SUPERINTENDENCIA NACIONAL DE SERVICIO DE SANEAMIENTO

Cooperación Técnica
Alemana

Análisis de Agua
Parte 2:

Alcalinidad
 Desarrollo

1. Introducción
2. Fundamentos del Método
3. Parte Experimental
4. Apéndice

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 2

 1. Introducción
La Alcalinidad de una soluición
se define en forma opercional
como “La capacidad para
Neutralizar Acidos” o como
“La cantidad de Acido por litro Que es Alcalinidad?
que se requiere para disminuir
el pH a un valor aproximado de
4.3”

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 3

 1. Introducción

La Alcalinidad en la mayor parte

de las aguas naturales
Y ... A que se superficiales está determinada
debe la principalmente por el sistema
Carbonato.
Alcalinidad?
Es decir:
HCO3-, CO3=, OH- y H+
Como la mayor parte de las aguas
naturales presentan valores de pH
entre 6 y 9, y la principal especie
que contiene H2CO3 en este
intervalo es el HCO3-, la
alcalinidad se equipara a la
concentración de Bicarbonato.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 4

 1. Introducción
El sistema Carbonato presenta el siguiente sistema en equilibrio:

CO2 + H2O H2CO3

H2CO3 HCO3- + H+
HCO3- CO3= + H+
Este sistema define valores
de pH característicos, que
nos permiten clasificar la
Alcalinidad según su
naturaleza Carbonatada.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 5

 1. Introducción
Los tipos de Alcalinidad
Debido a que la Alcalinidad depende del sistema Carbonato
existente en la muestra, esta puede clasificarse:

• Alcalinidad a La Fenolftaleina o Alcalinidad Cáustica

Definida como la cantidad de ácido fuerte (Moles/L), necesaria para
disminuir el pH de la muestra a pH-CO3=

• Alcalinidad de Carbonatos
Definida como la cantidad de ácido fuerte (Moles/L), necesaria para
disminuir el pH de la muestra a pH-HCO3=

• Alcalinidad Total
Definida como la cantidad de ácido fuerte (Moles/L), necesaria para
disminuir el pH de la muestra a pHCO2

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 6

 1. Introducción
Los tipos de Alcalinidad
El siguiente Gráfico muestra lo expresado en la diapositiva anterior
y sirve como base teórica para las pruebas a realizar más adelante.

H2CO3 = CO2.H2O
Volumen de Acido Fuerte

Alcalinidad Cáustica (---)

Alcalinidad Total

HCO3-

Alcalinidad de
Carbonato
CO3=
pHCO2 pHCO3=
pHHCO3-
pH
4 5 6 7 8 9 10 11

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 7

 1. Introducción
Como se determina la Alcalinidad?
La Alcalinidad se determina en
forma volumétrica utilizando el
principio de “Neutralización”.
Para ello, se utiliza un Acido
Fuerte como el Acido Sulfúrico,
el cual aporta los protones
necesarios para la titulación.

Punto Final

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 8

 1. Introducción
Como se determina la Dureza?
Indicadores?...
Fenolftaleina?, Ya que los productos de la
Anaranjado de neutralización son sales
Metilo? inorgánicas incoloras, deben
de utilizarse necesariamente
indicadores de color, a fin de
poder detectar en forma
visual el punto final de la
Titulación.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 9

 2. Fundamentos del Método
Volumetria
El principio del análisis
volumétrico se basa en el hecho
de hacer reaccionar el Analito
problema (en forma directa o Por ejemplo:
indirecta), con un volumen de 1 mol de A + 2 moles de B = 1 mol de AB
un reactivo para originar una 8 mL de 1M + 8 mL de 2M = 16 mL 0.5 M AB
Reacción (Directa o Indirecta).
Del Volumen y Concentración
del reactivo agregado, se
calcula la concentración del
Analito problema.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 10

 2. Fundamentos del Método
Volumetria
Debido a que el análisis
volumétrico utiliza relaciones
de volúmenes exactos, es
esencial adoptar un estándar
definido para una unidad de
volumen y calibrar toda el
material de vidrio para cumplir
50 mL 25 mL 20 mL
con ese estándar.
El material de vidrio para la
10 mL 5 mL
medición que se utiliza con
más frecuencia son:
1 mL Buretas, Pipetas y Matraces o
Frascos Erlenmeyer

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 11

 2. Fundamentos del Método
Determinación Volumétrica
En la determinación de la Alcalinidad debe de tenerse
en cuenta que:
• Se ha determinar Alcalinidad
proveniente de Hidróxidos y
Carbonatos.
• Pueden existir equilibrios
competitivos en la valoración
Kps del
CaCO3
• El Titulante, las muestras y los EDTA-Ca es
Estabilidad de Incoloro!

productos de la titulación son EDTA-Ca

incoloros, por lo tanto se

requiere el uso de indicadores
de color para la detección del
punto final de la titulación.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 12

 2. Fundamentos del Método
Indicador de Color:
Es importante recordar
que cada uno de estos
indicadores presentan un
pH de trabajo adecuado
para el cambio de color
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento
Para este trabajo se requieren
dos indicadores de color:
• Fenolftaleina
• Anaranjado de Metilo
Estos son ácidos orgánicos
débiles, que cambian de color a
valores de pH característicos
(cambian la disposición espacial
de su estructura molecular).
13
 2. Fundamentos del Método
Reacciones
Reacción de Neutralización con Hidróxidos:

H+ + OH- H2O
Incoloro Incoloro
Reacción de Neutralización con el Sistema Carbonato:

H+ + CO3= HCO3-
Incoloro Incoloro
H+ + HCO3- H2CO3
Incoloro Incoloro

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 14

 2. Fundamentos del Método
Reacciones
Reacción de la Fenolftaleina:
OH-
Fenolftaleina pH > 7
Fenolftaleina
H+
Fenolftaleina pH < 7 Fenolftaleina

Reacción del Anaranjado de Metilo:

H+
Anaranjado de Metilo pH > 3.3
Anaranjado de Metilo

H+
Anaranjado de Metilo pH < 3.3 Anaranjado de Metilo

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 15

 2. Fundamentos del Método
Reacciones
Reacción Total:

Muestra + Fenolftaleina Muestra

Incoloro Grosella

Muestra + H+ Muestra + H2O

Muestra + Anaranjado de Metilo Muestra

Incoloro

Muestra + H+ Muestra

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 16

 3. Parte Experimental
3.1 Objetivos
3.2 Interferencias
3.3 Material de Vidrio
3.4 Reactivos
3.5 Instrumentos y Accesorios
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
3.7 Procedimiento
3.8 Cálculos

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 17

 3. Parte Experimental
3.1 Objetivos
Determinar la Alcalinidad en muestras de Agua
Potable, Agua Subterránea y Agua Superficial,
dentro de un intervalo de pH de 8.3 a 4.5,
utilizando el método Titulométrico con Acido
Sulfúrico.
3.2 Interferencias
Interfiere el Cloro Libre y Cloro Residual que pueda
encontrarse en la muestra. Igualmente interfieren
todas aquellas sustancias que puedan reducir total
o parcialmente los indicadores de color, o aquellas
sustancias que puedan reaccionar con ellos.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 18

 3. Parte Experimental
3.3 Material de Vidrio
Frasco Erlenmeyer de 250 mL
Bureta Graduada de 50 mL
Probeta Graduada de 50 mL
Pipetas Volumétricas de 10, 25 y 50 mL
Luna de Reloj

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 19

 3. Parte Experimental
3.4 Reactivos
• Tiosulfato de Sodio Pentahidratado (Na2S2O3.5H2O)
• Fenolftaleina (C20H14O4)
• Anaranjado de Metilo (C14H14N3SO3Na)
• Acido Sulfúrico Concentrado (H2SO4)
• Carbonato de Sodio Anhidro (Na2CO3)
• Alcohol Etílico
• Agua tipo ASTM I o II

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 20

 3. Parte Experimental
3.5 Instrumentos y Accesorios
• Balanza Analítica (Sensibilidad 0.0001 gramos)
• Potenciometro
• Cucharilla de Vidrio o espatula de punta fina
• Plancha de calentamiento
• Pizeta de Polietileno de Alta densidad

5.22

TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT TEXT
TEXT

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 21

 3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución H2SO4 1 N
Agregar agua tipo
Agregar 500 mL
de Agua tipo ASTM I o II hasta
Depositar completar el volumen
ASTM I o II
cuantitativamente
Mezclar por
Inversión

Fiola 1000 mL

28 mL

H2SO4
18 M

H2SO4 1 N
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 22
 3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución H2SO4 0.02 N
Agregar agua tipo
Agregar 500 mL ASTM I o II. .Llevar a
de Agua tipo Depositar volumen
ASTM I o II cuantitativamente
Mezclar por
Inversión

Fiola 1000 mL

20 mL

H2SO4 1 N H2SO4 0.02 N

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 23
3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Tiosulfato de Sodio 0.1 N (Na2S2O3.5H2O)

Pesar 2.500 gramos

de Na2S2O3.5H2O

Vaso de Precipitado
de 100 mL
Disolver con 50
mL de Agua Tipo
Completar a volumen
ASTM I o II
con agua libre de
calcio y magnesio

Trasvasar
a Fiola de
100 mL 100 mL
Na2S2O3
Pyrex Corning
0.1 N
250 mL
Pyrex Corning
 3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Indicador Fenolftaleina

Pesar 0.500 gramos

de Fenolftaleina

Vaso de
Precipitado Agregar 50 mL
de 100 mL de Etanol

Disolver lo
mejor posible

Observar que
la solución Completar a 100
sea traslucida mL con Etanol Verter a Frasco Gotero

Indicador
Fenolftaleina

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 25

 3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Indicador Anaranjado de Metilo

Pesar 0.0500 gr de
Anaranjado de Metilo

Vaso de
Precipitado Agregar 50 mL
de 100 mL de Agua tipo
ASTM I o II
Disolver lo
mejor posible

Observar que
la solución Completar a 100
sea traslucida mL con Etanol Verter a Frasco Gotero

Indicador
Anaranjado
de Metilo
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 26
 3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Estándar Carbonato de Sodio 2.5 g/L

Colocar en una luna de

reloj cerca de 1.00
gramos de Na2CO3

Llevar a estufa por

4 horas a 250 C ON Up
250 C OFF Dw

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 27

 3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Estándar Carbonato de Sodio 2.5 g/L

Retirar utilizando
pinzas y llevar a
un desecador
ON Up
250 C OFF Dw
Dejar enfriar por 3 horas

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 28

3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Estándar Carbonato de Calcio 2.5 g/L

Pesar 0.2500 gramos

de Na2CO3

Llevar a la Vaso de Precipitado

sala de de 500 mL
pesado

Agregar 50 mL de Trasvasar Llevar a volumen

cuantitativamenta a con Agua tipo ASTM
Agua tipo ASTM I o II
frasco volumétrico I o II
de 100 mL

Solución
Disolver lo Na2CO3
mejor posible 100mL
Pyrex Corning
1000 mL
Pyrex Corning
1000 mL
Pyrex Corning
2.5 g/L
 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1. Valoración de la Solución H2SO4 0.02 N
La valoración de la solución Titulante H2SO4 0.02 N se
lleva a cabo utilizando un potenciometro. La detección
del punto final de la titulación se obtiene en forma
gráfica, al registrar los valores de Volumen de H2SO4 0.02
N agregados vs. el valor de pH obtenido al agregar este.
Para llevar a cabo esta valoración, consulte el manual de
su pH-metro y siga el procedimiento indicado por el
fabricante para su calibración, limpieza y mantenimiento
antes, durante y despues de cada medición a realizar.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 30

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1. Valoración de la Solución H2SO4 0.02 N

Tomar 15 mL

Transferir Agregar 35 mL de
cuantitativamente a un Agua tipo ASTM I o II
vaso de precipitado de
250 mL

Agitar para Llevar a Titulación

100 mL uniformar Potenciométrica
Pyrex Corning

Solución
Na2CO3
2.5 g/L

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 31

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1. Valoración de la Solución H2SO4 0.02 N
Siga los siguientes pasos:

0
A) Monte el sistema que se observa a la
izquierda.
1
0
B) Si fuese posible, coloque un agitador
2
0 magnetico debajo del vaso y un magneto
3 en el vaso de muestra. En caso contrario
0
agite manualmente en forma envolvente.
4
0
C) Lleve la bureta a 0.0 ml con H2SO4 0.02 N.
5
0
D) Encienda el Agitador magnetico y gradue
5.22
a velocidad media.
E) Agregue porciones constantes de H2SO4
TEXT

TEXT
TEXT TEXT

TEXT
0.02 N (por ejemplo 0.5 mL), deje que se
TEXT

TEXT
TEXT

TEXT
mezcle (o mezcle en forma manual), y
TEXT
TEXT
TEXT
anote el valor de pH correspondiente a la
adición de H2SO4 0.02 N

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 32

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1. Valoración de la Solución H2SO4 0.02 N
F) Añada las porciones de H2SO4 0.02 N hasta que obtenga un valor de
pH cercano a 5.
G) Si la concentración de la solución H2SO4 es cercana a 0.02 N, deberá
haberse gastado entre 32 y 35 mL. Anote el gasto de H2SO4 utilizado.
H) Coloque una luna de reloj sobre el vaso y lleve este a una plancha
de calentamiento.

Ebullir suavemente
Dejar enfriar a
por 3 a 5 minutos para
temperatura ambiente.
eliminar el CO2

I) Enjuague la luna de reloj con agua tipo ASTM I o II vertiendo el agua

de enjuague sobre el vaso de la muestra.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 33

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1. Valoración de la Solución H2SO4 0.02 N
j. Monte el sistema nuevamente.
k. Encienda el Agitador magnetico y
gradue a velocidad media. 0

l. Continue agregando en las

1
porciones de H2SO4 0.02 N, deje que 0

se mezcle (o mezcle en forma 2

0
manual), y anote el valor de pH 3
correspondiente a la adición de 0

4
H2SO4 0.02 N. 0

m. Continue la valoración hasta que el 5

0
valor de pH llegue a un valor
cercano a 3.00 3.12

n. Anote el volumen total gastado en la

valoración. Retire el electrodo de lña TEXT
TEXT
TEXT

solución y realice el procedimiento TEXT

TEXT
TEXT

TEXT

de limpieza recomendado por el TEXT

TEXT TEXT
TEXT

fabricante.
TEXT

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 34

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
Determinación de Muestras y Blanco
Seleccionar el volumen adecuado de muestra o una
alícuota de la misma (complete el volumen a 50 mL con
agua tipo ASTM I o II), y transfiérala a un matraz Erlenmeyer
de 250 mL.
Utilice la siguiente tabla como una referencia para
seleccionar el volumen de muestra:

Volumen (mL) Rango de Concentración (mg CaCO3/L)

100 0 - 300
50 250 - 500
25 500 - 1000

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 35

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2. Determinación de Muestras
Alcalinidad a la Fenolftaleina
Agregar 2 gotas
de Na2S2O3

Tomar 2
porciones de
50 mL Testigo

Transferir cuantitativamente a un
frasco erlenemeyer de 250 mL
Agregar 2 gotas Agregar 2 gotas
de Na2S2O3 de Indicador
Fenolftaleina

Muestra
Agitar para
uniformar

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 36

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2. Determinación de Muestras
Alcalinidad a la Fenolftaleina

Testigo
Si no hay cambio de color, entonces
la Alcalinidad a la Fenolftaleina es
Agregar 2 gotas
igula a 0 y no hay CO3= ni OH-.
del indicador
Fenolftaleina El Agua es Acida o solo presenta
Bicarbonatos

Agitar para
uniformar

Titulación
Rojo Grosella

Anotar el Gasto de la Titulación Punto Final de

(Gasto a la Fenolftaleina = F) la Titulación
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 37
 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2. Determinación de Muestras
Alcalinidad Total
Agregar 2 gotas
del indicador
Anaranjado de
Metilo

Testigo

Agregar 2 gotas
Si la muestra cambia a Anaranjado o
del indicador Rojo, la Alcalinidad Total es igual a 0.
Anaranjado de
El Agua es Acida y no hay Carbonatos,
Metilo
Bicarbonatos ni Hidróxidos

Agitar para
uniformar

Titulación
Amarillo
Brillante
Anotar el Gasto de la Titulación Punto Final de
(Gasto al Anaranjado de Metilo = T) la Titulación
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 38
 3. Parte Experimental
3.8 Cálculos
1. Volumen de Titulación del H2SO4 0.02 N

pH El Volumen de la Titulación
se obtiene en forma gráfica
como se observa en el
gráfico de la izquierda.
En el se observa que el
punto de inflexión se
calcula intersecando las
rectas en las ramas de la
derecha e izquierda de la
curva potenciométrica.

Vol 1 Vol. (mL)

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 39

 3. Parte Experimental
3.8 Cálculos
1. Volumen de Titulación del H2SO4 0.02 N
El Volumen 2 se obtuvo al llegar la titulación a pH = 3.12 (Vol 2).
La concentración del H2SO4 se calcula con la siguiente ecuación:

(Concentración del Na2CO3) x (Volumen de Na2CO3 usado)

N=
(Eq – gr del Na2CO3) x (Vol 1 + Vol 2)

En otras palabras:

(2.5 g/L) x (15)

N=
(53.00) x (Vol 1 + Vol 2)

Ejemplo : Si el volumen total gastado para la titulación hubiese sido de 36

mL de H2SO4, entonces la normalidad de este ácido seria de 0.01965 N.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 40

 3. Parte Experimental
3.8 Cálculos
2. Alcalinidad a la Fenolftaleina
La Alcalinidad a la Fenolftaleina se calcula con la siguiente
ecuación:
F x N x 50000
Alcalinidad a la Fenolftaleina =
mL de Muestra utilizada

Donde:
F = Volumen de H2SO4 gastado en la Titulación usando
como indicador Fenolftaleina
N = Normalidad del H2SO4
Ejemplo: Si el Volumen de la muestra es de 50 mL, el volumen de H2SO4
usado fue de 8 mL y la Normalidad del H2SO4 es de 0.01965, entonces la
Alcalinidad a la Fenolftaleina será de 157.2 mg/L de CaCO3.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 41

 3. Parte Experimental
3.8 Cálculos
3. Alcalinidad Total
La Alcalinidad Total se calcula con la siguiente ecuación:

T x N x 50000
Alcalinidad Total =
mL de Muestra utilizada

Donde:
T = Volumen Total de H2SO4 gastado en la Titulación
(Volumen a la Fenolftaleina + Volumen al Anaranjado de Metilo)
N = Normalidad del H2SO4
Ejemplo: Si el Volumen de la muestra es de 50 mL, el volumen de H2SO4
usado fue de 24.2 mL y la Normalidad del H2SO4 es de 0.01965, entonces la
Alcalinidad Total será de 475.53 mg/L de CaCO3.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 42

 3. Parte Experimental
3.8 Cálculos
4. Cálculo de Hidróxidos, Carbonatos y Bicarbonatos
El contenido de cada una de las especies presentes en la
muestra puede calcularse fácilmente utilizando la siguiente
tabla:

Condición Hidróxidos Carbonatos Bicarbonatos

F=0 0 0 T

2(F) < T 0 2(F) T – 2(F)

2(F) = T 0 2(F) 0

2(F) > T 2(F) – T 2(F) – T 0

F=T T 0 0

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 43

 4. Apendice
4.1 Referencias

• Manual de Procedimientos para análisis de

Agua – Vol 1, Análisis Físicos y Químicos.
SUNASS – 1977.
• Procedimientos simplificados para el análisis
de aguas, Manual de laboratorio. OPS – 1978.
• Standard Methods for the examination of
Water and Wastewater. AWWA – 1992.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 44

Gracias por su atención!

Superintendencia Nacional
de Servicios de
Saneamiento

SUNASS