de la reacción en cadena, se explicarán principalmente el mecanismo de la oxidación de cianuro a cianato. La posterior oxidación para la producir nitrógeno y dióxido de carbono únicamente se puede lograr con ciertos oxidantes o en un tratamiento biológico. La oxidación de cianuro y por lo tanto, la formación de cianato es la reacción termodinámicamente favorecida como lo muestra el

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correspondiente diagrama Potencial versus pH mostrado en la figura 13 El cual ilustra que el cianato es la especie predominante dentro del dominio de estabilidad del agua. Sin embargo, contrariamente a las expectativas termodinámicas, la reacción avanza muy lentamente en la dirección de la formación de cianato como resultado de un impedimento cinético.

Fig. Nº1-3: Diagrama de potencial – pH del sistema CN- - OCN—H2O a 25°C

1.1.5.DEGRADACION DE CIANATO Después de una detoxificación satisfactoria, el cianuro es oxidado a cianato. Sin embargo, el cianato no es el producto final de la detoxificación de cianuro. El cianato reacciona también por oxidación directa con el oxidante usado en la cianuración o por hidrólisis intermedia. Algunos de los oxidantes usados en la detoxificación de cianuro, como los hipocloritos u ozono son aptos para oxidar el cianato a nitrógeno y dióxido de carbono.

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2OCN- (ac) + 3OCl- (ac)+ H2O(l)N2(g)+ 2CO2(g)+ 3Cl-+2OH-(ac) La dependencia del pH en la oxidación de cianato es inversa para la detoxificación con ozono. Un incremento del pH favorece la oxidación de cianato y acelera la reacción. 2OCN-(ac) + 3O3(g) + 2OH-(ac) N2(g) + 2CO32-(ac) + 3O2(g)+ H2O(l)
El cianato está sujeto a una posterior hidrólisis. El pH de la solución tiene una ligera influencia en el desarrollo de la reacción. El mecanismo de las reacciones de la hidrólisis en medio acido y alcalino.

Fig. Nº1.4: Mecanismo de la hidrólisis del cianato en medio acido y alcalino.

1.2. TRATAMIENTO DEL CIANURO3. Se emplean cuatro formas generales de tratamiento de la solución de cianuro: ✔ Degradación natural. ✔ Oxidación química. ✔ Precipitación. ✔ Biodegradación.

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1.1.1.DEGRADACIÓN NATURAL. La degradación natural en las pozas de tratamiento se lleva a cabo debido a la interacción de varios procesos como la volatilización, hidrólisis, foto degradación, disociación, oxidación química y bacteriológica, y precipitación. La degradación natural puede verse influenciada por variables como: las especies de cianuro en la solución y sus respectivas concentraciones, temperatura, pH, aeración, rayos de sol, presencia de bacterias, tamaño de poza, profundidad y turbulencia. Los mecanismos principales que controlan la degradación natural del cianuro son la volatilización del HCN y la disociación de los complejos metálicos cianurados, siendo esta última, la etapa controlante del proceso. 1.1.2.DEGRADACIÓN QUÍMICA. 1.1.2.1. OXIDACIÓN POR PERÓXIDO DE HIDROGENO. Se han desarrollado dos procesos los cuales utilizan el peróxido de hidrógeno para la destrucción oxidante del cianuro libre y los complejos del cianuro. El primer proceso conocido como proceso Kastone fue originalmente propuesto por la Dupont, 1 974 y por Mathre y Devries, 1 981. Este proceso utiliza una solución de peróxido de hidrógeno al 41% con unos pocos mg/L de formaldehido y cobre. El segundo proceso desarrollado por DegusaCorporation, empleando una solución de peróxido de hidrógeno y sulfato de cobre a varias concentraciones, aunque es recomendable no emplear las sales de cobre, debido a la presencia de este metal dentro de los minerales tratados. La reacción fundamental del segundo proceso es: CN-(ac)+ H2O2(ac) CNO-(ac) + H2O(l)

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CN (−ac ) + H 2O2( ac ) + Cu( s ) → CNO(−ac) + 4 H 2 O( l )

[ M (CN ) 4 ] −2 ( ac) + 4H 2O2( ac) + 2OH − ( ac) → M (OH ) 2( s ) + 4CNO(−ac) + 4 H 2O(l )
2 2Cu(+ac ) + [ Fe(CN ) 6 ] −4 ( ac )

→ Cu 2 [ Fe(CN ) 6 ]

s

+ CN (−ac ) + 2 H 2O( l ) → CO3−(2ac ) + NH 4 ( ac )

1.1.2.2. CONVERSIÓN A FERROCIANURO.

La adición de excesos de sulfato ferroso a las soluciones cianuradas ajustadas entre pH 7,5 y 10,5 convierte la mayor parte del cianuro en ferrocianuro. Este es uno de los métodos más antiguos de disposición de cianuro. El método trabaja mejor para soluciones de 10 a 100 ppm de HCN, y requiere grandes excesos de sulfato ferroso (16 moles por mol de cianuro para soluciones cuprocianuradas). Se puede alcanzar reducciones en las concentraciones de cianuro de 88 a 96%. Las sales de ferrocianuro formado son muy estables y precipitan rápidamente, pero a pesar de ser considerados no tóxicos, estos se fotodegradan liberando HCN. Con el uso de sulfato ferroso, realmente no se destruye al cianuro. Este solamente cambia el cianuro libre hacia una forma más estable, como ferrocianuro el cual puede formar precipitados altemente insolubles con metales pesados. NaCN + FeSO4Na4Fe(CN)6 + Na2SO4

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El ataque directo del ión ferroso sobre el cianuro, involucra un consumo del ión ferroso sobre el calcio presente en el efluente (pH 10) antes de neutralizar al cianuro de sodio: Ca(OH)2 + FeSO4 Fe(OH)2 + CaSO4 4Fe(OH)2+ 2H2O+ O2 4Fe(OH)3 4Fe(OH)2 + CN-+ O2 Fe(CN)64-+ 2OH1.1.2.3. OXIDACIÓN CON ACIDO PEROXIMONOSULFÚRICO.

El peróxido de ácido sulfúrico (H2SO5) es conocido como ácido de Caro pues lleva el nombre de su inventor Heinrich Caro (1 834 – 1 910), quien fue el primero que lo preparó en 1 898. El ácido de Caro es un conocido agente degradador de cianuro muy utilizado para el tratamiento de efluentes proveniente de los procesos de cianuración en la minería del oro y de la plata. Este es fabricado como producto de la reacción exotérmica entre el H2SO4y el H2O2, de la cual, resulta una solución clara e incolora de una sola consistencia cuyas propiedades físicas se presentan en la tabla 2.5. Debido a su inestabilidad, el ácido de Caro es generado en el mismo punto de uso bajo la siguiente reacción:

H 2 SO4 ( ac ) + H 2O2 ( ac ) ⇔ H 2 SO5( ac ) + H 2O( l )

El ácido de Caro degrada fácilmente los CNWAD y los cianuros libres que provienen de los relaves de las plantas en los procesos de extracción de la minería de oro debido a que estos se disocian fácilmente a pH = 9, este pH resulta porque la adición del ácido de Caro a los relaves disminuye
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el pH de los valores normales de estos que están entre 10,5 y 11,5 debido a la cantidad de álcali utilizado en el proceso de cianuración.

1.1.2.4.PROCESO INCO – SO2.

La toxicidad de los cianuros solubles sobre las especies vivas es bien conocida, en consecuencia se hace relevante para la protección del medio ambiente el tratamiento adecuado de los efluentes de la industria minera. Las consideraciones a este aspecto permiten entender los problemas técnicos que surgen para poder controlar la emisión de cianuro al ambiente por la industria minera. Rápidamente se difundió la destrucción de cianuros mediante la aplicación del proceso INCO (SO2/aire) introducido en 1 994 después de que INCO adquirió la patente canadiense original. El proceso se mostró sensible a diversos parámetros como: el pH, la concentración de ion cianuro, la dosificación de SO2, la concentración de los metales Cu y Fe en solución, la presencia de otros aniones como SCN- y S2O3=, la viscosidad y la transferencia de oxígeno. Debe reconocerse en este proceso lo inconveniente que resulta la presencia del SO2, respecto a su: generación, almacenamiento, manipulación y agresividad química que impacta a la salud de los trabajadores y al medio ambiente en general, particularmente en el caso de eventuales derrames o fugas durante el proceso. Oxidación:NaCN(ac) + SO2(ac) + O2(ac) + H2O(L)NaCNO(ac) + H2SO4(ac) Me (CN)42- + 4SO2(ac) + 4O2(ac) + 4H2O(L)4CNO-(ac)+ 4H2SO4 + Me2+ Donde: Me = Au, Ag, Zn, Cu, Fe, Ni, Cd, etc.
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1.1.2.5.CLORINACIÓN ALCALINA.

La clorinación alcalina es un proceso químico que consiste en la oxidación y destrucción del cianuro libre y los complejos de cianuro débiles bajo condiciones alcalinas (pH: 10,5 – 11,5). El cloro se suministra en forma líquida o gaseosa o bien, como hipoclorito de sodio en forma sólida. Las formas sólidas se preparan en soluciones concentradas previamente antes de usarse en el proceso de oxidación. El cloro o el hipoclorito pueden también generarse in situ electrolíticamente. El primer paso en la destrucción del cianuro utilizando hipoclorito o cloro en forma de gas consiste en la oxidación del cianuro para formar un cloruro de cianógeno intermedio como se puede apreciar en las siguientes reacciones: CN- + ClO- + H2O CNCl + 2OH- CNO- + Cl- + H2O 2CNO- + 3ClO- + 2H+ 2CO2 + H2O + 3Cl- + N2 2NaCN + 2Cl2 + 2Ca(OH)2 (pH = 11) 2NaCl + CaCl2 + Ca(CNO)2 + 2H2O 2NaCN + 5Cl2 + 4Ca(OH)2 2NaCl + 2CO2 + N2 + 4H2O + 4CaCl2
1.1.3. ADSORCIÓN CON CARBÓN ACTIVADO.

El empleo de la adsorción por carbón activado se debe a los intentos de emplearlo como catalizador de la oxidación del cianuro con oxígeno. Se observó que el cianuro era en primer lugar adsorbido y después oxidado catalíticamente. La presencia de iones metálicos, especialmente cobre, intensificaba la eliminación de cianuro por la eliminación de cianuro mediante la formación de un complejo de cobre.

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Posteriormente se investigó la eliminación de cianuro utilizando carbón activado granulado sin oxidación (1 971). Se encontró que para la eliminación del cianuro era necesaria la adición de cobre o níquel. El proceso consiste en la adición de iones metálicos, seguida de un periodo de formación de complejos y de la adsorción de una columna de carbón activado granulado. El estudio fue muy completo y en él se investigó la generación y reutilización del carbón activado conjuntamente con la eliminación del cianuro. La regeneración del carbón se realizaba mediante un ciclo de lavado ácido, empleando ácido sulfúrico. Utilizando columnas de adsorción y con un contenido de cianuro de cobre de 75 mg/L expresado en cianuro en el afluente, se obtenía en el efluente concentraciones de cianuro de menos de 0,5 mg/L. Sin embargo, el costo inherente a la adquisición del nuevo carbón y su regeneración, hacia el proceso era inaplicable en la mayor parte de los casos en que había contenidos elevados de cianuro disociable en ácido débil. Por otra parte, el uso de adsorción mediante carbón activado, puede ser un proceso viable para eliminar contenidos de trazas de cianuros (<2,0 mg/L) y cobre del agua de decantación después de la reducción mediante tratamiento o atenuación natural. Puede emplearse carbón activado nuevo y una vez agotado, reciclarlo en un circuito de carbón de pulpa. Este procedimiento puede encontrar aplicación en algún caso específico, cuando deban depurarse caudales pequeños del agua de proceso excedentes, antes de la descarga. En muchos casos en que se utiliza carbón activado para recuperar oro residual de disoluciones de decantación, se ha observado la reducción de los contenidos de cianuro disociable en ácido débil y de metales. 1.1.4. BIODEGRADACIÓN [6,7].

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2 6

El tratamiento biológico de los residuos de cianuración implica la oxidación biológica del cianuro libre, los cianuros complejos metálicos, el tiocianato y los correspondientes productos de su descomposición. Los procesos biológicos ensayados son: fango activado, filtros percoladores, contactores biológicos rotatorios, torres de tratamiento biológico y filtro biológico aireado. El proceso biológico, comprende dos pasos independientes de oxidación bacteriana para facilitar la asimilación completa del efluente metalúrgico. El primer paso consiste en la descomposición de cianuros y tiocianatos por oxidación y la posterior adsorción o precipitación de los metales libres en la biopelícula. El primer pasó está representado por las siguientes ecuaciones:

1 M x CN y ( ac ) + 2 H 2O( l ) + O2 ( g ) → M ( ac ) + −biopelicul + HCO3−( ac ) + NH 3( ac ) a 2

Donde: M= (Cu, Fe, Zn, Ni)

5 − + 2 SCN (−ac ) + 2 H 2O(l ) + O2 ( g ) → SO4 (2ac ) + HCO3−( ac ) + NH 4( ac ) 2

El segundo paso de la asimilación convierte el amoniaco en nitrato mediante amoniaco nitrificación en el convencional. y con La el concentración amoniaco inicial de por afluente producido

descomposición de cianuro y tiocianato. La nitrificación se desarrolla mediante las siguientes reacciones:

+ 2 NH 4 ( ac ) + 3O2 ( g ) → 2 NO2−( ac ) + 4 H (+ac ) + 2 H 2O( l )

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2 7

2 NO2−( ac ) + O2 ( g ) → 2 NH 3−( ac)

1.1.5. CLASES DE BIODEGRACIÓN. En la biodegradación existen dos métodos de reducción del cianuro: • • Aerobia. Anaerobia.

1.1.1.1. AEROBIA. Se da en las partes del terrero que presentan condiciones aeróbicas, sólo si el mineral está oxidado, en algunos procesos biológicos se puede consumir ácido cianhídrico y generar cianato de hidrógeno, aunque éste se hidroliza después en amoníaco y dióxido de carbono, estos mecanismos de reacción se muestran a continuación. 2HCN+O2enzimas 2HCNO 2HCNO+H2O NH3(g)+CO2(g)

1.1.1.2. ANAEROBIA. Este tipo de degradación se da en pequeñas porciones del terrero y, la condición para que se presente es que exista sulfuro de hidrógeno (HS-) o ácido sulfhídrico(H2S), las especies de azufre presentes dependen del pH, si el pH es mayor a 7 está presente el HS -, en caso contrario, si el pH es menor a 7 habrá más ácido sulfhídrico La
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2 8

formación de tiocianato de hidrógeno (HCNS) mediante la degradación anaeróbica se muestra en las siguientes reacciones: C N- + H2S(acuoso) → HCNS +H+ HCN + H S- → HCNS + H+ Después el HCNS se hidroliza para formar el amoníaco, ácido sulfhídrico y dióxido de carbono. En comparación con la biodegradación aerobia del cianuro, la biodegradación anaerobia es mucho más lenta y las bacterias anaerobias tienen un umbral de toxicidad del cianuro de solamente 2 mg/Lt en comparación con el de 200mg/lt para las bacterias aerobias; por lo que se concluye que la biodegradación anaerobia es menos eficaz que la aerobia. 1.2. MICROORGANISMOS. Organismos microscópicos, término genérico que se aplica a las bacterias, los virus, los hongos microscópicos y los parásitos protozoarios. Que pueden resultar perjudiciales o beneficiosos al hombre, según el caso. 1.2.1.TIPOS DE MICROORGANISMO. Dentro de la bioremedicación existen tres formas de degradación: – – – – Con Bacteriana. Con Hongos. Levaduras. Protozoarios.
2 9

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1.1.1. HONGOS[5. Los hongos se conocen como organismos unicelulares los y

pluricelulares los

principalmente heterogéneos nutrición

con

estructuras

hifales,

cuales por por

obtienen sus nutrientes por absorción. Estas definiciones comprenden organismos La convencionalmente puede estudiados ser lograda micologistas. heterotrófica

diferentes estilos de vida saprofítica, parásita o simbiótica.

Hongos filamentosos

Hongos levaduríformes

Fig. Nº 1-5:Tipos de Hongo. 1.1.2. CLASES DE HONGOS.[6] Dentro de la familia de hongos podemos describir los siguientes: ✔ Neurosporacrassa ✔ Rhizopusarrhizus ✔ Penicillumspinulosum ✔ Penicillumchrysogenum ✔ Penicillum ✔ Aspergillusniger ✔ Aspergillusansia ✔ Aspergillus ochraceus ✔ Aspergillus sp. ✔ Tricodermaharzianum

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3 0

1.1.1.LOS HONGOS ASPERGILLUS. Son microorganismos incapaces de realizar fotosíntesis, debiendo obtener su energía y las sustancias necesarias para su desarrollo y multiplicación a partir de la asimilación de compuestos orgánicos simples o complejos de acuerdo a sus requerimientos nutricionales. 1.1.2. ESTUDIO CINÉTICO DE CRECIMIENTO MICROBIANO [4]. El crecimiento microbiano modifica la composición del medio en el cual se desarrolla, implicando la aparición de la biomasa, la desaparición del sustratos, el consumo de oxigeno y amoniaco, la aparición de subproductos del metabolismo y el desprendimiento de energía en forma de calor. 1.1.3. CURVA DE CRECIMIENTO MICROBIANO [4]. Se efectúa para tal fin un cultivo del tipo clásico en el cual, después de sembrar, se observa el crecimiento hasta el agotamiento de los nutrientes del medio. EI estudio consiste en seguir, en función del tiempo (t) la evolución del crecimiento (X), y la concentración celular (esporas/cm3) o concentración de biomasa microbial (g. de masa secaIcm3) según el tipo de microorganismos. Durante el crecimiento se presentan diversas fases como se muestra en la figura 1-6.

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3 1

Fig. Nº 1-6: Curva de crecimiento de una población de hongos. Fase de Latencia a Adaptación "1": Se presentan después de la siembra del microorganismo en el medio de cultivo. Se trata de un periodo de adaptación en el curso del cual la célula sintetiza las enzimas que le son necesarias para metabolizar el sustrato que existe. En el curso de esta fase la reproducción celular es mínima y su duración varia principalmente según el tamaño del inóculo, la edad de las células y tipo de sustrato que contiene el medio de cultivo.

Concentr Celular
celular o

Fase de arranque "2"; terminada la fase anterior se asiste al inicio del crecimiento propiamente dicho. La concentración concentración en biomasa X, aumenta lentamente y después mas rápido. La velocidad de reproducción aumenta dxdt así como la velocidad específica de crecimiento. Fase Exponencial de Crecimiento "3": Se inicia cuando la velocidad de reproducclón celular es mayor que le de muerte, hasta llegar a un valor máximo. Esta fase logarítmica o exponencial se inicia y va a durar en tanto que el aumento de la velocidad de reproducción sea constante.

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3 2

Fase de Disminución de Velocidad "4": Se llega a un momento en que la fase exponencial presenta unpunto de inflexión. Este corresponde a una disminución en la velocidad de crecimiento ocasionado por ladesaparición de uno o varios compuestos en el medio de cultivo necesarios para el crecimiento.

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3 3

I. MATERIALES Y MÉTODO.
2.1. MATERIALES. 2.1.1.CARACTERÍSTICA DE LA MUESTRA. Para las pruebas de biodegradación de cianuro se empleo solución de cianuro proveniente del efluente de la empresa minera (MARSA) cuya composición es el siguiente:
Cuadro Nº 2-1: Análisis de la Solución Barren.

ppm pH 10. 6 NaCN 160 As 20.16 Fe 45.60 Cu 75.20 Pb 0.25 Zn 64.00 Sb 0.82 Cd 0.05

2.1.2.MEDIO Y REACTIVOS. Para los análisis de cianuro libre.

Nitrato de plata (AgNO3). Ioduro de potasio (KI).

Medio Tuovienen Kelly modificador Ms 9b – CN.
– – –

SO4 (NH4)2 K2HPO4 3 H2O Mg SO4 7H2O Dextrosa Estreptomicina

100 ppm 40 ppm 250 ppm 3% 500 ppm
3 4

– –

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NaCN

1000 ppm

Agar papa cianuro: Agar - agar papa Agua destilada Dextrosa NACN NaOH Estreptomicina 500 ppm 1 800 ppm 250 000 ppm 1 Lt 40 000 ppm 500 ppm

Este medio se usa para la incubación y adaptación de los hongos. Reactivos de asepsia y esterilización. ○ Alcohol yodado. ○ Solución sulfocrómica. Reactivos para observaciones microscópicas. ➢ Azul de lactofenol. 2.1.1.BIORREACTORES. Los biorreactores son equipos diseñados según el tipo de cultivo al cual se destina, siendo su geometría concebida de forma tal que la transferencia de oxigeno sea lo más eficaz posible y pudiendo ser
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3 5

construidos de vidrio o de metal según su volumen, siendo una condición fundamental que el biorreactor este cerrado a la posible entrada de contaminantes, por tanto se debe recurrir a mecanismos y materiales previamente esterilizados. Cualquiera que sea el tipo de microorganismos, el biorreactor debe permitir un contacto tan bueno como sea posible entre las frases bióticas y abióticas del sistema. En el caso de los organismos filamentosos agrupados en "pelotas", las transferencias al interior de la masa del micelio se efectúan muy mal y solo en la periferia de las pelotas hay una actividad máxima y de esto resulta una heterogeneidad perjudicial para un buen desarrollo del proceso. Una característica muy Importante del biorreactor, en el caso de los procesos aerobios, es su capacidad para transferir a la biomasa microbiana la cantidad de oxígeno que necesita. EI oxígeno disuelto recomendado en procesos aerobios oscila generalmente entre 1 ppm a 2 ppm; si se encuentra por debajo de 1 ppm puede constituirse en un factor limitante para el desarrollo del microorganismo y si está por encima de 2 ppm implica un gasto innecesario de energía. 2.2.MÉTODOS. 2.2.1.EQUIPO EXPERIMENTAL. Consistió de una batería de 18 biorreactores de vidrio, con capacidad para 500 cm3 cada uno, alimentado por aire a través de un capilar de 200 mm de longitud sumergido en su Interior y tapados para evitar la contaminación del contenido.

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3 6

EI aire es alimentado por dos minicompresores y es pasado previamente par filtros de algodón y luego esterilizado haciéndolo pasar por burbujeo en una solución que contiene cloruro de sodio al 7% y 500 ppm de estreptomicina. 2.2.2.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. Constó de cuatro etapas, que se realizaron con Aspergillus sp y se detallan a continuación.
2.2.2.1.AISLAMIENTO Y ADAPTACIÓN DE LOS HONGOS.

La muestra mineral, a partir de la cual se aislaron los hongos fue tomada de una veta ubicada en la provincia de Juncán, La Libertad, y muestra especies como pirita, galena, calcopirita y sales solubles, entre otros. El procedimiento para aislar los hongos fue el siguiente: a. Se molió el mineral a malla -100.
b. Se peso un kilogramo de mineral molido y junto a un litro de agua

destilada estéril se colocó en un biorreactor de agitación mecánica. Con ácido sulfúrico, se reguló el pH a 2 y luego se adicionó el medio de cultivo de Tuovienen-Kelly ( Ms9b ), cuya composición es:
– – –

SO4 (NH4)2 K2HPO4 3 H2O Mg SO4 7H2O Dextrosa

100 ppm 40 ppm 250 ppm 3%

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3 7

a. Se agita el contenido por 10 minutos, con el fin de homogeneizarlo y diluir las sales del medio de cultivo Ms9b. b. Se descargó el reactor hacia un filtro a presión, para obtener la solución clarificada a la que se le adicionó el medio de cultivo Ms9b.
c. Se dio un tiempo de Incubación de 10 días, luego de los cuales

fueron aislados los hongos mediante siembra de 1 cm3 de media de cultivo Ms9b en placas de petri, a las cuales se les agregó posteriormente agar papa dextrosa (APD). dándole un tiempo de Incubación de 7 días, al cabo del cual se resembraron las colonias de hongos que crecieron, en tubos de ensayo con APD, para obtener un cultivo puro. A partir de este se procedió a identificar alas hongos aislados determinándose que pertenecían al genera Aspergillus.

2.1.1.1.FASE

DE

ADAPTACIÓN

DE

LOS

HONGOS

A

INCREMENTOS DE pH Aspergillus sp. en etapas sucesivas fue adaptándose a pH cada vez mayores, para lo cual se les sembró en caldo Ms9b a pH 4 inicialmente y fueron mantenidos días a temperatura ambiente. Se repitió los pasos anteriores para valores de pH 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 Y 12 con 10 cual se obtuvo un cultivo puro adaptado a pH 12 2.1.1.2.FASE DE ADAPTACIÓN DE LOS HONGOS AL INCREMENTO DE LA CONCENTRACIÓN DE CIANURO. Concluida la fase anterior, se procedió. Estimular a Aspergillus sp. para que desarrollen y consumen cianuro como una de sus fuentes de carbono y nitrógeno, para lo cual se hizo pequeños incrementos de
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durante 10 días a temperatura

ambiente. Luego se resembró en APD a pH 4 Y fueron Incubadas par 5

3 8

concentración de cianuro, teniendo en cuenta que el metabolismo del cianuro es inhibido por lapresencia de cianuro. Se sembró los hongo en caldo Ms9b a pH 9.5, 10,5 y 11.5 con una concentración de cianuro de 10 ppm permaneciendo por 10 días a temperatura ambiente y luego fueron resembrados en APD e incubados por 5 días a temperatura ambiente. Se repitió el procedimiento para cada valor de pH y para concentraciones de cianuro de 50, 100, 200, 400, 600, 800, 1000, 1500 y 2000 ppm obteniéndose cultivos puros adaptados a consumir cianuro. 2.1.1.3.PRUEBAS PRELIMINARES. Teniendo como variable dependiente la biodegradación de cianuro se realizaron pruebas con el fin de determinar las variables independientes y niveles más convenientes para la investigación para lo cual se empleó concentraciones de hongos de: 104 Esporas/d m3 105 Esporas/d m3 106 Esporas/d m3

Las soluciones se fijaron en los niveles de pH: 9.5 10.5 11.5

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3 9

Los resultados de las pruebas preliminares, que permitieran establecer los niveles de las variables concentración de los hongos y los valores de pH de la solución, se muestran en la tabla A-1-B del apéndice, para las pruebas con 10 ppm de cianuro y 104 esporas I dm3. 2.2.BIODEGRADACIÓN DEL CIANURO. 2.2.1.PREPARACIÓN DEL INÓCULO. Se realizó de la siguiente manera: ✔ Sembrado de hongos adaptados en tubos de ensayo con medio agar papa cianuro. ✔ Incubación por 7 días a 28 °C. ✔ Suspensión de esporas en solución salina fisiológica esteril
✔ Conteo de concentración de esporas I ml utilizando la cámara

de newbauer. 2.1.1.INOCULACIÓN Y PREPARACIÓN DEL MEDIO

TUOVIENEN KELLY Ms9b-CN. Se diluyó el inóculo en SSF hasta obtener la concentración de
4 organismos deseada (10 105, 106 esporas/ m3), luego se adicionó las sales , d

del media Tuovienen concentraciones:
– – –

Kelly Ms9b-CN hasta

obtener

las

siguientes

SO4 (NH4)2 K2HPO4 3 H2O Mg SO4 7H2O Dextrosa Estreptomicina

100 ppm 40 ppm 250 ppm 3% 500 ppm
4 0

– –

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NaCN

500 ppm

2.1.1.DISEÑO EXPERIMENTAL. De acuerdo a las variables y sus niveles, con triple repetición el esquema de experimentos queda de la siguiente manera: En cada biorreactor se adiciona la solución que contiene el cianuro, la cantidad calculada de hongos y se mantiene un nivel de pH, luego se inicia la biodegradación y durante este tiempo se inyecta aire esterilizado al biorreactor. Cada cierto tiempo se extraen muestras para analizar por cianuro total, de acuerdo al método del acido pícrico. EI volumen de cada biorreactor fue de 400 cm 3, y el nivel de pH es controlado par un pH-metro digital y su regulación se logra can la adición de soda caustica grado reactivo. Para cada nivel de las variables y sus combinaciones resulta la cantidad de 33pruebas, cuyo esquema experimental se muestra en la tabla NºA-3 del apéndice. 2.1.2.PROCEDIMIENTO DE DATOS Se obtendrán las correlaciones correspondientes alas efectos de las variables sobre el porcentaje de destrucción de cianuro y se efectuara el análisis de varianza para encontrar el grado de significancia de cada variable en el proceso.
I. RESULTADOS.

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4 1

Tabla Nº 3-1. Cianuro total en la solución de 9 días de tratamiento, ppm. pH Concentraci ón esporas/cm3 Cianuro ppm 104 3.21 3.45 2.99 105 2.23 2.20 2.00 106 1.74 1.90 1.80 104 4.19 3.95 4.25 105 2.23 2.40 2.20 106 2.97 2.75 3.01 104 5.2 7 5.1 0 5.2 0 105 3.2 1 3.2 0 3.3 1 106 2.2 3 2.2 0 2.1 5 9.5 10.5 11.5

Promedio

3,22

2,14 1,81

4,13 2,28

2,91 5,19 3,24 2,19

Con lo cual el porcentaje de destrucción de cianuro es el siguiente: 97,9 98,6 98,8 97,4 98,5 98,1 96,7 97,9 9 6 7 2 8 8 6 8 98,63

%

Fig.

3-1:

Destrucción

de

Cianuro

a

diferentes

concentraciones de cepas pH 9.5 constante.

Fig. Nº 3-2: Destrucción de Cianuro a diferentes concentraciones de cepas pH 10.5 constante.

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4 2

Fig. Nº 3-3: Destrucción de Cianuro a diferentes concentraciones de cepas pH 11.5 constante.

Fig.

Nº 3-4:

Destrucción

de

Cianuro

a diferentes

concentraciones de cepas vs pH 9.5, 10.5 y 11.5 constante.

Tabla Nº 3-2. Análisis de varianza para los resultados obtenidos. Fuente variación de Grado de libertad Suma de cuadrad os Repetición 2 0.00782 96 Efectos de: pH 2 6.06791 85 Esporas/cm3 2 18.6396 74 Interacción esporas Error 16 pH 4 3.79305 93 0.28050 37 Total 26 3.033959 25 9.319803 69 0.948264 82 0.017531 48 173.0 58 531.6 04 54.08 9 10.9 2 10.9 2 9.15 0.003914 8 0.223 3 10.9 2 Cuadro medio F F0.01

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4 3

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4 4

II.DISCUSIÓN

De acuerdo al análisis de varianza, la variable que influye más en la biodegradación de cianuro es la concentración de esporas, como se muestra en la tabla 3.2, por su aporte al alto valor de F en la prueba de Snedecor. La variable pH aunque en menor proporción que la concentración de esporas, muestra una marcada influencia en el proceso de biodegradación de cianuro. Con la misma concentración de esporas y variando el pH de mayor a menor se alcanza cada vez mayor biodegradación de cianuro, lo que puede explicarse por el acercamiento hacia el rango de pH entre 4 y 6, optimo para la viabilidad de los hongos pH menor de 9, la hidrólisis del cianuro y la . A generación de acido cianhídrico gas, ocurren en forma natural, por lo que esto contribuye a menores niveles de cianuro total residual el efluente tratado. Para un mismo valor de pH , a medida que se incrementa la concentración de esporas aumenta la destrucción del cianuro , tal como se muestra en la tabla que podría explicarse par la presencia cada vez, mayor 3.2 de hongos para una misma cantidad de cianuroocasionando una biodegradación en menor tiempo. Sin embargo, debe tenerse en consideración que, a medida que e emplea una mayor concentración Aspergillus, se s de incrementaran también los costos de operación. EI alto porcentaje de destrucción de cianuro obtenido (98.87 %) empleando Aspergillus es comparable al tratamiento con Pseudónimas sprealizado en la mina Homestake como el empleo de , así penicillium para biodegradar el 99 de cian % uro de un efluente de cianuració n.

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4 5

III.CONCLUSIONES

La concentración

de esporas es la variable relevante para la m ás

destrucción cianuro. de – Con pH menor se consigue la mayor destrucción del enlace triple del cianuro, aunque existe el peligro de hidrólisis. – Los resultados obtenidos son comparableslos logrados por otros a investigadores .

Una evaluaci econ ón ómica debe ser practicada para decidirtiempo y el concentraci de esporas adecuados. ón

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4 6

I. RECOMENDACIONES.

Iniciar estudios paralelos con bacterias hongos, para optimizar un y procedim iento para elim inar la contam inación por cianuro. Se debe incentivar la integración de las especialidades de Microbiología con las ingenierías y otras afines, para afrontar problemas de mutua competencia.

Realizar otros estudios a nivel piloto , para obtener m uestras de m ayor tamaño.

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4 7

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edición. Editorial San Marcos Lima Perú.

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4 8

10.

ANEXO
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4 9

Tabla Nº A-1-A: Porcentaje de degradación de cianuro con 10 ppm de cianuro en la solución

pH

Concentración de Cianuro: 10 ppm Días de adaptación : % de degradación 7 14 21 28 35 50 60 75
5 0

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp.

28,1 32,8 41,5 46,8 67,1 77,8 85,8 84,1 9,5 8 0 0 0 0 0 8 0 28,1 34,1 43,8 48,3 63,8 72,5 87,5 88,3

9,5 8 0 8 3 7 0 8 8 10, 28,1 37,5 45,5 52,1 61,2 68,9 77,8 90,2 5 8 3 8 0 4 0 8 3 10, 28,1 35,1 38,8 44,3 58,9 70,2 82,1 91,0 5 8 8 9 5 8 3 5 0 11, 25,3 25,8 37,7 45,0 53,7 67,4 77,8 89,9 5 2 2 8 0 2 8 0 9 11, 25,3 31,3 39,4 50,3 61,2 73,1 85,3 83,2 5 2 0 8 3 4 0 3 7

Figura Nº A-1-A: Porcentaje de degradación de cianuro con 10 ppm de cianuro en la solución.

Tabla Nº A-1-B: Porcentaje de degradación de cianuro con 10 ppm de cianuro en la solución

pH 9,5 10, 5 11, 5

Concentración de Cianuro: 10 ppm Días de adaptación : % de degradación 7 14 21 28 35 50 60 75 28, 33, 42, 47, 65, 75, 86, 86, 18 28, 18 25, 32 45 36, 36 28, 56 69 42, 24 38, 63 57 48, 23 47, 67 49 60, 11 57, 48 15 69, 57 70, 29 73 80, 02 81, 57 24 90, 62 86, 63

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp.

5 1

Figura Nº A-1-B: Porcentaje de degradación de cianuro con 10 ppm de cianuro en la solución.

Tabla Nº 2-B-A: Porcentaje de degradación de cianuro con 100 ppm de cianuro en la solución

pH 9,5 9,5 10,5 10,5 11,5 11,5

Concentración de Cianuro: 100 ppm Días de adaptación : % de degradación 7 14 21 28 35 50 60 43,1 54,5 66,6 73,5 82,1 81,0 88,3 8 38,4 3 28,1 8 30,2 4 23,9 5 18,4 3 4 48,3 2 50,5 5 30,2 4 23,8 5 28,1 8 7 58,4 8 45,8 5 35,4 0 30,2 4 30,2 4 8 5 9 68,7 77,8 88,8 8 3 5 50,5 63,8 73,4 0 7 0 40,5 55,4 68,7 5 0 8 39,4 44,4 80,2 3 4 4 40,5 48,5 58,3 5 0 8 3 94,8 7 91,0 0 88,8 5 85,3 3 80,5 8

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp.

5 2

Figura Nº A-2-A: Porcentaje de degradación de cianuro con 10 ppm de cianuro en la solución.

Tabla Nº A-2-B: Porcentaje de degradación de cianuro con 100 ppm de cianuro en la solución

pH 9,5 10,

Concentración de Cianuro: 100 ppm Días de adaptación : % de degradación 7 14 21 28 35 50 60 40,80 62,57 84,9 5 51,43 5 71,18 79,99 7 91,6 40,39 40,62 45,52 59,63 71,0 89,92 5 5 5 9 5 69,3 82,95 1 5

5 29,21 5 11, 26,01 5 21,19

5 30,24 39,99 46,47

Figura Nº A-2-B: Porcentaje de degradación de cianuro con 10 ppm de cianuro en la solución.

Tabla Nº A-3: Cuadro de Datos para diseño experimental
pH

9.5

10.5

11.5
5 3

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp.

Tiemp o Concentración de hongos, esperas/ml Horas 104 105 106 104 105 106 104 105 106 0 8 16 24 32 40 48 56 64 72 80 88 96 104 112 120 128

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp.

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