Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
1
Regiones del espectro
2
-
3
Aplicaciones de la espectrometria en
1
0
el infrarrojo
Tres categorías de aplicación:
Infrarrojo medio:
La región más utilizada
670 - 4.000 cm-1 (14,9 y 2,5 µm)
Para análisis cualitativos y cuantitativos, se emplean los espectros de
absorción, reflexión y emisión.
Infrarrojo cercano
4.000 - 14.000 cm-1 (2,5 y 0,75 µm)
determinación cuantitativa de rutina de agua, dióxido de carbono, azufre,
hidrocarburos de bajo peso molecular, nitrógeno amínico, y muchos otros
compuestos sencillos que tienen interés en agricultura y en industria
Estas determinaciones se basan, con frecuencia, en medidas de la
reflectancia difusa de muestras sólidas o liquidas sin tratamiento previo
Infrarrojo lejano
Determinación de estructuras de especies inorgánicas y organometálicas
que utilizan medidas de absorción
3
Principales aplicaciones de la
espectrometría en el infrarrojo
4
Espectrometría de absorción en el
infrarrojo medio
5
Manipulación de la muestra
En UV-vis
los espectros se obtienen a partir de disoluciones diluidas del
analito
Para que las medidas de absorbancia estén dentro del intervalo
óptimo
se ajusta la concentración, o el espesor de la cubeta
En IR
no existen buenos disolventes
transparentes en toda la región espectral de interés
la manipulación de la muestra es crítica y requiere mucho tiempo
6
Gases
El espectro de un liquido de bajo punto de ebullición
o de un gas
permitiendo a la muestra que se expanda en una cubeta
cilíndrica en la que se ha hecho el vacío, equipada con las
ventanas adecuadas
cubetas cilíndricas
con caminos ópticos entre pocos centímetros y 10 o más
metros
Los caminos ópticos más largos se obtienen en cubetas
compactas provistas de superficies internas reflectantes
el haz pasa numerosas veces por la muestra antes de salir de
la cubeta
7
Disoluciones
Lo más habitual
8
Disolventes
No existe un solo disolvente que transparente en toda la región del infrarrojo
medio
9
Cubetas
Debido a la tendencia de los disolventes a absorber radiación
las cubetas suelen ser mucho mas estrechas (0,1 a 1 mm) que en UV-vis
Las cubetas de camino óptico fijo se pueden llenar o vaciar con una
jeringa hipodérmica
Las ventanas
Las más utilizadas son de NaCl
se deterioran debido a la absorción
de humedad
Se limpian con un polvo abrasivo
10
Espesor de las cubetas (b)
Registro de la señal
El haz de referencia pasa al monocromador sin
encontrar ningún impedimento: obtenida al colocar
una cubeta vacía en la
El modelo de máximos y mínimos regulares constituye trayectoria del haz de
un frente de interferencias la muestra
Máximos
se producen cuando la radiación que se refleja en las
caras internas de la cubeta ha viajado una distancia
igual a un múltiplo entero N de longitudes de onda de
la radiación que se transmite sin reflexión
11
Espesor de las cubetas-2
Se cuenta el numero de picos
de interferencia ∆N
aparecen entre dos longitudes de
onda determinadas λ1 y λ2:
12
Espesor de las cubetas
13
Espesor de las cubetas
Las interferencias aparecen entre 2.800 y 2.000 cm-1
La muestra
hoja de poliestireno
tiene un índice de refracción distinto al del aire
en las dos interfases de la hoja tiene lugar una reflexión significativa
La Ecuación se utiliza, a menudo, para calcular el espesor de
películas de polímetros delgadas
14
Líquidos
Espectros de líquidos puros cuando:
La cantidad de muestra es pequeña
No se dispone del disolvente apropiado, es habitual obtener los espectros del
liquido puro
Una gota del liquido puro se presiona entre dos placas de sal gema para
obtener una placa con un espesor de 0,01 mm o menor.
15
Sólidos
La mayoría de los compuestos orgánicos presentan numerosos
picos de absorción en la región del infrarrojo medio
Generalmente
La muestra sólida se debe pulverizar hasta que el tamaño de sus
partículas sea menor que la longitud de onda de la radiación
Para evitar los efectos de dispersión de la radiación
16
Comprimidos
La técnica más popular de manipulación de las muestras
sólidas:
17
Comprimidos
Se mezclan a fondo un miligramo o menos de la muestra, finamente
pulverizada, con aproximadamente 100 mg de polvo de bromuro de potasio
desecado
18
Comprimidos
Para muchos compuestos los comprimidos de KBr
producen espectros excelentes que aparecen en las
colecciones de espectros
19
Suspensiones
Suspensiones en aceite mineral o un hidrocarburo fluorado
Cuando los sólidos no son solubles en un disolvente transparente en la
región del IR
No es conveniente prepararlos en forma de pastillas de KBr
20
Análisis cualitativo
A finales de los años 50 se inicia el uso generalizado del IR medio
para la identificación de compuestos orgánicos
21
Análisis Cualitativo
Espectros característicos obtenidos
con un instrumento dispersivo de
doble haz de bajo precio
La identificación de un compuesto
orgánico a partir de un espectro
consta de dos etapas:
22
Análisis cualitativo
La región de la huella
dactilar
Pequeñas diferencias en la
estructura de una molécula
provocan cambios en esta
región
23
Frecuencias de grupo
La frecuencia aproximada (o el numero de onda) a la que un
grupo funcional, como C=O, C=C, C—H, C=C, o O—H, absorbe
radiación en el IR
24
frecuencias de grupo para algunos de los grupos funcionales
más comunes
25
Frecuencias de grupo
La mayoría de las frecuencias de grupo están
en el intervalo de 3.600 cm-1 a 1.250 cm-1
otras en la región de la huella dactilar
Estas incluyen
la vibración de tensión del grupo C—O—C
aproximadamente a1.200 cm-1
vibración de tensión del enlace C—Cl entre 700 y
800 cm-1
26
27
28
Frecuencias de grupo
En el espectro:
frecuencia de grupo para una
vibración de tensión del enlace
O—H alrededor de 3.200 cm-1
29
Frecuencias de grupo
Las frecuencias de grupo y las tablas de
correlación:
permiten hacer estimaciones sobre que grupos
funcionales probables
es imposible
identificar sin ambigüedad todos los picos presentes en
un determinado espectro
establecer la identidad exacta de una molécula
Sirven como punto de partida para el proceso de
identificación
30
Región de la huella dactilar
La mayoría de los enlaces sencillos
originan bandas de absorción a estas frecuencias
31
Región de la huella dactilar
32
Limitaciones del uso de las tablas de
correlación
Con frecuencia surgen incertidumbres
superposición de frecuencias de grupo
33
O
Espectro IR de la butanona
34
OH
Espectro IR del ciclobutanol
35
Espectro IR del isobutiraldehido
H
36
Aplicaciones cuantitativas
Los métodos cuantitativos de absorción en el IR difieren algo
de los métodos espectroscópicos moleculares de UV-vis:
mayor complejidad de los espectros
37
Desviaciones de la ley de Beer
Con la radiación IR, las bandas de absorción son relativamente
estrechas
las desviaciones instrumentales de la ley de Beer son más comunes que con
la radiación UV-vis
Por ello, las anchuras de banda que se emplean son, a menudo, del
mismo orden de magnitud que la anchura de los picos de absorción
38
Medida de la absorbancia
En las regiones UV-vis se suelen emplear cubetas
contrastadas para el disolvente y para la disolución, y así,
las medidas de absorbancia se obtienen de la relación
39
Cubetas contrastadas- limitaciones
Esta técnica rara vez resulta adecuada para las medidas en la región
infrarroja
dificultad de obtener cubetas cuyas características de transmisión sean
idénticas
La mayoría de las cubetas para el infrarrojo tienen caminos ópticos muy cortos que
son difíciles de reproducir exactamente
Las ventanas de las cubetas son atacadas fácilmente por los contaminantes de la
atmósfera y los disolventes
sus características de transmisión cambian continuamente con el uso
40
Para el trabajo cuantitativo, es necesario corregir los efectos de la
radiación dispersada y absorbida por el disolvente y la cubeta.
Se utilizan dos métodos:
Procedimiento cubeta dentro/cubeta fuera
Se obtienen sucesivamente los espectros del disolvente puro y de la
disolución del analito con respecto al haz de referencia sin obstáculos.
Se utiliza la misma cubeta para ambas disoluciones.
Se determina, entonces, la transmitancia de cada disolucion respecto a la
del haz de referencia, en un máximo de absorción del analito.
Estas transmitancias se pueden escribir como
T0 = P0/Pr Ts = P/Pr
Pr potencia del haz sin obstáculos
Si Pr se mantiene constante,
T = Ts /T0 = P / P0
41
Método de la línea de base
Se supone que la transmitancia del disolvente es
constante, o al menos cambia linealmente entre los
puntos de mínima absorción que limitan al pico de
absorción
42
Aplicaciones características
Con la excepción de las moléculas homonucleares, todas las
especies moleculares orgánicas e inorgánicas absorben en la
región del infrarrojo
43
Análisis de una mezcla de
hidrocarburos aromáticos
Una aplicación característica de
la espectroscopia en el IR
cuantitativa es
resolución de los isómeros
44
Los picos de absorción útiles para la
determinación de los componentes
individuales aparecen a 13,47; 13,01; 12,58 y
14,36 µm
45
Determinación de contaminantes
del aire
La reciente proliferación de normas oficiales con respecto a los
contaminantes atmosféricos ha hecho necesario el desarrollo
de métodos sensibles, rápidos y altamente específicos para
una variedad de compuestos químicos
46
Determinación de contaminantes en
el aire
De entre las más de 400 sustancias químicas para las cuales la OSHA
(Ocupational Safety and Health Administration, Agencia de Salud y
Seguridad Laboral) ha establecido los límites máximos de tolerancia,
más de la mitad poseen características de absorción adecuadas para
su análisis en el IR
47
Ejemplos de análisis de gases por IR según
la OSHA
48
Inconvenientes y limitaciones de los
métodos de infrarrojo cuantitativos
La aplicación de los métodos de infrarrojo al análisis cuantitativo tiene
varios inconvenientes:
Los picos muy agudos y los efectos de la radiación parasita hacen que
las medidas de la absorbancia dependan de una forma critica de la
anchura de la rendija y del ajuste de la longitud de onda.
Las cubetas estrechas, que se requieren para muchos análisis, son poco
practicas de utilizar y conducen a importantes incertidumbres analíticas.
49
Espectroscopia de reflexión en el
IR medio
La espectroscopia de reflexión en el IR ha encontrado diversas aplicaciones,
particularmente en el caso de muestras sólidas difíciles de manipular:
películas de polímeros
fibras,
alimentos,
gomas,
productos agrícolas
otros
Los espectros de reflexión en el IR medio, no son idénticos a los
correspondientes espectros de absorción, pero posen una apariencia similar
50
Tipos de reflexión- Reflexión Especular
La reflexión de la radiación es de cuatro tipos:
Reflexión especular
Reflexión difusa
Reflexión interna
Reflexión total atenuada (ATR)
51
Espectrometría de reflectancia
difusa (DRIFTS)
La espectrometría de reflectancia difusa en el infrarrojo de transformada
de Fourier (DRIFTS) es una forma eficaz de obtener espectros en el IR
de forma directa sobre muestras pulverizada
52
Espectrometría de reflectancia
difusa (DRIFTS)
La reflexión difusa es un proceso complejo
tiene lugar cuando un haz de radiación choca con la superficie de un
polvo finamente dividido
53
Espectrometría de reflectancia
difusa (DRIFTS)
Se han desarrollado varios modelos para describir la intensidad de la
radiación reflejada difusa en términos cuantitativos
54
k es el coeficiente de absorción
molar del analito y s es el coeficiente
de dispersión.
55
Instrumentación
Actualmente, la mayoría de los fabricantes de instrumentos FTIR disponen de unos adaptadores que se
colocan en los compartimentos de las cubetas y permiten realizar las medidas de reflectancia difusa
El haz colimado, procedente del interferómetro, se refleja, mediante dos espejos planos, sobre un
paraboloide P1 fuera del eje, que enfoca la radiación sobre un pequeño recipiente que contiene la muestra
pulverizada
Para obtener un espectro con un instrumento de haz sencillo, primero se almacena la señal de la muestra.
Se registra una señal de referencia colocando en el lugar de la muestra un buen reflector, como el cloruro de
potasio finamente molido. La reflectancia se obtiene al dividir estas señales
56
Comparación de los espectros
de absorción y de reflexión
Se compara el espectro de absorción en
el IR convencional del carbazol, obtenido
mediante pastillas de KBr con el espectro
de reflectancia difusa de una mezcla del
5 por 100 de carbazol en cloruro de
potasio finamente molida
57
Espectrometría de reflexión interna
La espectroscopia de reflexión interna es una técnica que permite la
obtención de espectros de infrarrojo de muestras que presentan alguna
dificultad, como sólidos de limitada solubilidad, películas, fibras, pastas,
adhesivos y polvos
58
Espectrometría de reflexión interna
La profundidad de penetración, que puede variar desde una fracción
de longitud de onda a varias longitudes de onda, depende de la
longitud de onda de la radiación incidente, del índice de refracción de
los dos materiales, y del ángulo que forma el haz incidente con la
interfase
59
Instrumentación
La Figura muestra un aparato para las medidas
de la reflectancia total atenuada
60
En la parte inferior de la Figura se
muestra un esquema de la óptica
de un accesorio comercial para
medidas de la reflectancia total
atenuada.
61
Espectros de reflectancia total
atenuada
Los espectros de reflectancia total atenuada son similares, pero no
idénticos, a los espectros de absorción ordinarios
62
Espectros de reflectancia total
atenuada
Se pueden estudiar fibras, hilos y tejidos comprimiendo las muestras
sobre un cristal denso
63
Espectroscopia en el infrarrojo
cercano (NIR)
La región espectral del infrarrojo cercano (NIR) se extiende desde el extremo
superior de longitudes de onda del visible, a alrededor de 770 nm, hasta 2.500 nm
(de 13.000 cm-1 a 4.000 cm-1)
Se utilizan tanto las medidas de reflexión difusa como las de transmisión, aunque la
reflectancia difusa es, con mucho, la más utilizada
64
Instrumentación para el NIR
La instrumentación utilizada en la región del infrarrojo cercano es semejante a la
utilizada en la espectroscopia de absorción ultravioleta/visible
Las cubetas son de cuarzo o sílice fundida que son transparentes hasta
aproximadamente 3.000 nm
La longitud de las cubetas varia de 0,1 a 10 cm. Los detectores normalmente son
fotoconductores de sulfuro de plomo
65
Disolventes para el NIR
Las líneas continuas representan transparencia satisfactoria para
emplearlos en cubetas de 1 cm
66
Aplicaciones de la espectrometría de
absorción NIR
A diferencia de la espectroscopia en el infrarrojo medio, los
espectros de absorción en el infrarrojo cercano no son adecuados
para la identificación de compuestos
nitrógeno y oxigeno
67
Aplicaciones NIR (absorción) a
muestras con H2O, OH y CO
Determinación de agua en muestras de:
Glicerol
Hidrazina
Películas orgánicas
Las aminas terciarias no pueden presentar estas bandas. De este modo, una de
estas bandas permite hallar la concentración de la amina secundaria después de
corregir la absorcion por la amina primaria.
69
Aplicaciones de reflectancia NIR
La espectroscopia de reflectancia en el infrarrojo cercano se ha convertido
en la herramienta más importante para la determinación cuantitativa
rutinaria de los componentes de sólidos finamente divididos. El uso mas
extendido de esta técnica ha sido:
Determinación de proteínas, humedad, almidón, aceites, lípidos y
celulosa en productos agrícolas como granos y semillas oleaginosas
Ejemplo: se determina el contenido de proteína en el trigo, de una
manera mucho más sencilla y rápida que el tradicional método de
Kjeldahl.
70
Espectros de reflectancia difusa de
una muestra de trigo
En la Figura se muestra un espectro de reflectancia
característico de una muestra de trigo
71
Instrumentos para reflectancia difusa NIR
Los instrumentos comerciales para las medidas de reflectancia difusa emplean
varios filtros de interferencia para proporcionar bandas de radiación estrechas.
Otros están equipados con monocromadores de red.
Por lo general, las medidas de reflectancia se efectúan a dos o más longitudes
de onda por cada analito que se vaya a determinar.
La Figura muestra un esquema de un instrumento de filtros característico.
Las paredes interiores de la esfera de integración que rodea a la muestra están
recubiertas con un material reflectante difuso casi perfecto como el sulfato de
bario.
La radiación reflejada por la muestra alcanza finalmente los detectores, después
de múltiples reflexiones en las paredes de la esfera.
El espejo basculante permite medir el cociente entre la intensidad de la radiación
reflejada por la muestra y la reflejada por la pared.
72
Calibración
La calibración del instrumento, como el que se muestra en la Figura, es a menudo
difícil.
Se debe disponer de 30 o más muestras de material a analizar con una
concentración de analito semejante a la que se va a encontrar en la muestra
verdadera.
Por ejemplo, para la determinación de proteína en trigo, se necesitan de 30 a 50
muestras de trigo que contengan de un 10 a un 20 por 100 de proteína.
Se realiza, entonces, un análisis químico cuidadoso mediante el procedimiento
estándar de Kjeldahl para la determinación de proteínas.
Para la medida de la reflectancia, las muestras se pulverizan hasta un tamaño de
partícula reproducible y se mide su reflectancia a dos o más longitudes de onda.
Para establecer las longitudes de onda óptimas de medida se ha de emplear un
tiempo y un esfuerzo considerables.
A partir de este estudio, se desarrollan y comprueban las ecuaciones que
relacionan las reflectancias medidas con el porcentaje de proteína.
La gran ventaja de los métodos de reflectancia en el infrarrojo cercano es su
rapidez y la sencillez en la preparación de la muestra. Una vez que se ha puesto a
punto el método.
Las precisiones relativas son del 1 al 2 %
73
Espectroscopia en el infrarrojo
lejano
La región del infrarrojo lejano resulta especialmente útil en el
estudio de compuestos inorgánicos, puesto que la absorción
debida a las vibraciones de tensión y flexión de los enlaces entre
átomos metálicos y ligandos inorgánicos u orgánicos tiene lugar,
generalmente, a frecuencias inferiores a 650 cm-1 (>15 µm).
74
IR lejano y energía reticular de los cristales
Los estudios de compuestos inorgánicos en el infrarrojo lejano
proporcionan también una información útil sobre las energías
reticulares de los cristales, y de las energias de transición de los
materiales semiconductores.
76
Espectroscopia de emisión en el
infrarrojo
Las moléculas que absorben radiación infrarroja, al calentarse,
también son capaces de emitir longitudes de onda
características en el infrarrojo.
77
Aplicaciones de la IR lejano
Uno de los primeros ejemplos de la aplicación de la
espectroscopia de emisión infrarroja describe la utilización de un
espectrómetro de transformada de Fourier para la identificación de
plaguicidas en niveles de microgramos.
78
Detección remota de compuestos emitidos
en chimeneas industriales
Se coloca un interferómetro en un telescopio reflector de 20
cm.
79
Instrumentos en el infrarrojo
Para las medidas de absorción en el infrarrojo existen tres tipos de
instrumentos disponibles comercialmente:
(1) espectrofotómetros dispersivos de red que se utilizan principalmente
para el análisis cualitativo;
(2) instrumentos multiplex, que emplean la transformada de Fourier, que
resultan adecuados para las medidas en el infrarrojo tanto cualitativas
como cuantitativas;
(3) fotómetros no dispersivos que se han desarrollado para la
determinación cuantitativa de diversas especies orgánicas en la atmósfera
por espectroscopia de absorción, de emisión y de reflectancia.
80
Sistemas con transformada de Fourier
Espectroscopia de
dominio del tiempo
La espectroscopia
convencional se puede
denominar espectroscopia
de dominio de la
frecuencia, en la que los
datos de la potencia
radiante se registran en
función de la frecuencia o
de la longitud de onda
La espectroscopia en el
dominio del tiempo, se
puede conseguir por medio
de la transformada de
Fourier, que relaciona las
variaciones de la potencia
radiante con el tiempo.
81
Las representaciones gráficas de las Figuras c y d
representan los espectros convencionales de dos fuentes
monocromáticas con frecuencias.
82
Las curvas de la Figura a muestra los espectros del dominio del tiempo para cada una de las
fuentes monocromáticas. Las dos se han representado gráficamente juntas para hacer más
patente la pequeña diferencia de frecuencias.
En este caso, la potencia instantánea P(t) se representa en función del tiempo. La curva de la
Figura 7-40b es el espectro en el dominio del tiempo de la fuente que posee las dos
frecuencias. Tal como indica la fle-cha horizontal, la gráfica manifiesta una periodicidad o
pulsación a medida que las dos ondas están en fase o no lo están.
Un examen de la Figura revela que, para una fuente que contenga varias longitudes de onda,
la señal del dominio del tiempo es bastante más compleja. Debido al gran número de
longitudes de onda que están implicadas, no se completa un ciclo completo en el período de
tiempo mostrado.
83
Es importante apreciar que una señal en el do-minio del tiempo
contiene la misma información que un espectro en el dominio de
la frecuencia y, de hecho, uno se puede convertir en otro por
medio de ciertas operaciones matemáticas.
Así, la Figura b se dedujo de la Figura e mediante la ecuación
P(t) = k cos (2Π ν1t) + k cos (2 Πv2t)
84
Obtención de espectros en el dominio del tiempo con un interferómetro
de Michelson
Las señales en el dominio del tiempo, como las de las Figuras, no se pueden lograr
experimentalmente con radiaciones del intervalo de frecuencias asociado a la espectroscopia
óptica (1012 a 1015 Hz), dado que no existen detectores que respondan a las variaciones de
potencia radiante a estas enormes frecuencias.
Así pues, un detector típico origina una señal que corresponde a la potencia promedio de una
señal de alta frecuencia y no a su variación periódica.
Por tanto, para obtener señales en el dominio del tiempo hace falta un método que convierta (o
module) una señal de alta frecuencia en una de frecuencia medible sin distorsionar las
relaciones de tiempo transportadas en la señal
Las frecuencias de la señal modulada deben ser directamente proporcionales a las de la señal
original.
Se han empleado diferentes procedimientos de modulación de las señales para las diversas
regiones de longitud de onda del espectro. El interferómetro de Michelson se utiliza mucho para
modular la radiación de la región óptica.
El dispositivo utilizado para modular la radiación óptica es un interferómetro de diseño similar al
primero descrito por Michelson a finales del siglo xix.
El interferómetro de Michelson es un dispositivo que divide un haz de radiación en dos haces
de similar potencia radiante y posteriormente los recombina de tal forma que las variaciones de
intensidad del haz recombinado se pueden medir en función de las diferencias de longitud de
los c-minos de los dos haces.
La Figura representa un esquema de dicho interferómetro, igual al que se usa para la
espectroscopia óptica de transform-da de Fourier.
85
Como se muestra en la Figura, un haz
de radiación de una fuente es colimado
e incide en un divisor de haz, que
transmite aproximadamente la mitad de
la radiación y refleja la otra mitad.
86
El movimiento horizontal del espejo móvil hace
fluctuar de manera predecible la potencia de la
radiación que llega al detector.
87
Ejemplo de espectro con FT
88
Espectrómetros de transformada de Fourier
Para la región del infrarrojo se han descrito dos tipos de instrumentos
multiplex.
89
Componentes de los instrumentos de
transformada de Fourier
La mayoría de los instrumentos de infrarrojo
de transformada de Fourier disponibles
comercialmente se basan en el interferómetro
de Michelson, aunque también se encuentran
otros tipos de sistemas ópticos.
90
Mecanismo de tracción
Para la obtención de interferogramas satisfactorios (y en consecuencia de espectros
satisfactorios), es necesario que la velocidad del espejo móvil sea constante y que su
posición se conozca exactamente en cualquier instante. También debe permanecer
constante la verticalidad del espejo respecto a la trayectoria del haz a lo largo de todo el
recorrido de 10 cm o más.
Sin embargo, para las regiones del infrarrojo medio y cercano se requieren mecanismos
más precisos y sofisticados. En este caso, el soporte del espejo esta suspendido sobre
cojinetes de aire sujetos a unos manguitos de acero inoxidable (vease Fig).
Este montaje se acciona por medio de un motor de tracción lineal y una bobina
electromagnética semejante a la de un altavoz; el espejo se mueve a una velocidad
constante por medio de una corriente creciente en la bobina
91
Interferómetro
92
Al alcanzar el extremo final, el espejo regresa rápidamente al punto de partida para
el próximo barrido mediante una rápida inversión de la corriente. La longitud del
recorrido varia de 1 a unos 20 cm y las velocidades de barrido oscilan de 0,01 a 10
cm/s.
Los componentes y las trayectorias de la radiación para cada uno de los tres
sistemas interferometritos se indican, respectivamente, con los subíndices 1, 2 y 3.
93
El sistema 2, también denominado sistema de referencia de franjas láser, proporciona la información para
el intervalo de muestreo.
Dicho sistema consta de un laser de helio/neón 52, un sistema interferométrico con dos espejos MM2 y
M2, un divisor del haz B2 y un detector T2.
La señal de salida de este sistema es sinusoidal (onda coseno), como se indica en la parte C de la Figura.
En la mayoría de los instrumentos, la señal láser se utiliza también para mantener constante la velocidad
del sistema que acciona los espejos.
El tercer sistema interferométrico llamado, a veces, de luz blanca, emplea una fuente de wolframio S3 y
un detector T3 sensible a la radiación visible.
Su sistema de espejo se fija de modo que se produzca un desfase cero desplazado hacia la izquierda con
respecto al de la señal analítica (véase el interferograma B, Fig.).
Como la fuente es policromática, su potencia cuando el desfase es cero es mucho mayor que cualquier
señal anterior y posterior a este punto. De esta forma, se puede utilizar este máximo para desencadenar
el inicio del muestreo de los datos para cada barrido en un punto altamente reproducible
94
Interferómetro
95
96
El triple sistema interferométrico que se ha descrito permite una
considerable precisión en la determinación de las frecuencias
espectrales que supera significativamente la que se consigue con los
instrumentos de red convencionales.
97
98
El sistema que se muestra en la Figura es capaz de
proporcionar espectros con una resolución
comprendida entre 0,1 y 1 cm-1.
99
Instrumentos dispersivos
Los espectrofotómetros de infrarrojo dispersivos que se encuentran en el
comercio son por lo general instrumentos de doble haz con registrador,
que utilizan redes de reflexión para la dispersión de la radiación
100
Ventajas de dispositivos IR
dispersivos de doble haz
101
Espectrofotómetro IR dispersivo de doble haz
La Figura 16-10 muestra
esquemáticamente la disposición de los
componentes en un espectrofotómetro
infrarrojo característico.
Como la mayoría de los instrumentos de IR
dispersivos más económicos, es de tipo
nulo, en el cual la potencia del haz de
referencia se reduce, o atenúa, para
igualarse a la del haz que atraviesa la
muestra.
La atenuación se consigue incluyendo un
dispositivo que elimina continuamente una
fracción variable del haz de referencia. El
atenuador, por lo común, tiene la forma de
un peine, cuyas púas se afilan para que
haya una relación lineal entre el movimiento
lateral del peine y la disminución de la
potencia del haz. El peine se mueve
cuando el detector observa una diferencia
entre la potencia de los dos haces.
Este movimiento esta sincronizado con la
plumilla del registrador para que su
posición dé una medida de la potencia
relativa de los dos haces y, de este modo,
de la transmitancia de la muestra.
102
Instrumentos no dispersivos
Para el análisis cuantitativo en el infrarrojo se han diseñado algunos
instrumentos sencillos y robustos.
103
Fotómetros de filtro
La Figura 16-12 muestra un esquema de un fotómetro de infrarrojo portátil de
filtro (peso = 8 kg) diseñado para el análisis cuantitativo de distintas sustancias
orgánicas en la atmósfera.
104
Fotómetros sin filtro-1
Los fotómetros que no emplean ningún dispositivo
para seleccionar la longitud de onda se utilizan
mucho para controlar un componente determinado
en corrientes de gases
105
Fotómetros sin filtro-2
La selectividad se logra llenando ambos
compartimentos de la celda del sensor con el gas que
se desea analizar, en este caso, el monóxido de
carbono.
106
Fotómetros sin filtro-3
Este cambio se detecta mediante el sistema amplificador, cuya
señal de salida actúa sobre un servomotor que mueve el
atenuador del haz de referencia hasta que ambos
compartimentos estén nuevamente a la misma temperatura.
107