NCh71

INDICE

Página

Preámbulo II

1 Alcance y campo de aplicación 1

2 Referencias 2

3 Resumen del método 2

4 Significado y uso 3

5 Aparatos 3

6 Reactivos y materiales 4

7 Preparación de aparatos 5

8 Control de la combustión 7

9 Procedimiento para combustión directa de muestras líquidas 8

10 Procedimiento para mezcla y combustión de muestras

líquidas 10

11 Titulación de las soluciones absorbentes 11

12 Cálculos 12

13 Informe 13

14 Precisión y sesgo 13

Anexo A.1 - Método de análisis para determinar trazas de azufre 16

Anexo A.2 - Método de análisis mediante combustión en aire,

terminación gravimétrica 24

Anexo A.3 - Detalles de aparatos 27

Anexo A.4 - Bibliografía 34

I
 NORMA CHILENA OFICIAL NCh71.Of96

Productos de petróleo - Determinación de azufre -

Método de la lámpara en productos líquidos

Preámbulo

El Instituto Nacional de Normalización, INN, es el organismo que tiene a su cargo el

estudio y preparación de las normas técnicas a nivel nacional. Es miembro de la
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION (ISO) y de la COMISION
PANAMERICANA DE NORMAS TECNICAS (COPANT), representando a Chile ante esos
organismos.

La norma NCh71 ha sido preparada por la División de Normas del Instituto Nacional de
Normalización, y en su estudio participaron los organismos y las personas naturales
siguientes:

Compañía de Petróleos de Chile, COPEC S.A. Manuel Hernández F.

Empresa Nacional del Petróleo, ENAP Magallanes Eduardo Groves M.
Instituto de Investigaciones y Control, IDIC Alfredo Calvo C.
Instituto Nacional de Normalización, INN Hugo Brangier M.
PETROX S.A., Refinería de Petróleo Alfonso Valenzuela R.
Luis Vásquez M.
Refinería de Petróleo Concón S.A. Luis Nicolini N.
Alvaro Pezoa L.
SHELL Chile S.A.C.I. Hernán Araneda
S.G.S. Chile Ltda. Jorge Herrera G.
Superintendencia de Electricidad y Combustibles, SEC Ramón Gutiérrez T.
TEXACO Chile S.A.C. José Antonio Barco O.

Además, manifestaron su conformidad con la norma, los representantes de la Dirección

General de Aeronáutica Civil; Dirección General del Territorio Marítimo y Marina Mercante;
Empresa Marítima S.A. y el Servicio Nacional del Consumidor.

II
 NCh71

La norma NCh71 fue estudiada dentro del programa del Comité "Combustibles Líquidos",
del Instituto, como una revisión de la norma Oficial NCh71.Of70 "Productos de petróleo -
Determinación del azufre por el método de la lámpara en productos de petróleo y gases
licuados de petróleo" declarada Oficial por Resolución Nº95 de fecha 24 de Agosto de
1970, del Ministerio de Economía, Fomento y Reconstrucción, a la que anula y
reemplaza.

La revisión de esta norma está basada en la norma ASTM D 1266-91 "Standard Test
Method for Sulfur in Petroleum Products (Lamp method)" con la cual concuerda
totalmente.

Los anexos A.1 y A.2 forman parte del cuerpo de la norma.

Los anexos A.3 y A.4 no forman parte del cuerpo de la norma, se insertan sólo a título
informativo.

Esta norma ha sido aprobada por el Consejo del Instituto Nacional de Normalización, en
sesión efectuada el 25 de Abril de 1996.

Esta norma ha sido declarada Norma Chilena Oficial de la República por Decreto Nº 165,
de fecha 05 de Agosto de 1996, del Ministerio de Economía, Fomento y Reconstrucción,
publicado en el Diario Oficial Nº 35.542, del 14 de Agosto de 1996.

III
 NORMA CHILENA OFICIAL NCh71.Of96

Productos de petróleo - Determinación de azufre -

Método de la lámpara en productos líquidos

1 Alcance y campo de aplicación

1.1 Esta norma se aplica a la determinación de productos líquidos de petróleo, con

contenidos de azufre comprendidos entre 0,01% y 0,4% (m/m).

1.2 En anexo A.1 de esta norma se describe un procedimiento de análisis de sulfato que
permite determinar azufre en concentraciones tan pequeñas como 5 mg/kg.

1.3 Esta norma se aplica, en su capítulo 9, con un procedimiento de combustión directa al

análisis de materiales tales como gasolina, kerosene, nafta y otros líquidos que pueden ser
quemados, completamente, en una lámpara de mecha.

1.4 Esta norma se aplica, en su capítulo 10, con un procedimiento de mezcla, al análisis
de productos destilados del petróleo, ácidos nafténicos, fenoles alquílicos, productos de
petróleo con alto contenido de azufre, y muchos otros materiales que no pueden ser
quemados por el procedimiento de combustión directa.

1.5 Esta norma no se aplica a la determinación de azufre en gases licuados de petróleo,

para los cuales se ha desarrollado el método que se describe en NCh1962.

NOTA 1) Para la determinación de azufre en productos de petróleo más pesados, que no pueden ser quemados
en una lámpara, pueden consultarse los métodos que se describen en las normas chilenas NCh2324 y
NCh1947.

1.6 Los compuestos fosforados, normalmente presentes en las gasolinas, no interfieren.

Se incluye un procedimiento de corrección para la pequeña cantidad de ácido resultante
de la combustión de los fluidos con plomo, antidetonantes, incluidos en las gasolinas.
Algunas concentraciones apreciables de elementos formadores de ácidos o de bases,
provenientes de otras fuentes, interfieren cuando se emplea el procedimiento de
titulación, ya que no se provee corrección en estos casos.
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NOTA 2) Precaución

Esta norma no pretende señalar todos los problemas de seguridad asociados con el uso y manipulación del
método.

Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer, antes de su uso, las prácticas de seguridad y las
precauciones adecuadas para resguardar la salud, y determinar la aplicabilidad de las limitaciones normativas o
reglamentarias que procedan.

Para atender a un riesgo específico, ver nota en 7.4.

2 Referencias

NCh426/1 Agua grado reactivo para análisis - Especificaciones - Parte 1: Análisis

físico-químicos y microbiológicos en procesos industriales.
NCh1947 Productos de petróleo - Determinación de azufre - Método de alta
temperatura.
NCh1962 Gases licuados de petróleo (GLP) - Determinación de azufre - Método del
mechero o lámpara de oxi-hidrógeno.
NCh2324 Productos de petróleo - Determinación de azufre por el método de la
bomba.

3 Resumen del método

3.1 La muestra es quemada en un sistema cerrado, usando una lámpara adecuada

(figura 1) y una atmósfera artificial, compuesta de 70% de dióxido de carbono y 30% de
oxígeno, para prevenir la formación de óxidos de nitrógeno.

Los óxidos de azufre son absorbidos y óxidados hasta ácido sulfúrico, por medio de una
solución de peróxido de hidrógeno, la que entonces debe ser insuflada con aire para
remover el dióxido de carbono disuelto.

El azufre presente, en el medio absorbente, es determinado acidimétricamente por

titulación con solución patrón de hidróxido de sodio, o gravimétricamente por
precipitación como sulfato de bario (ver anexo A.2 de esta norma).

3.2 Alternativamente, la muestra puede ser quemada en atmósfera de aire, y el azufre

como sulfato, en el absorbente, es determinado por precipitación como sulfato de bario
para ser pesado (ver anexo A.2 de esta norma).

NOTA 3) En ausencia de elementos formadores de ácidos o de bases, distintos del azufre, los resultados de
los procedimientos por gravimetría o volumetría son equivalentes, dentro de los límites de precisión del
método.

3.3 Para contenidos de azufre menores que 0,01% (m/m), es necesario determinar el
contenido de sulfato en la solución de absorción mediante turbidimetría como sulfato de
bario (ver anexo A.1 de esta norma).

2
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4 Significado y uso

Este método de ensayo provee un medio de conocer el nivel de azufre en diversos

productos de petróleo y aditivos.

Este conocimiento puede ser utilizado para predecir propiedades relacionadas con el
comportamiento, manipulación y procesos.

En algunos casos, la presencia de compuestos de azufre es beneficiosa para el producto y

conocer su tendencia es información útil.

En otros casos, la presencia de compuestos de azufre es perjudicial al proceso o al uso del

producto.

5 Aparatos

5.1 Absorbedores, chimeneas, lámparas y trampas para neblina (figura 1).

Los aparatos requeridos se presentan, en detalle, en el anexo A.3 de esta norma, en

carácter informativo.

a) El matraz normal y el quemador que se presenta en figura 4 a), no es adecuado para

quemar muestras con alto contenido de aromáticos sin mezclar.

b) El matraz y quemador para muestras de aromáticos, que se presenta en figura 4 b),

permite quemar estas muestras directamente, sin mezclar, y puede usarse, también,
para quemar muestras no-aromáticas. Con esta lámpara se requiere una segunda
lumbrera, con válvula de control, en el tubo de distribución.

5.2 Mecha de algodón Hilo de algodón retorcido, limpio, sin uso, uniforme, de buena
calidad. En el caso de lámpara para muestras de aromáticos, usar algodón de fibra larga,
grado comercial "fino".

5.3 Sistema de distribución Este sistema consiste en un tubo de distribución al vacío, con
dispositivos de regulación, válvulas, según se presenta en figura 2, y un tubo de
distribución dual (quemador y chimenea) que suministra una mezcla de gas, formada por
70% de dióxido de carbono (CO2) y 30% de oxígeno (O2), aproximadamente, a presiones
reguladas.

a) El tubo de distribución al vacío debe ser conectado a una bomba, de suficiente

capacidad que permita un flujo estable de gas, a razón de 3 L/min, a través de cada
absorbedor y de mantener una presión constante, en el tubo de distribución, de 40 cm
de columna de agua por debajo de la presión atmosférica.

3
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b) La mezcla de gases en el tubo de distribución de la chimenea debe ser mantenida a
una presión casi constante de 1 a 2 cm de columna de agua y el tubo de
distribución del quemador a unos 20 cm de columna de agua.

c) Una disposición adecuada de los aparatos se presenta en la figura 2 y se describe en

el anexo A.3 de esta norma, pero puede utilizarse cualquier otro sistema similar. En
el caso de quemar las muestras en atmósfera de aire, algunas modificaciones en los
tubos de distribución y aparatos asociados se presentan en el anexo A.2 y figura 3.

6 Reactivos y materiales

6.1 Pureza de reactivos

Los reactivos a usar deben ser de calidad p.a.

6.2 Pureza del agua

El agua a usar debe ser agua destilada, según NCh426/1.

6.3 Dióxido de carbono y oxígeno

El dióxido de carbono (CO2) y el oxígeno (O2) deben ser de una pureza igual o mayor que
99,5%. Estos gases deben cumplir con lo que se establece en 9.5.

6.4 Diluyente

El diluyente debe tener un concentración de azufre menor que 0,001% (m/m), ser
completamente miscible con la muestra que se analiza y permitir su combustión completa,
a una velocidad moderada, sin producir humo. Se ha encontrado adecuado usar
n-heptano, iso-octano y etanol absoluto, (ver además, nota en 10.1).

6.5 Acido clorhídrico (1 + 10)

Mezclar 1 volumen de ácido clorhídrico concentrado (HCl; d = 1,19) con 10 volúmenes

de agua (6.2).

6.6 Solución de peróxido de hidrógeno (1 + 19)

Mezclar 1 volumen de peróxido de hidrógeno concentrado (H2O2; 30%) con 19 volúmenes

de agua (6.2). Guardar la mezcla en botella de color ámbar, con tapón de vidrio.

6.7 Indicador púrpura de metilo

Solución acuosa que contenga, aproximadamente, 0,1% de constituyente activo; no

confundir con violeta de metilo.

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6.8 Solución de hidróxido de sodio (NaOH; 100 g/l)

Disolver 100 g de hidróxido de sodio (NaOH) en agua (6.2) y diluir hasta 1 L.

6.9 Solución patrón de hidróxido de sodio (0,05 M)

Diluir 2,8 ml de solución saturada de hidróxido de sodio (NaOH) hasta 1 L, usando para
este propósito la solución saturada clara, decantada después de haber permanecido en
reposo lo suficiente para permitir que se deposite cualquier precipitado.

a) Estandarizar, por titulación con ácido patrón, usando indicador púrpura de metilo.

b) Guardar esta solución en botella de vidrio resistente a los álcalis y proteger para
disminuir a un mínimo la contaminación por dióxido de carbono del aire. Utilizar tubos
de goma pura para las conexiones entre la botella de almacenamiento y las buretas.

NOTA 4) El cálculo de los resultados puede simplificarse, ajustando la molaridad de la solución de NaOH a
0,0624 ± 0,0001; entonces, 1 ml de solución de NaOH es equivalente a 0,0010 g de azufre. En este
caso el factor 16,03M en el cálculo (ver 12.1) pasa a ser 1,000.

7 Preparación de aparatos

7.1 Cuando se arma el conjunto de aparatos por primera vez (ver figura 2), cargar el
absorbedor con 30 ml de agua (6.2).

a) Ajustar las válvulas individuales situadas entre el tubo de distribución de vacío y las
trampas de neblina, de tal modo que se impulse un flujo de aire de 3 L/min, a través
de cada absorbedor, cuando las salidas de la chimenea están abiertas hacia la
atmósfera, mientras se mantiene, en el tubo de distribución de vacío, una depresión
de 40 cm de columna de agua, aproximadamente, bajo la presión atmosférica.

b) Cuando todos los ajustes se han completado, remover el agua de los absorbedores. La
altura de los líquidos en los reguladores de presión y de vacío son las que se indican
en la figura 2 y, durante la operación, debería mantenerse un pequeño flujo de gas
pasando a través de ellos.

NOTA 5) En el uso del aparato, colocar 300 a 400 ml de solución de peróxido de hidrógeno
(H2O2; 1 + 19) (6.6) en el depurador. Puesto que el manómetro del tubo de distribución también sirve
como depurador al final del ensayo para remover dióxido de carbono del absorbente, usar la solución de
H2O2 como líquido manométrico. Reemplazarlo semanalmente o cuando el volumen llegue a ser
apreciablemente menor que el original.

7.2 Neutralizar la solución de H2O2 (1 + 19) inmediatamente antes de su uso. Como se

necesitan 30 ml de solución, transferir a matraces suficientes, múltiplos de 30 ml como
sea necesario para el número de absorbedores que se usan simultáneamente. Agregar una
gota de solución de púrpura de metilo (6.7) por cada 100 ml de solución de H2O2 y,
entonces, gotas de solución patrón de NaOH 0,05 M (6.9) hasta que cambie el color
púrpura a un color verde claro.

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7.3 Introducir 30 ml ± 2 ml de solución de H2O2 recién neutralizada en el tubo más

grande de cada absorbedor. Adicionalmente, para cada juego de muestras que se
analicen, preparar un absorbedor extra para utilizar como control de ensayo en blanco.
Conectar las trampas de neblina y las chimeneas a los respectivos tubos de distribución,
por medio de tubos de goma libres de azufre. Cerrar las aberturas de las chimeneas por
medio de tapones de corcho.

7.4 Con las válvulas del quemador cerradas, la válvula hacia el regulador de vacío
completamente abierta, y la presión en el tubo distribuidor de vacío ajustada a unos
40 cm de columna de agua, aproximadamente, por debajo de la presión atmosférica, abrir
el suministro de dióxido de carbono (6.3).

NOTA 6) Precaución

Puede desarrollarse una situación de riesgo (explosiva) si se interrumpe el suministro de CO2 y se mantiene el
suministro de O2 mientras la muestra se está quemando. Se recomienda efectuar una instalación de
advertencia o un equipo de control.

a) Ajustar la válvula de control del tubo de distribución de la chimenea de tal modo que,
al pasar el caudal requerido a través de los absorbedores, sólo un pequeño chorro de
mezcla gaseosa CO2 + O2 escapa a la presión del regulador, un pequeño chorro de
aire entra al regulador de vacío, y la presión en el tubo de distribución de la chimenea
es de 1 a 2 cm de columna de agua. Para lograr esta condición, puede ser necesario
hacer ajustes menores en el regulador de vacío y en la válvula de control de vacío.

NOTA 7) Es conveniente lograr el equilibrio en el sistema de flujo de gas regulando la presión en el tubo
de distribución de vacío. Esto se hace levantando o bajando el tubo de entrada de aire en el regulador de
vacío por deslizamiento de él en un manguito de goma.

7.5 Cortar la mecha de algodón (5.2) en trozos de 30 cm, usando el número de trozos
necesarios para la cantidad de muestras (ver capítulo 8); doblar la mecha una vez, para
obtener un haz de 15 cm de longitud para insertar en el quemador.

a) Roscar el número de quemadores requeridos insertando los extremos con lazo en la

parte superior del tubo interior del quemador.

b) Hacer pasar la mecha a través, por medio de un gancho.

c) Cortar la mecha tan cerca como sea posible de la parte superior del quemador, con
una tijera afilada.

d) Es importante que para cada ensayo se utilicen quemadores completamente limpios y

mechas nuevas, sin uso.

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8 Control de la combustión

8.1 La mayor parte de los tipos de muestras líquidas se queman con aparición de una
llama amarilla, luminosa, cuya forma y tamaño depende del flujo de gas al quemador, la
volatilidad del material, lo apretado de la mecha en el tubo de combustión y de la posición
de la parte superior de la mecha respecto a la parte superior del quemador.

Es preferible que las dos últimas variables sean fijadas respecto de la primera, antes que la
combustión comience, de modo que la llama pueda ser controlada por variación del flujo
de la mezcla CO2 + O2.

8.2 Las muestras de volatilidad alta requieren una mecha apretada, cuyo extremo superior
puede requerir que esté situado varios milímetros por debajo de la parte superior del
quemador y, en casos extremos puede ser necesario que sea enfriada en hielo mientras se
quema.

Las muestras de materiales menos volátiles requieren una mecha más suelta y puede ser
necesario calentarlas.

8.3 Después de cortar la mecha, colocarla de modo que su extremo cortado quede a ras o
ligeramente por debajo de la parte superior del quemador.

a) En el quemador para muestras de aromáticos, la distancia entre el quemador y el

extremo de la mecha debería ser: 8 mm o más para el benceno y 4 mm para el
tolueno.

b) Un suave calentamiento de la parte superior del quemador es útil para lograr una
vaporización inicial de los materiales más pesados.

8.4 Al utilizar la lámpara estándar, encender la mecha y entonces admitir al quemador,

lentamente, la atmósfera de combustión, para obtener una llama sin humo.

a) Al utilizar la lámpara para muestras de aromáticos, introducir una pequeña cantidad de

atmósfera de combustión en el matraz, para proveer suficiente cantidad de vapor para
encender el quemador. Después de encender el quemador, introducir directamente al
quemador la atmósfera de combustión, para prevenir la formación de humo y ajustar
el tamaño de la llama.

b) Si la llama se apaga, accidentalmente, volver a encender.

8.5 Un período corto de combustión (1 a 2 min es suficiente, normalmente), con baja

altura de la llama, es necesario para permitir que se logre un equilibrio en la combustión,
antes que pueda aumentarse el tamaño de la llama sin que se produzca una llama
humeante.

a) Para ajustar en la lámpara estándar, todo el control se ejerce en el quemador.

b) En el quemador para muestras de aromáticos, primero ajustar el flujo de mezcla de

gases al matraz y, entonces, reducir el flujo al quemador, como sea necesario.
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c) En cualquier caso, es esencialmente necesario que la llama arda suave y

simétricamente, sin chorros en el cono interior o formación de humo en los bordes
exteriores.

8.6 Una combustión satisfactoria, de materiales difíciles de quemar, puede lograrse, a

veces, aumentando la proporción de oxígeno (O2) en la atmósfera de combustión.

"Nunca aumentar la proporción de O2 en la mezcla a más del 40%".

8.7 Antes de extinguir la llama, permitir que la muestra se queme hasta que se aprecien
que están secos el matraz y la mecha, y la llama haya reducido considerablemente su
tamaño; frecuentemente, la llama continúa ardiendo un tiempo corto después que el
matraz se aprecia seco, porque queda algo de muestra en la mecha.

a) Por ejemplo, en las muestras de gasolina, que arde con una llama alta, la llama debería
extinguirse cuando la altura es sólo de 2 ó 3 mm.

b) Si se permite que la llama se apague sola, se producen sustancias parcialmente

oxidadas (probablemente ácidos orgánicos); como resultado, se obtienen distintos
puntos finales.

c) Cuando las muestras no son quemadas hasta que el matraz está aparentemente seco,
pueden obtenerse resultados erráticos.

d) En el caso de muestras de productos volátiles, cualquier muestra que no se haya

quemado escapará del quemador durante la pesada.

e) Cuando está presente azufre elemental, es especialmente importante que la muestra

se queme hasta sequedad aparente y la mecha se mantenga a nivel con la parte
superior del quemador, para asegurar la combustión completa.

f) En aquellas muestras que contengan mezclas de hidrocarburos livianos y pesados, los

materiales más volátiles tenderán a quemarse primero, posiblemente concentrando
compuestos de azufre en el material que permanece posteriormente.

9 Procedimiento para combustión directa de muestras líquidas (ver también

anexo A.2 de esta norma)

9.1 Por medio de una pipeta apropiada, introducir en el matraz de cada lámpara una
cantidad aproximada de muestra, según se indica en la tabla 1.

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Tabla 1 - Tamaño de muestras para combustión directa de muestras líquidas

Tamaño de la muestra
Contenido de azufre, %
(m/m) masa, g volumen, ml

S < 0,05 10 a 15 20

0,05 ≤ S < 0,4 5 a 10 10

Cerrar los matraces con tapones de corcho numerados, limpios. Pesar cada matraz y su
quemador, aproximando la masa a 0,005 g.

NOTA 8) Aunque los matraces cerrados y los quemadores preparados pueden ser pesados separadamente, es
más conveniente colocar cada matraz y su quemador juntos en el platillo de la balanza y obtener la masa
combinada en una sola pesada.

9.2 Manipulando cada una de las lámparas individualmente, insertar el quemador en el

matraz. Tan pronto como la muestra ha subido, por acción capilar, hasta la parte superior
de la mecha, conectar el tubo lateral del quemador al tubo de distribución del quemador
por medio de una manguera de goma libre de azufre.

a) Encender el quemador con una llama libre de azufre (por ejemplo de una lámpara de
alcohol), e insertar en la chimenea, apretando con pinzas la conexión entre la
chimenea y el tubo de distribución de la chimenea, durante la inserción, si la llama
tiende a apagarse.

b) Al mismo tiempo, ajustar el flujo de mezcla de gases (CO2 + O2) al quemador, de

modo que la llama se mantenga en un punto justo antes de emitir humo y que tenga
una apariencia simétrica y estable. Continuar de esa manera hasta que todas las
lámparas hayan sido colocadas en las chimeneas.

c) Hacer los ajustes menores de la válvula de control del tubo de distribución de la

chimenea, necesarios para mantener la presión adecuada (ver capítulo 7).

d) Durante la combustión, y especialmente durante las últimas etapas, cuando la llama

ha decrecido, disminuir la admisión de la mezcla de gases (CO2 + O2) a los
quemadores, de modo de evitar la extinción de las llamas.

NOTA 9) Cuando ocurre combustión incompleta, en el líquido absorbedor se forma una cantidad excesiva
de espuma.

9.3 Cuando la combustión de cada lámpara se ha completado, en evidencia porque la

llama se ha vuelto más pequeña debido al agotamiento de la muestra, retirar el quemador
y el matraz de la chimenea, cortar el suministro de mezcla CO2 + O2 al quemador y tapar
la abertura de la chimenea. Inmediatamente, volver a pesar el matraz, el quemador y el
corcho numerado.

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a) Cuando todas las combustiones se han completado, cortar los suministros de dióxido
de carbono (CO2) y de oxígeno (O2), cerrar la válvula de control de la chimenea y
cerrar la conexión al regulador de vacío; esto hace que el aire se aspire dentro del
tubo de distribución de la chimenea, a través del manómetro.

b) Permitir que el aire se aspire a través de los absorbedores, de esta manera, durante
5 min, para remover el dióxido de carbono (CO2) disuelto en el absorbente; entonces,
cerrar la válvula de control de vacío.

NOTA 10) Si se desea conservar la atmósfera de combustión, puede cortarse el flujo de mezcla de gases
a través de cada absorbedor luego que se ha completado el período de combustión.

Para lograr esto, apretar con pinzas el tubo de goma que conecta la trampa de neblina al tubo de
distribución de vacío, reducir el flujo de gases mezclados en los rotámetros y reajustar la válvula de
control de vacío y la válvula de control de la chimenea.

Cuando la combustión de todas las muestras se ha completado, es necesario retirar las pinzas y reajustar
la válvula de control de vacío, con el objeto de hacer que pase aire a través de los absorbedores, en la
proporción necesaria, para remover el dióxido de carbono (CO2) disuelto.

9.4 Lavar las chimeneas y trampas de neblina tres (3) veces, utilizando 10 ml de agua
cada vez. Cuando la muestra contiene fluidos de plomo antidetonante, usar agua caliente
para lavar las chimeneas. Agregar las aguas de lavado a los absorbedores y titular como
se indica en capítulo 11.

9.5 Ensayo en blanco

a) Dejar tapada la chimenea del absorbedor para ensayo en blanco (ver 7.3), y permitir
que el flujo de mezcla CO2 + O2 pase a través de dicho absorbedor hasta que todas
las muestras empiecen al mismo tiempo a terminar la combustión.

b) Cortar el suministro de dióxido de carbono (CO2) y oxígeno (O2) y airear el absorbedor

para ensayo en blanco de la misma manera que se hace para los absorbedores de
muestras (ver 9.3).

c) Titular el líquido del absorbedor como se indica en capítulo 11. Normalmente, la

atmósfera de combustión del ensayo en blanco es pequeña, pero si la titulación
requiere más de 0,1 ml de solución patrón de 0,05M de NaOH (6.9), no tomar en
cuenta la determinación y reemplazar el cilindro de dióxido de carbono (CO2).

10 Procedimiento para mezcla y combustión de muestras líquidas

10.1 En cada matraz, agregar 6 ml de diluyente libre de azufre (6.4). Tapar los matraces
con corchos numerados y pesar, aproximando la masa a 0,005 g.

Por medio de una pipeta apropiada, introducir en el matraz de cada quemador una
cantidad aproximada de muestra, según se indica en la tabla 2; agitar, para mezclar
completamente, y volver a pesar.

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Tabla 2 - Tamaño de muestras para combustión de muestras líquidas mezcladas

Contenido de azufre, % Tamaño de la muestra

(m/m)
masa, g volumen, ml

S ≤ 0,4 3 a 4 5

NOTA 11) Alternativamente, hacer una mezcla cuantitativa, de 40% de muestra en diluyente libre de azufre
(6.4) y proceder como se establece en capítulo 9.

10.2 Insertar el quemador y proceder como se establece en 9.2.

a) Retirar cada lámpara de su chimenea cuando la llama esté cerca de la extinción y

apagar la llama.

b) Agregar al matraz 2 ml de diluyente (6.4), permitiendo que el diluyente escurra

lavando la pared del matraz. Quemar el diluyente adicional.

c) Repetir la adición de diluyente y su combustión una vez más, de modo que se haya
quemado un total de 10 ml de diluyente.
NOTA 12) En este caso, es deseable efectuar un ensayo en blanco con 10 ml de diluyente (6.4); la
titulación de la solución del absorbedor de este ensayo en blanco no debe consumir más de 0,1 ml de
solución patrón de 0,05M de NaOH (6.9).

10.3 Después que todas las lámparas han completado la combustión, cortar los
suministros de dióxido de carbono (CO2) y de oxígeno (O2), cerrar la conexión al regulador
de vacío, dejar que pase el aire a través de los absorbedores, durante 5 min y, finalmente,
cerrar la válvula de control de vacío.
Lavar las chimeneas y trampas de neblina por tres (3) veces, utilizando unos 10 ml de
agua, cada vez. Agregar las aguas de lavado a los absorbedores y titular como se indica
en capítulo 11.

11 Titulación de las soluciones absorbentes

11.1 Agregar, en cada absorbedor, 3 a 4 gotas de indicador púrpura de metilo (6.7).

a) Titular la solución absorbente introduciendo, en el bulbo más pequeño del absorbedor,

solución patrón de 0,05M de NaOH (6.9), mediante una bureta; utilizar una
microbureta de 10 ml si se espera que esté presente una cantidad menor que 10 mg
de azufre en el absorbedor.

b) Agitar durante la titulación, aplicando succión intermitentemente, en la parte superior

del bulbo más grande del absorbedor.

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NOTA 13) Cuando ocurre una combustión incompleta de la muestra, el aire que pasa a través del
absorbedor, durante la titulación, adquiere un sabor u olor característicos y el punto final es amplio e
indefinido. En este caso, descartar la determinación.

12 Cálculos

12.1 Calcular el contenido de azufre, en la muestra líquida, según la fórmula siguiente:

A
S = 16,03 M (1)
10 W

en que:

S = contenido de azufre, % (m/m);

A = volumen, ml, de solución patrón de 0,05M de NaOH necesarios para

la titulación del ácido en la solución absorbente proveniente de la
muestra;

M = molaridad de la solución patrón de 0,05M de NaOH (ver nota en

6.9);

W = masa, g, de muestra analizada.

12.2 Cuando se requiere, según la especificación, corregir el contenido de azufre, para los
fluidos con antidetonantes con plomo, calcular los valores corregidos según la fórmula
siguiente (ver nota):

S c = S − LF (2)

en que:

Sc = contenido corregido de azufre, % (m/m);

S = contenido de azufre, % (m/m), según fórmula (1);

L = contenido de plomo, 0,26418 g/L;

F = factor establecido como sigue:

0,0015 si la muestra contiene fluido para aviación con antidetonante
con plomo;

0,0035 si la muestra contiene tetraetilplomo o tetrametilplomo, o fluido

antidetonante alquilplomo.

NOTA 14) Estas correcciones están basadas en experimentos efectuados para combustión de combustibles
mezclados con fluidos antidetonantes que contienen tetraetilplomo y haluros de etileno, en combinaciones
utilizadas corrientemente. Los fluidos antidetonantes a base de tetrametilplomo y fluidos antidetonantes
alquilplomo contienen las mismas combinaciones de haluros de etileno que los fluidos con tetraetilplomo.

12
 NCh71

13 Informe

Informar:

a) los resultados del ensayo, aproximando a 0,01% de azufre, para niveles de 0,05% y
más;

b) el procedimiento específico utilizado.

14 Precisión y sesgo

14.1 Precisión

No hay certeza que la precisión de este método haya sido obtenida de acuerdo con pautas
generalmente aceptadas (por ej.: Informe de Investigación RR-D-2-1007 de ASTM) (ver
anexo A.4, Bibliografía).

14.1.1 Repetibilidad (R)

La diferencia entre dos resultados de ensayos sucesivos, obtenidos por el mismo

operador, con el mismo equipo bajo condiciones constantes de operación sobre material
de ensayo idéntico, podría, a largo plazo, en la operación normal y correcta del método de
ensayo, exceder de los valores siguientes, sólo en un caso de 20.

Repetibilidad (R) : 0,005

14.1.2 Reproducibilidad (r)

La diferencia entre dos resultados simples e independientes, obtenidos por operadores

diferentes, que trabajan en laboratorios diferentes sobre material de ensayo idéntico,
podría, a largo plazo en la operación normal y correcta del método, exceder de los valores
siguientes, sólo en un caso de 20.

Reproducibilidad (r) : 0,010 + 0,025 S

en que:

S = contenido total de azufre, %, en la muestra.

14.2 Sesgo

No es práctico especificar sesgo del método, para determinar azufre, porque el Sub-
Comité ASTM responsable no ha logrado obtener candidatos voluntarios para un estudio
interlaboratorio.

13
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A Trampa de neblina
B Chimenea
C Mezcla a la CO2-O2 chimenea
D Mezcla CO2-O2 al quemador
E Barra de soporte
F Absorbedor
G Hacia el tubo de distribución de vacío

Figura 1 - Diagrama esquemático del conjunto de lámparas ( 5.1 )

14
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A: Lampara con chimenea y absorbedor K: Válvulas reductoras de presión

B: Tubo de distribución a la chimenea N: Presión de 3,5 kgf/cm2
C: Válvula de control de la chimenea O: Presión de 0,7 kgf/cm2
D: Trampa de neblina P: Suministro de vacío
E: Válvula de control del quemador Q: Manómetro
F: Tubo de distribución al quemador R: Regulador de presión
G: Placa de vidrio sinterizado en depurador S: Tubo de distribución de vacío
H: Calentador
I: Regulador de vacío
J: Medidores de flujo

Figura 2 - Diagrama esquemático del sistema de lámpara y distribución de mezcla CO2-O2 (5.3)

15
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Anexo A.1

Método de análisis para determinar trazas de azufre

A.1.1 Alcance y campo de aplicación

A.1.1.1 En este anexo se establece un procedimiento para extender el método de la

lámpara, para determinación de azufre, al análisis de muestras que tienen contenidos de
azufre tan bajos como 5 mg/kg (ppm) (ver nota en A.1.3.2).

A.1.1.2 El procedimiento que aquí se describe no es aplicable a la determinación de azufre

en contenidos menores que 300 mg/kg, en productos líquidos que contienen compuestos
antidetonantes con plomo.

A.1.1.3 Sólo pueden obtenerse resultados confiables por este método cuando se ejerza el
cuidado y la atención más escrupulosa a los detalles.

a) Antes de colocar el material de vidrio nuevo en servicio, y cada vez que sea
necesario, lavar los elementos de vidrio con ácido nítrico concentrado. Lavar tres (3)
veces con agua potable, seguido por tres (3) lavados con agua destilada desionizada.

b) Reservar elementos de vidrio así tratados para ser utilizados sólo en este método.

A.1.2 Resumen del método

Proceder a la combustión de una muestra, de tamaño adecuado, de acuerdo con el

procedimiento que se establece en capítulo 9 de la norma. El ion sulfato contenido en la
solución del absorbedor se determina por precipitación al estado de sulfato de bario y por
medición de la turbidez de una suspensión del precipitado. La suspensión es estabilizada
por adición de alcohol y glicerina y la turbidez es medida por medio de un
espectrofotómetro o un fotómetro de filtro.

A.1.3 Aparatos adicionales

Además de los aparatos que se describen en el capítulo 5 de la norma, se necesita

disponer de los que se detallan en A.1.3.1 a A.1.3.5.

A.1.3.1 Fotómetro

De preferencia, un espectrofotómetro que tenga un ancho de banda, efectivo, de

alrededor de 50 nm y que esté equipado con un fototubo sensible al azul, para ser
utilizado a 450 nm.

Alternativamente, un fotómetro de filtro, equipado con un filtro de color que tenga una
transmisión máxima a 450 nm, aproximadamente.

16
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A.1.3.2 Celdas de absorción

De preferencia, que tengan una longitud de paso óptico de 5 cm. Con el uso sucesivo,
estas celdas pueden recubrirse con una película. Para removerla, lavar la celda con un
detergente, usando una escobilla suave. Luego de la limpieza, enjuagar abundantemente
con agua desionizada.

NOTA 15) El procedimiento descrito presupone que hay un cambio en la absorbancia, de alrededor de 0,100
por cada 0,1 mg de S en 50 ml de solución medida en una celda de 5 cm. Los fotómetros que emplean celdas
de paso óptico más pequeño producen una precisión más pobre, proporcionalmente.

A.1.3.3 Cuchara

Capaz de entregar 0,30 g ± 0,01 g de cloruro de bario dihidratado (A.1.4.2).

A.1.3.4 Agitador magnético

Equipado con varilla de agitación recubierta de tetrafluoroetileno, en una longitud

aproximada de 32 mm.

A.1.3.5 Conjunto de lámpara

Conjunto que se describe en anexo A.3 de esta norma. Reservar unidades completas,
compuestas de matraz, quemador, chimenea, absorbedor y trampa de neblina, sólo para
uso en este procedimiento.

A.1.4 Reactivos adicionales

Además de los reactivos que se describen en el capítulo 6 de la norma, se necesita

disponer de los que se detallan en A.1.4.1 a A.1.4.6.

A.1.4.1 Mezcla alcohol-glicerina

Mezclar dos volúmenes de alcohol etílico de 95% (v/v), con un volumen de glicerina.

A.1.4.2 Cloruro de bario dihidratado (BaCl2 ⋅ 2H2O)

Cristales que pasen la malla 20 y que queden retenidos en la malla 30, según ASTM E 11.
(Ver anexo A.4 Bibliografía).

NOTA 16) El tamaño de los cristales de cloruro de bario dihidratado es una variable importante, que afecta el
desarrollo de la turbidez.

A.1.4.3 Acido clorhídrico (1 + 12)

Colocar 77 ml de ácido clorhídrico concentrado (HCl; d = 1,19) en un matraz aforado de

1 L y diluir con agua desionizada hasta el aforo.

17
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A.1.4.4 Acido clorhídrico (1 + 215)

Colocar 60 ml de HCl (1 + 12) en un matraz aforado de 1 L y diluir con agua desionizada

hasta el aforo.

A.1.4.5 Acido sulfúrico (1 ml = 0,100 mg S)

Colocar 6,24 ml ± 0,1 ml de ácido sulfúrico 1 N en un matraz aforado de 1 L y diluir con

agua desionizada hasta el aforo. Si fuera necesario, comprobar la concentración por
medio de titulación con solución patrón de hidróxido de sodio (NaOH), de modo que
1 ml = 0,100 mg S.

A.1.4.6 Agua destilada desionizada

Percolar agua destilada en una columna que contenga resinas de intercambio de aniones y
cationes.

NOTA 17) Debe suministrarse un medio para determinar el momento en que es necesario reemplazar las
resinas de intercambio iónico; se ha encontrado satisfactorio el uso de un simple medidor de conductividad
eléctrica.

A.1.5 Calibración

A.1.5.1 Colocar en sendos matraces aforados de 50 ml, por medio de una bureta, 0,25,
0,50; 0,75; 1,00; 1,50; 2,00; 3,00 y 5,00 ml de ácido sulfúrico (1 ml = 0,100 mg S)
(A.1.4.5). Agregar 3,0 ml de ácido clorhídrico (1 + 12) (A.1.4.3) en cada matraz, diluir
hasta volumen de aforo con agua (A.1.4.6) y mezclar completamente.

Preparar, también un patrón de reactivos para ensayo en blanco, en forma similar,

omitiendo el ácido sulfúrico.

A.1.5.2 Vaciar todo el contenido de cada matraz aforado en sendos vasos de precipitados
de 100 ml, y en cada uno agregar, mediante pipeta 10 ± 0,1 ml de mezcla alcohol-
glicerina (A.1.4.1); mezclar por un tiempo de 3 min en el agitador magnético (A.1.3.4),
eligiendo la velocidad de agitación necesaria para evitar que pueda salpicar y producir
pérdida de la muestra. Mantener esta velocidad de agitación durante todo el
procedimiento.

A.1.5.3 Permitir que la solución permanezca sin perturbación durante 4 min. Transferir a
una celda de absorción y medir la absorbancia inicial, usando agua como referencia.
Denominar este valor como Ai.

A.1.5.4 Volver la solución al vaso de precipitado y agregar 0,30 ± 0,01 g de cristales de

BaCl2 ⋅ 2H2O (A.1.4.2), ya sea pesando dicha cantidad o mediante la cuchara (A.1.3.3).
Agitar la solución en el agitador magnético, exactamente por 3 min; permitir que
permanezca por un tiempo adicional de 4 min, transferir a la celda, y de nuevo medir la
absorbancia relativa al agua. Denominar este valor como A1.

18
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A.1.5.5 Siguiendo el procedimiento que se describe en A.1.5.2; A.1.5.3 y A.1.5.4,
obtener una lectura del blanco de reactivos, determinando la diferencia aritmética entre las
lecturas que se obtienen entre A.1.5.4 y A.1.5.3, para dicho blanco de reactivos. Esta
lectura no debe exceder de 0,005. Denominar este valor como Ab.

A.1.5.6 Obtener la absorbancia neta An para cada patrón, por medio de la diferencia
siguiente:

An = A1 - Ai - Ab

en que:

An = absorbancia neta;

A1 = absorbancia obtenida según A.1.5.4;

Ai = absorbancia inicial, obtenida según A.1.5.3;

Ab = absorbancia del blanco de reactivos, según A.1.5.5.

Establecer la curva de absorbancia neta, de cada patrón, en ordenadas, en función de los

miligramos de S contenidos en 50 ml de solución (ver A.1.5.1).

A.1.5.7 Comprobar la curva de calibración, diariamente, haciendo determinaciones

unitarias, para detectar posibles errores.

A.1.6 Procedimiento para combustión de muestras

A.1.6.1 Preparar los aparatos para combustión y quemar una cantidad entre 5 g y 30 g de
muestra, dependiendo del nivel de azufre esperado (ver nota en A.1.9.2).

a) Proceder como se describe en el procedimiento general de los capítulos 7, 8 y 9 de

esta norma. Pueden omitirse los requisitos de neutralización inicial de la solución de
H2O2 (ver 7.2) y la remoción final del dióxido de carbono (CO2) disuelto de esta
solución (ver 9.3 y 10.3).

b) Hacer pasar atmósfera de combustión por unos de los absorbedores del conjunto,
para servir como ensayo de la pureza de esta atmósfera.

c) Reservar todos los elementos de vidrio, exclusivamente, para este procedimiento de

determinación de trazas de azufre, con el objeto de evitar posible contaminación de
otras fuentes.

d) Transferir la solución del absorbedor, que contiene las aguas de lavado de la trampa
de neblina y de la chimenea (ver 9.4) a un vaso de 250 ml, lavar el absorbedor, dos o
tres veces, con porciones de unos 10 ml de agua y agregar estas aguas de lavado a la
solución en el vaso.

19
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A.1.6.1.1 Debe elegirse una cantidad de muestra que rinda entre 0,15 mg y 2,5 mg de
azufre en el absorbedor; entonces, esto permitirá la aplicación directa de los
procedimientos que se describen en A.1.6.3 y A.1.7 y evitará la necesidad de utilizar una
alícuota de menos de 1/5 de la solución del absorbedor, para análisis.

a) Cuando el nivel de contenido de azufre en la muestra es de alrededor de 15 mg/kg,

debe usarse una cantidad de muestra de, a lo menos, 30 g. Para acomodar esta
cantidad tan grande de muestra debe fabricarse un matraz de quemador especial, de
tamaño adecuado, para reemplazar el matraz estándar de 25 ml.

b) Considerando el mayor tamaño del matraz, es preferible utilizar una mecha de 18 cm

de longitud, en vez de la mecha de 15 cm especificada en 7.5.

c) Para evitar el agotamiento excesivo del líquido en el absorbedor, causado por el

tiempo más largo de combustión para las muestras más grandes, es preferible colocar
en los absorbedores una cantidad de 50 ml de solución de peróxido de hidrógeno
(H2O2) (6.6) en vez de la cantidad de 30 ml que se especifica en 7.2.

A.1.6.2 Reducir el volumen de solución del absorbedor (A.1.6.1) a unos 20 ml, por
evaporación en plancha caliente. Transferir, cuantitativamente, la solución resultante a un
matraz aforado de 50 ml, lavando el vaso con varias porciones pequeñas de agua.
Agregar 3 ml de HCl (1 + 12) al matraz, diluir con agua hasta el aforo y mezclar,
completamente.

A.1.6.3 Si se sabe que el contenido de azufre de la solución en el absorbedor es menor

que 0,5 mg, utilizar el contenido completo del matraz aforado, para el análisis.

a) Si se desconoce el contenido aproximado, o si se espera que el contenido de azufre

sea mayor que 0,5 mg, obtener una alícuota de 10 ml y transferirla a un matraz
aforado de 50 ml.

b) Diluir la solución de ambos matraces, con HCl (1 + 12), hasta completar el volumen
respectivo.

c) Utilizar primero la solución más diluida y, si se encuentra menos de 0,05 mg de

azufre, entonces utilizar la solución más concentrada.

d) Preparar una dilución para un ensayo en blanco de la atmósfera de combustión, similar

a la solución usada para el análisis.

e) Analizar las soluciones siguiendo el procedimiento que se describe en capítulo A.1.7.

A.1.7 Procedimiento para el análisis de las soluciones

A.1.7.1 Vaciar el contenido completo, del matraz aforado que tiene la solución que se
analiza, en un vaso de 100 ml y proceder como se describe en A.1.5.,2; A.1.5.3 y
A.1.5.4.

20
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a) Tratar el blanco de la atmósfera de combustión en igual forma; obtener la lectura del
blanco de reactivos-atmósfera de combustión, restando su absorbancia inicial de
aquella obtenida después de agregar BaCl2 ⋅ 2H2O.

NOTA 18) Si la lectura del blanco excede de 0,020, la precisión obtenible puede verse perjudicada. En
esta eventualidad, hacer un análisis de los reactivos solamente, para determinar si son los reactivos o la
atmósfera de combustión los que originan el problema.
Para ello, colocar 30 ml de H2O2 (1,5%) en un matraz aforado de 50 ml, diluir con HCl (1 + 215)
(A.1.4.4) hasta el enrase, y proceder como se describe en A.1.5.5; si la lectura del blanco de reactivos
excede de 0,010, los resultados no deberían considerarse confiables.

A.1.7.2 Obtener la absorbancia neta An1 para la muestra, por medio de la diferencia
siguiente:

An1 = A2 - Ai1 - Abr

en que:

An1 = absorbancia neta de la muestra;

A2 = absorbancia obtenida según A.1.5.4, para la muestra;

Ai1 = absorbancia inicial, obtenida según A.1.5.3;

Abr = absorbancia del blanco de reactivos-atmósfera de combustión, según

A.1.5.5.

A.1.7.3 Convertir la absorbancia neta en cantidad, mg, de azufre, utilizando la curva de

calibración.

A.1.8 Cálculos

Calcular el contenido de azufre, en la muestra, según la fórmula siguiente:

A
S = 1000 (3)
F W

en que:

S = contenido de azufre, mg/kg;

A = masa, mg de azufre obtenida de la curva de calibración;

F = fracción alícuota de solución de muestra usada para el análisis;

W = masa, g, de muestra analizada.

21
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A.1.9 Precisión y sesgo

A.1.9.1 Los criterios siguientes deberían utilizarse para juzgar la aceptabilidad de los
resultados, con un nivel de confianza de 95%.

A.1.9.1.1 Repetibilidad

Los resultados duplicados, obtenidos por un mismo operador, deberían considerarse

sospechosos si ellos difieren en más de las cantidades siguientes:

Contenido de azufre Repetibilidad

mg/kg (S en mg/kg)

5 < S ≤ 80 0,116 × S

80 < S ≤ 280 (0,01 × S) + 8,5

A.1.9.1.2 Reproducibilidad

Los resultados presentados por cada uno de dos laboratorios deberían considerarse
sospechosos si ambos difieren en más de las cantidades siguientes:

Contenido de azufre Reproducibilidad

mg/kg (S en mg/kg)

5 < S ≤ 125 0,145 × S

125 < S ≤ 280 (0,508 × S) - 45,4

NOTA 19) Para la determinación de trazas de azufre, por un método de combustión rápido, ver el método de
ensayo ASTM D 2785 (ver anexo A.4 Bibliografía).

A.1.9.2 Sesgo

No es práctico especificar sesgo para determinar azufre por este método, porque el
Sub-Comité ASTM responsable no ha logrado obtener candidatos voluntarios para un
estudio interlaboratorio.

22
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A: Lampara con chimenea y absorbedor J: Horno

B: Tubo de distribución a la chimenea K: enfriador
C: Válvula de control de la chimenea L: Válvula de control de aire
D: Trampa de neblina M: Suministro de vacío
E: Válvula de control del quemador N: Regulador de vacío
F: Tubo de distribución al quemador Q: Manómetro
G: Placa de vidrio sinterizado en depuradores P: Regulador de presión
H: Suministro de aire comprimido Q: Tubo de distribución de vacío
I: Presión de 0,7 kgf/cm2 R: Depuradores

Figura 3 – Diagrama esquemático del sistema de lámpara y distribución de aire ( A.2.2)

23
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Anexo A.2

Método de análisis mediante combustión en aire, terminación gravimétrica

A.2.1 Alcance y campo de aplicación

Este método establece un procedimiento de determinación de azufre por combustión de la

muestra en atmósfera de aire y terminación mediante pesada de un precipitado de sulfato
de bario.

Este método se aplica para el análisis de muestras líquidas de petróleo que solamente
pueden ser sometidas a combustión en lámparas de mecha.

A.2.2 Aparatos

El sistema de distribución que se describe en 5.3 de la norma puede ser utilizado con sólo
una pequeña modificación.

Sustituir el tren de suministro de mezcla de gases (CO2 + O2) por aire filtrado y agregar
un segundo depurador con placa sinterisada, para la línea de aire que se introduce al
sistema, según se muestra en la figura 3.

A.2.3 Reactivos adicionales

Además de los reactivos que se describen en el capítulo 6 de la norma, se necesita

disponer de los que se detallan en A.2.3.1 a A.2.3.5.

A.2.3.1 Solución de cloruro de bario (BaCl2; 100 g/L)

Disolver 100 g de cloruro de bario dihidratado (BaCl2 ⋅ 2H2O) en agua y completar a 1 L.

A.2.3.2 Acido clorhídrico concentrado (HCl; d = 1,19)

A.2.3.3 Solución concentrada de peróxido de hidrógeno; (H2O2; 30%)

A.2.3.4 Solución de hidróxido de sodio (NaOH; 100 g/L)

Disolver 100 g de hidróxido de sodio, grado técnico, en agua y completar 1 L.

A.2.3.5 Acido sulfúrico (1 + 16)

Mezclar 60 ml de ácido sulfúrico concentrado (H2SO4; d = 1,84) con 960 ml de agua.

24
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A.2.4 Preparación de aparatos

A.2.4.1 Colocar en los depuradores (ver figura 3) las cantidades siguientes:

a) primer depurador : 300 - 400 ml de solución de hidróxido de sodio (A.2.3.4).

b) segundo depurador : 300 - 400 ml de solución H2O2 - H2SO4 (300 ml de H2O2

(A.2.3.3) + 30 ml H2SO4 (1 + 16) (A.2.3.5) y 30 ml de
H2O2 (30%) (A.2.3.3).

NOTA ESPECIAL - Para aparatos que estén en uso diario, reemplazar esta solución dos veces por semana o
cuando el volumen disminuye a menos de 2/3 del volumen original.

A.2.4.2 Hacer otras preparaciones según se describe en capítulo 7 de la norma, excepto

que la solución de H2O2 (1,5%) no requiere ser neutralizada.

A.2.5 Procedimiento para combustión

a) Quemar la muestra según se establece en capítulo 9, controlando la combustión

según se describe en capítulo 8 de la norma.

b) Utilizar una cantidad de muestra según se establece en tabla 3:

Tabla 3 - Tamaño de muestras para combustión de muestras líquidas en aire

Contenido de Tamaño de la muestra

azufre, % (m/m)
masa, g volumen, ml

S ≤ 0,05 5 a 10 10

0,05 < S 3 a 5 5

c) Efectuar el análisis de las soluciones de los absorbedores, provenientes de las

muestras y del ensayo en blanco, según se establece en A.2.6.1.

A.2.6 Procedimiento para el análisis de las soluciones de los absorbedores

A.2.6.1 Transferir el líquido del absorbedor a un vaso de 400 ml.

a) Lavar el absorbedor y la chimenea con agua, abundantemente, y agregar las aguas de

lavado al vaso de 400 ml.

b) Filtrar el contenido del vaso, para eliminar cualquier material extraño, recibiendo el
filtrado en un vaso de 400 ml que tenga una marca indicando 75 ml.

c) Agregar 2 ml de HCl (A.2.3.2), calentar hasta ebullición y agregar 10 ml de solución

de cloruro de bario (A.2.3.1), ya sea en forma de chorro fino o de una vez, agitando la
solución durante la adición y luego por dos minutos, posteriormente.

25
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A.2.6.2 Cubrir el vaso con un vidrio de reloj y continuar la ebullición, suavemente, hasta
que la solución se haya evaporado a un volumen aproximado de 75 ml, según se indica
por la marca en el vaso. Retirar el vaso de la fuente de calor y permitir que se enfríe,
durante 1 h, antes de filtrar.

A.2.6.3 Filtrar el líquido que sobrenada, a través de un papel-filtro sin cenizas, de textura
fina.

a) Lavar el precipitado con agua, primero por decantación y luego en el papel-filtro, hasta
ausencia de ión cloruro en el filtrado.

b) Transferir el papel-filtro con el precipitado a un crisol, previamente tarado y secar con

calor moderado, hasta que la humedad se haya evaporado.

c) Carbonizar el papel-filtro completamente, sin que se produzca llama; finalmente,

quemar hasta color rojo brillante, de modo que el precipitado alcance color rojo-
blanco.

NOTA 20) Un método satisfactorio para lograr éxito en estas operaciones es colocar el crisol que contiene
el papel-filtro húmedo, sin cubrir, en un horno eléctrico frío y activarlo; el secado, carbonizado e ignición
ocurre en la secuencia deseada.

d) Después que se ha completado la operación, permitir que el crisol se enfríe hasta la

temperatura ambiente y pesarlo.

A.2.7 Cálculo

Calcular el contenido de azufre de la muestra mediante la fórmula siguiente:

13,73 (w - b)
S=
W
en que:

S = contenido de azufre en la muestra, % (m/m);

w = masa, g, de precipitado de sulfato de bario (BaSO4) en la solución del

absorbedor, originado por la muestra analizada;

b = masa, g, de precipitado de sulfato de bario (BaSO4) en la solución del

absorbedor, originado por el ensayo en blanco;

W = masa, g, de muestra empleada en análisis (A.2.5.1).

NOTA 21) La determinación debería ser descartada si la corrección del blanco usada en el cálculo excede de
1,5 de (BaSO4); frecuentemente, la causa de esta dificultad es la presencia de reactivos impuros.

A.2.8 Precisión

Ver capítulo 14 de la norma, para datos recomendados.

26
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Anexo A.3
(Informativo)

Detalles de aparatos

A.3.1 Matraz y quemador para muestra de "No-aromáticos"

A.3.1.1 Debe utilizarse una lámpara de vidrio resistente a la acción química, consistente
en un matraz Erlenmeyer de 25 ml y un quemador, que tiene las dimensiones que se
presentan en la figura 4 a).

a) El quemador consiste en dos tubos concéntricos, de vidrio, en que el tubo exterior

tiene una salida lateral y juntas de vidrio estándar para tapar, en conexión con el
matraz y la chimenea. Los extremos superiores de ambos tubos deben ser pulidos y
tener superficies planas que estén en el mismo plano horizontal.
b) El quemador debe tener un orificio, de 1 mm de diámetro, cerca de su base, para
permitir la igualación de las presiones entre la chimenea y el matraz.
c) Cuando está conectada a la chimenea, la lámpara debe ser mantenida en posición por
medio de bandas de goma o resortes metálicos, estirados entre ganchos de vidrio
sobre el matraz y la chimenea.

A.3.2 Matraz y quemador para muestras de "aromáticos"

A.3.2.1 Debe utilizarse una lámpara de vidrio resistente a la acción química, consistente
en un matraz Erlenmeyer de 25 ml y un quemador, que tiene las dimensiones que se
presentan en la figura 4 b).

a) El quemador consiste en dos tubos concéntricos, de vidrio en que el tubo exterior

tiene una salida lateral y juntas de vidrio estándar para tapar, en conexión con el
matraz y la chimenea. Los extremos superiores de ambos tubos deben ser pulidos y
tener superficies planas que estén en el mismo plano horizontal.
b) Cuando está conectada a la chimenea, la lámpara debe ser mantenida en posición por
medio de bandas de goma o resortes metálicos, estirados entre ganchos de vidrio
sobre el matraz y la chimenea.

A.3.3 Chimenea

Debe utilizarse una chimenea de vidrio resistente a la acción química, que tiene las
dimensiones que se presentan en la figura 4 c) y provista de juntas de vidrio estándar para
tapar, en conexión con el quemador y el absorbedor.

A.3.4 Absorbedor

Debe utilizarse un absorbedor de vidrio resistente a la acción química, que tiene las
dimensiones que se presentan en la figura 4 d) y provisto de juntas de vidrio estándar
para tapar, en conexión con la chimenea y la trampa para neblina.

27
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a) En la parte inferior del tubo más grande del absorbedor debe sellarse un disco de frita
de vidrio, con poros de diámetro medio de 150 µm a 200 µm.

b) El disco de frita de vidrio debe tener una porosidad tal que, cuando se colocan 50 ml
de agua en el absorbedor y se hace pasar aire con un flujo de 3 L/min en dirección
hacia adelante, el diferencial de presión entre los lados del absorbedor es entre 15 cm
y 23 cm de columna de agua, y el aire es dispersado uniformemente.

A.3.5 Trampa de neblina

Debe utilizarse una trampa de neblina, de vidrio resistente a la acción química, que tiene
las dimensiones que se presentan en la figura 4 e) y provista de juntas de vidrio estándar
para tapar, en conexión con el absorbedor.

A.3.6 Sistema de distribución

A.3.6.1 En la figura 2 de la norma se presenta, diagramáticamente, un sistema de

distribución de vacío y de suministro de la mezcla de dióxido de carbono (CO2) y de
oxígeno (O2) necesaria para alimentar el conjunto de lámpara.

a) Los gases se obtienen de cilindros comerciales, siendo la presión de cada gas

ajustada a una presión manométrica de 68,6 ± 13,7 kPa (0,70 ± 0,14 kg/cm2
ó 10 ± 2 psig), por medio de válvulas reguladoras de dos etapas, de modo de
entregar una presión constante en las válvulas de aguja reguladoras de flujo.

b) Los gases pasan a través de un sistema de medición, que consiste en dos rotámetros
calibrados, medidores de flujo, para indicar la proporción de gases mezclados en el
tanque de agitación.

c) Puede operarse cualquier cantidad de conjuntos de lámparas como unidad, debiendo

elegirse medidores de flujo de acuerdo con las necesidades de alimentación.

d) La tubería que conecta el tubo de distribución a las chimeneas debe tener un diámetro
interior de 6,4 mm o más, para prevenir una restricción innecesaria en el flujo de gas.

e) El depurador debe tener una capacidad de 1 L, aproximadamente.

28
 NCh71
Dimensiones en milímetros

Figura 4 a) - Matraz y quemador para muestra de "no-aromáticos" (A.3.1)

29
NCh71
Dimensiones en milímetros

Figura 4 b) - Matraz y quemador para muestras de "aromáticos" (A.3.2)

30
 NCh71

Dimensiones en milímetros

Figura 4 c) - Chimenea (A.3.3)

31
NCh71
Dimensiones en milímetros

Figura 4 d) – Absorbedor (A.3.4)

32
 NCh71
Dimensiones en milímetros

33
NCh71
Anexo A.4
(Informativo)

Bibliografía

ASTM D 2785 "Test Method for Trace Quantities of Total Sulfur (Wickbold
and Beckman Combustión Apparatus)".

ASTM E 11 "Specification for Wire Cloth Sieves for Testing Purposes".

ASTM RR-D-2-1007 "Manual on Determining Precision Data for ASTM Methods on

Petroleum Products and Lubricants - ASTM, volumen 05.03".

34
NORMA CHILENA OFICIAL NCh 71.Of96

INSTITUTO NACIONAL DE NORMALIZACION ! INN-CHILE

Productos de petróleo - Determinación de azufre -

Método de la lámpara en productos líquidos

Liquid petroleum products - Sulfur determination - Lamp method in liquid produtcs

Primera edición : 1996

Reimpresión : 1999

Descriptores: productos de petróleo, análisis químico, determinación de contenido, azufre

CIN 75.080
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