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CAP.1. Propiedades Del Gas Natural
CAP.1. Propiedades Del Gas Natural
1.1.-INTRODUCCIÓN
Las leyes que nos describen el comportamiento de los gases en término de presión, volumen y
temperatura han sido conocidas algunos años atrás, estas leyes son relativamente simples para un fluido
hipotético conocido tan bien como un gas ideal. Este capitulo revisa la ley de los gases perfecto y como ellos
pueden ser modificado para describir el comportamiento real de los gases, los cuales podrían desviar
significativamente de acuerdo a la ley bajo las condiciones de presión y temperatura.
Un gas es definido como un fluido homogéneo de baja densidad y viscosidad la cual no tiene un
volumen definido, pero se expande completamente llenando el recipiente donde estas contenido. El
conocimiento de la presión-volumen –temperatura (PVT) relacionado con otras propiedades físicas y químicas
de los gases en condiciones de reservorio, es esencial conocer las propiedades físicas del gas natural obtenida
en laboratorio bajo condiciones de fondo para predecir y conocer el comportamiento de los gases referida a las
mezcla.
1.2.-.Gas Natural
Es una mezcla de hidrocarburos gaseoso, presentes en forma naturales estructuras subterráneas. El gas
natural consiste principalmente de metano (80%) y proporciones significativas de etano, propano butano,
pentano y pequeñas cantidades de hexano, heptano y fracciones más pesadas. Habrá siempre alguna cantidad
de condensado y/o petróleo asociado como el gas.
El término también es usado para designar el gas tratado que abastece la industria y a los usuarios
comerciales y domésticos, y tienen una cualidad específica. Esta mezcla de hidrocarburos gaseosos presentan
algunas impurezas, principalmente de: nitrógeno N 2 , dióxido de carbono CO2 y gas sulfhídrico
H 2 S .
1.2.1.- Composición del Gas Natural
Composición típica:
־Metano CH 4 usualmente > 80%
־Etano C 2 H 6 2 a 10 %
־otros hidrocarburos:
Propano C3 H 8 , Isobutano i C 4 H 10 , Butano normal (n C 4 H 10 ) , Isopentano i C5 H12 ,
Pentano normal n C5 H12 , Hexano C6 H14 , fracciones mas pesadas C 7 H 16 ;
־hidrocarburos cíclicos y aromáticos: ocasionalmente pueden ocurrir en pequeñas proporciones.
־Impurezas comunes: nitrógeno N 2 , dióxido de carbono CO2 y gas sulfhídrico H 2 S
La teoría cinética de los gases postula que el gas esta compuesto de una cantidad de partículas llamadas
moléculas para un gas ideal, el volumen de estas moléculas es insignificante comparado con el volumen total
ocupado por el gas, también se asume que estas moléculas no tienen una fuerza de atracción o repulsión entre
ellas y así se asume que todas las colisiones de las moléculas son perfectamente elásticas.
1.2.3.1.-Ley de Boyle
Boyle observo experimentalmente que el volumen de un gas ideal es inversamente proporcional a la
presión absoluta, si la temperatura de una cantidad dada de gas es constante,.
1
V o pV cons tan te
p
P1 V2
o P1V1 P2V2
P2 V1
Reagrupando:
p1
V2 V1 eq.(3.1)
p2
1.2.3.2.-.Ley de Charles
Reagrupando:
T2
V2 V1 eq.(3.2)
T1
2. A volumen constante, la presión absoluta variará directamente con la temperatura expresada en la
ecuación:
T
p T o cons tan te
p
P1 T1 T1 T2
o
P2 T2 P1 P2
Reagrupando::
T2
p 2 p1 eq.(3.3)
T1
1.2.3.3.-.Ley de Charles y Boyle
Las relaciones de las leyes de Charles y Boyle pueden ser combinadas para dar la siguiente relación:
p1V1 p 2V2
cons tan te eq.(3.4)
T1 T2
1.2.3.4 .Ley de Avogadro
A Volúmenes iguales todos los gases en las mismas condiciones de presión y temperatura contienen el
mismo número de moléculas”. Sabiendo que existe 2.733 x10 6 moles en una lb mol de cualquier gas. La
ley de Avogadro, se puede observar que el peso de un volumen de gas es una función de peso de las
moléculas, y que hay algún volumen en que el gas necesitaría, en libras, el calor numérico de su peso
molecular. El volumen en que en peso del gas en libras es igual al numérico de sus pesos moleculares es
conocido como el volumen molar. Una libra mol de un gas ideal ocupa 378 pé3 a 60ºF y14.73psia. Estas
condiciones de presión y temperatura son comúnmente referidas a las condiciones normales.
La ecuación de estado para un gas ideal se puede reducir de una combinación de las leyes de Boyle,
Charles / Gay Lussac y Avogadro.
pV nRT eq.(3.5)
Donde
p = Presión absoluta, psia
V = Volumen, ft3
T = Temperatura absoluta, ºR
n = Número de libras-mol, donde 1 lb-mol es el peso molecular del gas (lb)
R = Constante universal de los gases, para las unidades decimales tiene el valor
de:
14.7 psia379.4 ft 3
10.73 psia ft 3 lb mol º R
1lb mol 520º R
Los valores de la constante de los gases R en diferentes unidades, mostramos en la Tabla 3.1.
El número de lb-mol de un gas es ideal a la masa de gas dividido por el peso molecular del gas, la ley ideal
de gas puede ser expresada como:
m
pV RT eq.(3.6)
M
Donde
m = masa de gas, lb
M = peso molecular de gas, lbm lb mol
TABLA 3.1
Valores de la Constante de Gas, R
Unidades R
atm, cc g mole, º K 82.06
J kg mole, º K 8314
La mezcla de los gases ideales son usualmente interesante en el comportamiento y el trato con
componentes puros. Por que el gas natural es una mezcla de componentes de hidrocarburos, las otras
propiedades físicas y químicas pueden ser determinadas de las propiedades individuales de cada componente
en la mezcla.
El tratamiento anterior del comportamiento de los gases se plica solo para gases de un único
componente. Como el ingeniero de gas rara vez trabaja con gases puros, el comportamiento de una mezcla de
varios componentes se debe tratar. Para esto se requiere la introducción de dos leyes adicionales.
En una mezcla gaseosa cada gas ejerce una presión igual que aquella que ejercería si este ocupa el
mismo volumen como la mezcla total. Esta presión es llamada presión parcial. La presión total es la suma del
las presiones parciales. Esta ley es valida solamente cuando la mezcla y cada componente de la mezcla
obedece a la ley de los gases ideales.
La presión parcial ejercida por cada componente de la mezcla de gas puede ser calculado utilizando la ley
de los gases ideales. Considérese una mezcla conteniendo n A moles de componente A, n B moles de
componente B y nC moles de componente C. La presión ejercida por cada componente de la mezcla gaseosa
puede ser determinada con la ecuación del gas ideal.
RT RT RT
pA nA , pB nB , p C nC
V V V
p p A p B pC
RT RT RT
p nA nB nC
V V V
RT RT
p
V
ni
V
n
La relación de presión parcial del componente i, pi, a la presión total de la mezcla p es:
pi n n
i i yi eq.(3.7)
p ni n
Donde:
yi = Fracción molar del componente i
El volumen parcial ocupado por cada componente de una mezcla de gas de n A moles de componente A,
n B moles de componente B e nC moles de componente C, y así sucesivamente puede ser calculado
utilizando la ley de los gases ideales.
RT RT RT
VA nA , VB n B , VC n C .......
p p p
RT RT RT
V nA nB nc ...
p p p
RT RT
V
p
ni
p
n
Donde
Vi = Volumen ocupado por el componente i a las condiciones normales.
V = Volumen total de la mezcla medido a las condiciones normales,
Vi = vi / Vt
Vi = fracción volumétrica del componente i en el gas
vi = volumen ocupado por el componente i
Vt = volumen total de la mezcla
mi = yi* M* Wi eq.(3.10)
Tabla 3.2
Determinación de la composición en peso
Componente yi Mwi Mi=yi*Mwi Wi= mi/mt
C1 0,65 16,04 10,426 0,3824
C2 0,10 30,07 3,007 0,1103
C3 0,10 44,10 4,410 0,1618
C4 0,10 58,12 5,812 0,2132
C5 0,05 72,15 3,608 0,1323
27,263
Una mezcla gaseosa se comporta como si fuera un gas puro con un peso, molecular definido. Este
peso molecular es conocido como un peso molecular aparente y es definido como:
M a yi M i eq.(3.11)
Donde:
Ma = Peso molecular aparente de la mezcla.
yi = Fracción molar del componente i.
Mi = Peso molecular del componente i.
EL peso molecular de cada componente i puede ser encontrado en la tabla 3.4
1.2.5.5.-Fracción Molar
La densidad del gas por definición es la relación entre las masas específicas del gas y del aire,
ambas medidas en las mismas condiciones de presión y temperatura, esto es:
g
g eq.(3.12)
ar
Admitiéndose comportamiento de gas ideal, en la ecuación 3.5, el número de moles n es la
relación entre la masa de gas m y su masa molecular M, ecuación 3.6. La masa especifica es definida
conociendo la relación entre la masa y el volumen, o sea:
m pM
g eq.(3.13)
V RT
Formula
Nº
Molecular Weights
Compound
Formula
Formula
Nº
54 Hydrogen sulfide H2S 34.08 -76.497 394.59 -121.88 1300 212.45 0.0461
55 Sulfur dioxide SO2 64.06 14.11 85.46 -103.86 1143 315.8 0.0305
Básicamente la magnitud de desviación de los gases reales con respecto a los gases ideales
incrementa cuando incrementamos la presión y temperatura, variando también con la composición del
gas. El comportamiento de un gas real es diferente a un gas ideal, la razón para esto es que la ley de los
gases perfecto fue derivada bajo la asumición que el volumen de moléculas es insignificantes y no existe
atracción o repulsión entre las moléculas, lo cual no es el caso para gases reales.
En la práctica los gases no se comportan de acuerdo con la ley definida por la ecuación 3.5 para
las presiones y temperaturas de trabajo. Para expresar de forma mas real la relación entre las variables p,
V e T, un factor de corrección, denominado factor de compresibilidad de gas Z, es introducido en la
ecuación 3.5:
pV ZnRT eq.(3.16)
Donde para un gas ideal, Z = 1.
p
pr eq.(3.17)
pc
T
Tr eq.(3.18)
Tc
V
Vr eq.(3.19)
Vc
Donde:
pr = Presión reducida.
Tr = Temperatura reducida.
Vr = Volumen reducido.
pc = Presión crítica.
Tc = Temperatura crítica.
Vc = Volumen crítico.
Figura 3.1 Gráfico típico del factor de compresibilidad como una función de la presión y
temperatura constante.
El teorema de los estados correspondientes no es perfecto, mas aun cuando es aplicado a gases con
estructuras químicas similares (por ejemplo: hidrocarburos parafínicos) ofrece un método de correlación
con precisión satisfactoria para trabajos de ingeniería.
a. Composición conocida.
־ De Tabla 3-4 determinar el Peso Molecular, presión y temperatura pseudo críticas
para cada componente.
־ Obtener la Masa molecular aparente M a de la mezcla, ecuación 3.11
־ Obtener las coordenadas pseudo críticas. Estas pueden ser calculadas a través de
media ponderadas de las coordenadas críticas de cada componente y su fracción molar en la mezcla:
nc
PPc y i p ci eq.(3.20)
i 1
nc
TPc y i Tci eq.(3.21)
i 1
Donde
b. Composición desconocida.
־ Con la densidad del gas conocida usar la figura 3.2, donde la presión y temperatura
pseudo críticas son dadas. O a través de las siguientes correlaciones presentadas por Standing (1981):
Para salvar este obstáculo las propiedades obtenidas pueden ser corregidas. Una alternativa es
el uso de la figura 3.2 para el cálculo de las propiedades pseudo críticas de una mezcla gaseosa de
hidrocarburos cuando hay la presencia de contaminantes, y el uso de la figura 3.3.
Fig. 3.2 Correlaciones para las Coordenadas Pseudo Criticas
Fig. 3.3 Propiedades seudo criticas del gas Natural
Para gas natural seco, es:
120 A0,9 A1,6 15 B 0,5 B 4,0 eq.(3.26)
Donde
= Factor de ajuste de las propiedades pseudo críticas
A = Suma de las fracciones molares de H 2 S CO2 .
B = Fracción molar de H 2 S .
־ Calcule la temperatura pseudo crítica ajustada por la siguiente expresión:
T ´Pc TPc eq.(3.27)
־ Y a la presión pseudo crítica ajustada por medio de:
PPcT ´Pc
´
P Pc eq.(3.28)
TPc B1 B
Una modificación de las ecuaciones publicadas por Brill & Beggs1 (1974) favorece valores del
factor Z con precisión suficiente para la mayoría de los cálculos de ingeniería:
1 A
Z A C p Pr
D
eq.(3.33)
exp B
Donde:
0.066
B 0.62 0.23T pr p pr
T pr 0.86
0.037 p 2pr
0.32
9 T 1 p 6pr eq.(3.35)
10 pr
D anti log 0.3106 0.49T pr 0.1824T pr
2
eq.(3.37)
Este método se basa en la ecuación de estado desarrollada por Benedicto, Webb and Rubin para
representar el comportamiento de hidrocarburos leves. Utilizando esa ecuación, conteniendo ocho
constantes características de cada sustancia, , Dranchuk et al. Obtuvieron una ecuación explicita de la
siguiente forma:
A2 A3 A5 2 r5
Z 1 A1 A4 r A5 A6
T 3 r
T r T
r Tr r
eq.(3.38)
A7 r
1 A EXP A
2
2 2
3 8 r 8 r
Tr
Fig. 3.4 Factor de ajuste de temperatura pseudo criticas
Donde
Pr
r 0,27 eq.(3.39)
ZTr
y las constantes de la correlación son dadas por:
A1 = 0,31506237 A5 =-0,61232032
A2 = -1,04670990 A6 =-0,10488813
A3 = -0,57832729 A7 = 0,68157001
A4 = 0,53530771 A8 = 0,68446549
2
0,06125PPr t e1,2(1t )
Z eq.(3.40)
Y
Donde
PPr = Presión pseudo reducida.
t = Reciproco, da temperatura reducida TPc T
Y = Densidad reducida con la cual puede ser obtenida como la solución de la
ecuación.
Y Y 2 Y 3 Y 4
F K
0,06125 PPr t e 1, 2 1 t 2
14,76 t 9,76t 2 4,58t 3 Y 2
1 Y 3
90,7t 242,2t 2 42,4t 3 Y 2,18 2,82 t 0 eq.(3.41)
Esta ecuación no linear puede ser convenientemente y resuelta usando las técnicas simples de
iteración de Newton-Raphson. Los pasos son:
K
1. Tomar una estimación inicial de Y , donde K es un contador de iteración.
Y 1 0,001
2. Substituya este valor en la ecuación 3.39; a menos que el valor correcto de Y tenga que ser
K
inicialmente seleccionado, en la ecuación 3.39 sería un valor muy pequeños, el valor de F diferente
de cero.
3. Utilizando a primera serie de expansión de Taylor , una mejor estimación de Y puede ser
determinada por la ecuación:
K 1 FK
Y Y K
eq.(3.42)
dF K dY
Donde la expresión general para dF dK puede ser obtenido como la derivada de la ecuación
3.39.
dF 1 4Y 4Y 2 4Y 3 Y 4
dY
1 Y 4
29,52t 19,52t 2 9,16t 3 Y
eq.(3.43)
2,18 2,82t 90,7t 242,2t 2 42,4t 3 Y 1,18 2,82t
4. Iterando, usando la ecuación 3.39 y 3.40 antes que haya convergencia dentro de una
aproximación satisfactoria, F
K
0.
5. Substituya este valor correcto de Y en la ecuación 3.38, para determinar el valor de Z.
1.4.1. Factor Volumétrico del Gas Natural
Relaciona el volumen de gas evaluado a condiciones de reservorio y el volumen del mismo gas
medido a condiciones superficiales de, p sc y Tsc . Generalmente, se expresa en pies cúbicos o barriles
de volumen en el reservorio por pié cúbico de gas las condiciones normales, o sus recíprocos, en pies
cúbicos a las condiciones normales por pié cúbico o barril de volumen en el reservorio.
V p,T
Bg eq.(3.44)
V sc
De acuerdo con la ecuación de estado de los gases reales, la ecuación 3.16, el volumen de una
determinada masa de gas m, equivalente a un número de moles n es dada en condiciones de reservorio
por:
ZnRT
V eq.(3.45)
p
Donde T y p son la temperatura y la presión del reservorio. En las condiciones normales esta misma
masa de gas ocupa el volumen:
Z sc nRTsc
V eq.(3.46)
p sc
ZnRT
p
Bg
Z sc nRTsc
p sc
ZTp sc vol
Bg eq.(3.47)
Z sc Tsc p std vol
Utilizando, Tsc 520º R , p sc 14.7 psia y Z sc 1, la ecuación 3.47 se hace:
ZT (14.7) ZT 3
Bg 0.0283 ft scf eq.(3.48)
1(520) p
ZT
B g 0.00504 bbls scf eq.(3.49)
p
p
B g 35.35 scf ft 3 eq.(3.50)
ZT
p
B g 198.4 scf bbls eq.(3.51)
ZT
La compresibilidad isotérmica del gas natural, es definida como el cambio de volumen por
unidad de volumen para una unidad de cambio en presión y temperatura constante,
1 V
C
V p T
eq.(3.52)
nRT
V
p
y
V nRT
p T p2
por tanto
p nRT
Cg 2
nRT p
1
Cg eq.(3.53)
p
nRTZ
V y
p
V 1 Z Z
nRT por tanto
p T p p p2
p 1 Z Z
Cg nRT
2
o
nRTZ p p p
1 1 Z
Cg eq.(3.54)
p Z p
La evaluación de C g para gases reales requiere determinar como el factor Z varia con la presión y
temperatura. Porque la mayoría de las gráficas y ecuaciones que determinan Z están como una función
de presión y temperatura reducida, la compresibilidad reducida viene a ser definida como:
C r C g p c . Esta puede ser expresado como una función de p r en un valor fijo de Tr por:
1 1 Z
Cr eq.(3.55)
pr Z pr Tr
Paso 1 - Determine la viscosidad del gas a la presión atmosférica utilizando la figura 3.8
1 f M , T
1 corr eq.(3.59)
1
10 4 K EXP X Y eq.(3.60)
Donde
K
9,4 0,02M T 1,5
; X 3,5
986
0,01M ; Y 2,4 0,2 X
209 19M T T
M peso molecular , g gr cm 3 .
Las correlaciones de Standing y Katz para el factor de compresibilidad son validas solamente para
sistema monofásico o gas seco. En los reservorios de Gas-Condensado retrogrado existe una
condensación del fluido durante la depleción del reservorio por debajo del punto de Roció, obteniéndose
un sistema bifásico con una fase liquida. En este caso se deberá utilizar el factor de compresibilidad para
dos fases. El factor de compresibilidad es usado en las ecuaciones de balance de materiales, para
estimar el volumen inicial In-Situ, y las reservas recuperables.
El factor de compresibilidad del gas es normalmente usado cuando no se tiene disponible los
estudios de fluido del reservorio, esta practica es aceptable para sistema de gas condensado con
condensación retrograda, sin embargo si el gas es rico la reserva podría ser seriamente bajamente
estimada, si no se utiliza el factor de compresibilidad para las dos fases.
En general las correlaciones para la obtención del factor de dos fases están basadas en las
propiedades pseudo reducidas del gas en el reservorio. Reyes et Alii presentaron una correlación
empírica para determinar el factor de compresibilidad de dos fases cuando el gas es rico en (porcentaje
en mol del C7+ mayor e igual al 4 % y su densidad del gas mayor a 0.911) relativamente puro
(porcentaje de impureza H2S o CO2 menor o igual al 5 % en mol) . :
r
Z 2 f Ao A1* Pr A2 / Tr A3 * Pr 2 A4 / Tr 2 A5 *
Tr eq. 3.61
Valida para los siguientes rangos (0.7< =Pr < =20) y (1.1 < =Tr < =2.1)
A0 = 2.24353 A3 = 0.000829231
A1= -0.0375281 A4 = 1.53428
A2 = -3.56539 A5 = 0.131987
La suma del coeficiente 0.308 en la ecuación 3.61 puede ser interpretada como el factor de
compresibilidad critica. Los coeficientes fueron obtenidos utilizando para un ajuste de 67 muestras
con fracción de C7+. Superior al 4 %, en porcentaje de impurezas de H2S o CO2 menor al 5 % en
mol. con un total de 478 puntos de análisis que presentan un error absoluto medio de 3.38 %. Este
mismo porcentaje de impurezas mayor al 5 % la correlación se muestra ser valida. Por lo tanto para
determinar el factor de compresibilidad de dos fases debemos seguir el siguiente procedimiento:
Las coordenadas criticas (Pc , Tc) de los componentes puros del gas natural son fácilmente
encontrados en la literatura para la fracción del C7+, en tanto esas propiedades deben ser estimada
con las ecuaciones de Kessler and Lee , las cuales pueden ser usadas para estimar las coordenadas
seudo criticas de la fracción C7+, la expresión es la siguiente :
Las coordenadas seudo criticas están calculadas a la temperatura normal de ebullición. Para
determinar la temperatura normal de ebullición se debe utilizar la ecuación propuesta por Whitson ,
donde M es la masa molecular del C7+
Una manera simple de presentar la temperatura y la presión seudo critica, de la mezcla esta dada
por las siguientes ecuaciones de Sutton :