MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS CUANTITATIVOS

PROBLEMAS UV-VISIBLE
NO ES NECESARIO ENTREGARLOS

1. Se requiere determinar la concentración de hierro en aguas naturales, para lo cual se forma

el complejo hierro(II)/1,10-fenantrolina; complejo color rojo que absorbe a 510 nm.
Se prepararon disoluciones estándar de hierro, se les adicionó 1,10-fenantrolina y se leyó la
absorbancia utilizando celdas de 1 cm de paso óptico a 510 nm de acuerdo a la siguiente tabla:

CONCENTRACIÓN Fe(II) (ppm) ABSORBANCIA A 510 nm

2.00 0.164
5.00 0.425
8.00 0.628
12.00 0.951
16.00 1.260
20.00 1.582
Construir la curva de calibración correspondiente y calcular los valores de pendiente, ordenada
al origen y coeficiente de correlación.

Se analizaron 3 muestras y se obtuvieron los siguientes valores de absorbancia:

Muestra 1 0.177
Muestra 2 0.721
Muestra 3 1.538

Calcular las concentraciones de fierro en las muestras.

2. Una muestra de 5.12 g de un pesticida se descompuso mediante digestión húmeda y se

diluyó a 200 ml en un matraz volumétrico. El análisis se completó tratando las alícuotas de esta
disolución como se indica:

Volúmenes de reactivos
Volumen de la Estándar 3.82 Absorbancia a
Ligando (ml)
muestra (ml) ppm Cu2+ (ml) Aforo a 100 ml 545 nm
50 0.00 20.0 con H2O 0.512
50 4.00 20.0 0.844
Calcular el porcentaje de cobre en la muestra de pesticida.

3. La determinación simultánea de cobalto y níquel se puede basar en la absorción de sus

respectivos complejos con 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades molares correspondientes a
sus máximos de absorción son las siguientes:

Absortividad molar ε
365 nm 700 nm
Co 3.529 428.9
Ni 3.228 10.2
Calcular la concentración molar de níquel y cobalto en cada una de la siguiente disolución
basándose en los resultados de la tabla:
Absobancia
Disolución 365 nm 700 nm
1 0.120 0.989
Considérese que se utiliza una celda de 1 cm de paso óptico
Expresar las concentraciones finales con tres cifras decimales.

4. Una disolución acuosa diluída del indicador ácido/base HIn experimenta la siguiente reacción

HIn H+ + In-
color 1 color 2

Lucía Hernández Garciadiego

MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS CUANTITATIVOS

Para una disolución 5.00 x 10-4 M de HIn en NaOH 0.1M y HCl 0.1M se obtuvieron los siguientes
datos de absorbancia. Las medidas se realizaron a λ 485 nm y 625 nm en celdas de 1 cm de
paso óptico.

0.1M NaOH A485=0.052 A625=0.823

0.1M HCl A485=0.454 A625=0.176

En la disolución de NaOH prácticamente todo el indicador está presente como In-; en la

disolución de HCl está todo prácticamente como HIn.
a) Calcular las absortividades molares para In- y HIn a 485 y 625 nm.
b) Calcular el pKA del indicador si una disolución tampón de pH 5.00 que contiene una
pequeña cantidad de indicador presenta una absorbancia de 0.472 a 485 nm y 0.351 a
625 nm.
c) ¿Cuál es el pH de una disolución que contiene una pequeña cantidad del indicador y
que presenta una absorbancia de 0.530 a 485 nm y 0.216 a 625 nm?
d) Una alícuota de 25.00 ml de una disolución de un ácido orgánico débil purificado HA
necesitó exactamente 24.2 ml de una disolución patrón de una base fuerte para
alcanzar el punto final con fenolftaleína. Cuando se añadieron excactamente 12.10 ml
de la base a una segunda alícuota de 25.00 ml del ácido HA que contiene una pequeña
cantidad del indicador HIn, la absorbancia fue de 0.306 a 485 nm y 0.555 a 625 nm.
Calcular el pH de la disolución original de HA y el pKA del ácido HA.
e) ¿Cuál será la absorbancia a 485 nm y a 625 nm de una disolución 2 x 10-4 M del
indicador si el pH está amortiguado a 6.00?

5. El espectro de absorción del complejo bismuto(III)/tiourea (Bi(tu)63+) existe un máximo a

470 nm y en el del complejo bismuto(III)/EDTA (BiY2-) uno a 265 nm. Predecir la forma de la
curva de valoración fotométrica de:
a) Bi(III) con tiourea (tu)a 470 nm
b) Bi(III) con EDTA (H2Y2-) a 265 nm
c) El complejo bismuto(III)/tiourea con EDTA a 470 nm. Reacción:

Bi(tu)63+ + H2Y2- BiY2- + 6tu + 2H+

d) La misma reacción (c) a 265 nm

6. A partir de los siguientes datos:

Fe3+ + Y4- FeY- Kf = 1.0x1025
Cu2+ + Y4- CuY2- Kf = 6.3x1018

y sabiendo que solamente el complejo CuY2- absorbe a 750 nm, describir cómo podría utilizarse
el Cu(II) como indicador en la valoración fotométrica de Fe(III) con H2Y2- de acuerdo a la
reacción:

Fe3+ + H2Y2- FeY- + 2H+

Lucía Hernández Garciadiego