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Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniería-UNLP

Aceros y superaleaciones termorresistentes

Aceros y superaleaciones termorresistentes

Se denominan aceros y superaleaciones termorresistentes a aquellos materiales aptos


para solicitaciones mecánicas en servicios a altas temperaturas (entre 260 a 1200ºC) y que
además poseen resistencia a la formación de cascarilla por oxidación a alta temperatura. Se
utilizan en plantas químicas y petroquímicas, plantas generadoras de potencia, turbinas, etc. A
fin de mantener la resistencia mecánica bajo estas condiciones, deben poseer microestructuras
que se mantengan estables a las altas temperaturas de operación.
Los aleantes que se utilizan para mejorar la resistencia a la termofluencia y a la
oxidación a alta temperatura son fundamentalmente: Cr, Mo, Ni, W, Nb, V, Ti, Al y Si. El Cr,
Al y Si forman óxidos refractarios densos y adherentes que resultan efectivos para bloquear la
difusión de oxígeno y frenar el desarrollo del proceso de oxidación del material al formar
Cr2O3, Al2O3 o SiO2. El resto de los aleantes producen endurecimiento por solución sólida y
por dispersión de finos carburos o precipitación de fases intermetálicas.
El efecto de los aleantes más importantes y sus rangos de composición se detallan a
continuación:
 Cromo (Cr): 5 a 25%, previene la oxidación y la corrosión a elevada
temperatura, forma carburos y endurece por solución sólida.
 Molibdeno (Mo) y Tungsteno (W): 0 a 12%, forman carburos y endurecen por
solución sólida.
 Aluminio (Al): 0 a 6%, brinda resistencia a la oxidación y endurece por
precipitación.
 Titanio (Ti): 0 a 6%, forma carburos y endurece por precipitación.
 Niobio (Nb):0 a 5%, forma carburos y endurece por solución sólida y por
precipitación.
 Manganeso (Mn): 0 a 1.6%, estabiliza la austenita y endurece por solución
sólida y por carburos.
 Silicio (Si): 0 a 2.5%, previene la oxidación y la corrosión por sulfuros y
endurece por solución sólida.
La mayoría de estos aceros se ubican dentro de las siguientes categorías: aceros al
Carbono, aceros al Carbono-Molibdeno (C-Mo), aceros al Carbono-Cromo-Molibdeno (C-Cr-
Mo) y aceros inoxidables (ferríticos, martensíticos y austeníticos). También se encuentran las
superaleaciones base Ni, base Fe-Ni y base Co.
Los aceros más utilizados de estos tipos están cubiertos por las especificaciones de:
ASME (American Society of Mechanical Engineers), ASTM (American Society of Testing
Materials), API (American Petroleum Institute), ANSI (American National Standar Institute) y
AISI (American Iron and Steel Institute).

1. Aceros al carbono
Son adecuados cuando la corrosión o la oxidación no son severas. Se utilizan en
condensadores, intercambiadores de calor o calderas. Son los materiales que predominan en la
fabricación de estos recipientes por su bajo costo, propiedades mecánicas versátiles, amplia
disponibilidad de formas y buena soldabilidad. El acero de menor contenido de carbono
contiene nominalmente 0.15% C y se utiliza para varias aplicaciones en tuberías. Los aceros de
medio contenido de carbono poseen 0.35% C (máx.) con manganeso desde 0.3 a 1.06%. Éstos
se utilizan en tuberías, caños, en condición de forjados y fundidos.

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Cuando las aplicaciones son de bajas solicitaciones mecánicas se pueden utilizar los
aceros al carbono hasta 425ºC. Para temperaturas cercanas a 540ºC pueden resistir por cortos
períodos de tiempo. En las Fig. 1-4 se comparan algunas propiedades a temperaturas elevadas
de los aceros al carbono con otras aleaciones.

Figura 1- Efecto de la temperatura en la tensión máxima de varios metales y aleaciones.

Figura 2- Tensión necesaria para producir la ruptura en 100h para varias aleaciones.

2. Aceros al C-Mo y al C-Cr-Mo


Los aceros al C-Mo (Mo < 0.5%) y C-Cr-Mo (Mo entre 0.5 y 1% y Cr de 0.5 a 9%) tienen en
general bajo contenido de carbono (0.15% máximo) y se emplean en tubos de caldera y en
tuberías en plantas químicas y petroquímicas. Tienen estructura ferrítico-perlítica producto de
los tratamientos térmicos de normalizado o de temple bainítico y revenido.
En las Tablas 1-4 se listan las temperaturas máximas de servicio en dos aplicaciones
específicas y las composiciones y propiedades de varios aceros. En base a las relaciones de
costo-comportamiento mecánico, los aceros al C se utilizan frecuentemente hasta 440ºC.

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Entre 440 y 540ºC se utilizan los aceros al C-Mo mientras que entre 540 y 650ºC se usan los
aceros C-Cr-Mo.
Los aceros C-Mo se utilizan para el mismo tipo de equipamiento que los aceros al
carbono, pero éstos pueden soportar mayores valores de tensiones debido a que el agregado
de molibdeno aumenta la tensión máxima y reduce la velocidad de termofluencia para una
dada tensión y temperatura. El Mo actúa como un potente endurecedor por solución sólida y
en aceros normalizados o recocidos, permanece en solución sólida en la ferrita. Cuando los
tiempos de servicio son muy prolongados pueden precipitar carburos muy finos del tipo Mo2C
que extienden la vida útil en servicio de estos aceros.
La microestructura de los aceros C-Mo normalizados o recocidos consiste en
cementita en una matriz de ferrita. En el límite superior de temperatura de servicio
(usualmente 440-540ºC), cuando el tiempo de permanencia es muy alto, puede producirse el
daño o la degradación del material conocido como grafitización (la cementita se descompone
en grafito y Fe libre). Este fenómeno de degradación del acero perjudica la resistencia
mecánica y la ductilidad a altas temperaturas, por lo cual debe evitarse. Normalmente esta
forma de degradación microestructural es detectable tempranamente en las inspecciones
periódicas de las plantas, por lo que las partes dañadas pueden reemplazarse antes que ocurran
fallas como roturas o pinchaduras. El agregado de pequeñas cantidades de cromo (0.5%) son
suficientes para deprimir la tendencia a la grafitización.
Los aceros al C-Cr-Mo son aceros de baja aleación resistentes a la termofluencia que
contienen usualmente entre 0.5 y 1% Mo para aumentar la resistencia a la termofluencia, junto
con cantidades de cromo entre 0.5 y 9% para mejorar la resistencia a la corrosión, la ruptura
dúctil y la resistencia a la grafitización. El cromo endurece tanto por solución sólida como por
formación de carburos además de proveer resistencia a la oxidación. En estos aceros, el
servicio prolongado a altas temperaturas promueve la reducción de la tenacidad a temperatura
ambiente por el fenómeno de fragilización por revenido que ocurre durante el servicio o
durante un tratamiento térmico en el rango crítico de temperatura. En este sentido, la
presencia de molibdeno inhibe la difusión de impurezas (P, As, Sb) a los bordes de grano
durante el servicio que son las precursoras de la fragilización por revenido. También pueden
adicionarse pequeñas cantidades de formadores de carburos como V, Nb y Ti para aumentar
la resistencia mecánica por precipitación y/o por refinamiento del tamaño de grano.

Figura 3- Temperaturas máximas de servicio para varios materiales resistentes a la termofluencia.

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Figura 4- Relación resistencia a la oxidación/tensión de ruptura de varios sistemas de aleaciones.

Tabla 1- Límites de temperatura de materiales para tubos recalentados cubiertos por los Códigos para Calderas
de ASME.

Tabla 2- Máximas temperaturas sugeridas en operaciones petroquímicas para servicio continúo en base a datos
de ruptura o termofluencia.

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Tabla 3- Composición de aceros para servicios a elevadas temperaturas.

Tabla 4- Propiedades mecánicas a temperatura ambiente de aceros para servicio a elevadas temperaturas que se
listan en la Tabla 3.

Uno de los aceros más utilizados en esta serie es el 2.25% Cr-1% Mo. Cuanto mayor
sean los requerimientos de resistencia a la oxidación/corrosión y resistencia mecánica a alta
temperatura se requerirán de aceros con mayor contenido de cromo incluso con elementos
formadores de carburos. Así, el acero con 9% Cr, 2% Mo, 0.3% V y 0.5% Nb, representa un
grado comparable a un acero inoxidable para servicios en el rango de temperaturas entre 575 y
625ºC.

3. Aceros inoxidables
Los aceros inoxidables para aplicaciones de altas temperaturas incluyen los grados
ferríticos, martensíticos, austeníticos y endurecibles por precipitación (PH, precipitation-
hardening). Cercanos a las superaleaciones, estos aceros proveen la mejor combinación de
resistencia a la corrosión y resistencia mecánica a altas temperaturas para cualquier grupo de
aleaciones. Pueden utilizarse en la condición de trabajado o fundido. En la Fig. 5 se muestra
un resumen de las composiciones y propiedades de los mismos.

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Figura 5- Relaciones entre composición y propiedades de la familia de aleaciones de aceros inoxidables.

3.1. Aceros inoxidables trabajados


3.1.1. Aceros inoxidables ferríticos trabajados

Son aceros de la serie AISI 400 (Tabla 5) con estructura ferrítica a todas las
temperaturas. Poseen contenidos de cromo en el rango de 10.5 a 30% y algunos grados
también contienen Mo, Si, Al, Ti y Nb que le confieren características particulares. No pueden
ser endurecidos por tratamientos térmicos y, en general, poseen baja resistencia mecánica y
tenacidad. Pueden utilizarse hasta 700ºC si la tensión de trabajo no es muy alta. Tienen
aplicaciones similares a los aceros al C-Cr-Mo pero poseen como ventaja principal una alta
resistencia a la oxidación comparable al de los grados austeníticos, resistencia a la corrosión
bajo tensión en cloruros y a la oxidación a bajos costos.
Una característica microestructural importante de estos aceros es la precipitación de la
fase α’ (fase ferrítica muy rica en cromo) cuando el acero se expone a temperaturas entre 370 y
540ºC. Esta fase produce gran endurecimiento y una drástica reducción de la tenacidad a
temperatura ambiente. El fenómeno es conocido como fragilización a 475ºC. Esta forma de
degradación debe tenerse en cuenta cuando las aplicaciones consideren servicios en ese rango
de temperaturas debido a que la ductilidad a temperatura ambiente puede verse severamente
deteriorada.
Estos aceros se utilizan a veces en reemplazo de los inoxidables austeníticos por su
menor costo. Los aceros inoxidables ferríticos se usan luego de templados desde 1000-1050ºC

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seguido de recocido a 650/700ºC (tratamiento de solubilizado y estabilización). Sus


aplicaciones incluyen rotores de turbinas, tubos intercambiadores de calor, etc.

3.1.2. Aceros inoxidables martensíticos trabajados

Son aceros que endurecen por transformación martensítica al aire desde la temperatura
de austenización (Tabla 5). El contenido de Cr está generalmente en el rango de 10.5 a 18% y
el contenido de carbono puede ser de hasta 1.2%. Algunos grados poseen elementos como
Nb, Si, W y V para modificar la respuesta al revenido. También se adiciona Ni para mejorar la
resistencia a la corrosión en algunos medios y la tenacidad. Para mejorar la maquinabilidad se
adiciona Se y S como en los grados ferríticos y algunos austeníticos. Se especifican cuando la
aplicación requiere de buenas propiedades de tracción, resistencia a la termofluencia y a la
fatiga en combinación con resistencia a la corrosión moderada y al calor hasta
aproximadamente 650ºC. En comparación con los inoxidables ferríticos tienen una resistencia
a la corrosión/oxidación menor pero permiten mayores solicitaciones mecánicas a alta
temperatura.
Estos aceros se suministran en la condición de recocido o temple y revenido y se
utilizan en esta última condición. Para una adecuada estabilidad térmica durante el servicio a
temperatura se los debe revenir entre 110 y 165ºC por encima de la temperatura de servicio.
Los aceros inoxidables martensíticos para estas aplicaciones se agrupan como:

Grupo 1: los de menor resistencia mecánica y al calor, AISI 403, 410 y 416.
Grupo 2: AISI 431.
Grupo 3: Moly Acoloy, Jethete M-152.
Grupo 4: los de mayor resistencia mecánica y al calor, AISI 446 y 422.

Sus aplicaciones incluyen turbinas de gas y vapor, válvulas de vapor, bulonería y ejes de
bombas, etc, que requieren de resistencia mecánica y al calor hasta los 540ºC.

3.1.3. Aceros inoxidables austeníticos trabajados

Comprenden el grupo que contienen entre 18 a 25% Cr y Ni hasta el 20% (Tabla 5).
Algunos grados contienen Mn hasta 18%. Estos aceros no son endurecibles por tratamiento
térmico pero pueden serlo por trabajado en frío, aunque a elevadas temperaturas se pierde el
efecto debido a la recristalización de la estructura. Dentro de los aceros inoxidables son los
que poseen mayor resistencia mecánica a temperaturas mayores a 540ºC. Dentro del rango de
temperatura entre 500 y 900ºC pueden ser susceptibles a la corrosión intergranular en ciertos
ambientes acuosos y con una microestructura susceptible.
Estos aceros pueden agruparse en la siguiente forma:
a) Aleaciones de las serie 300. Son esencialmente del tipo Cr-Ni y Cr-Ni-Mo a los
que se adicionan otros elementos aleantes en bajas cantidades.
b) Aleaciones 19-9 DL, 19-9 DX y 17-14 CuMo. Contienen de 9 a 14% Ni, 1.25 a
2.5% Mo y 0.3-0.55% Ti, y algunos poseen el agregado de W, Nb y Cu.
c) Aleaciones Cr-Ni-Mn del tipo AISI 201-202, Nitronics 32, 33, 50, 60 y
Carpenter 18-18 Plus. Contienen entre 5 a 18% Mn y 0.1 a 0.5% N. El rol del manganeso es
sustituir al níquel y permitir mayor solubilidad de nitrógeno, el cual genera un gran
endurecimiento por solución sólida y también resistencia a la corrosión por picado.

Los aceros inoxidables austeníticos del tipo b) y c) tienen muy alta resistencia mecánica
con una altísima tenacidad, ductilidad y formabilidad. Exhiben resistencia a la corrosión

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considerablemente mejor que los martensíticos o los ferríticos y también poseen excelentes
propiedades de resistencia mecánica y a la oxidación a temperaturas elevadas (hasta 1200ºC
según el tipo de acero). En general, se los utiliza en partes de hornos, tuberías de
intercambiadores de calor, tuberías de vapor, turbinas de gas, etc.
Los grados H de los aceros inoxidables austeníticos se especifican para condiciones
donde se requieren resistencia a la termofluencia y a la ruptura por termofluencia óptimas.
Poseen contenidos de C de 0.04 a 0.1% y son solubilizados a temperaturas lo suficientemente
altas como para producir buenas propiedades de termofluencia. Los grados estabilizados
(como 321H, 347H y 348H) poseen adiciones de fuertes formadores de carburos.

3.1.4. Aceros inoxidables endurecibles por precipitación (PH) trabajados

Son grados que pueden ser endurecibles mediante un tratamiento de envejecido. Se


clasifican en austeníticos, semiausteníticos o martensíticos de acuerdo a la microestructura
obtenida luego del recocido de solubilizado (Tabla 5). Las aleaciones semiausteníticas son
posteriormente tratadas térmicamente así es que la austenita transforma a martensita. Se
utilizan en estas aleaciones varios elementos aleantes como Al, Ti Nb o Cu para producir el
envejecido. Al igual que los aceros inoxidables martensíticos, las aleaciones PH pueden
alcanzar altos valores de resistencia a la tracción. Sin embargo, los grados PH martensíticos y
semiausteníticos pierden su resistencia mecánica rápidamente a temperaturas superiores a
425ºC.
Los aceros inoxidables martensíticos PH brindan resistencias mecánicas
considerablemente más altas que los martensíticos. Estos son endurecibles por precipitación
de transformación directa y de transformación controlada. Sus aplicaciones incluyen las
situaciones de mayor requerimiento mecánico a alta temperatura por corto período de tiempo
junto con resistencia a la corrosión y a la oxidación hasta 425ºC (industria aeroespacial,
turbinas de gas, etc).
-Aceros inoxidables martensíticos PH de transformación directa: a la temperatura de
solubilización (1040-1070ºC) son predominantemente austeníticos y mediante el enfriamiento
al aire hasta temperatura ambiente, transforman a martensita. Luego durante el tratamiento de
envejecido (480-590ºC), la martensita reviene a martensita revenida (ferrita y muy finos
carburos esferoidizados) y precipitan segundas fases submicroscópicas endurecedoras. Estas
segundas fases pueden ser cobre metálico o intermetálicas Ni-Ti o Ni-Al. Los aceros de este
tipo se designan como 17-4 PH, 15-5 PH y PH 13-8 Mo.
-Aceros inoxidables martensíticos PH de transformación controlada: son austeníticos
en el estado de tratamiento térmico de solubilizado (930-1050ºC y enfriamiento al aire hasta
temperatura ambiente). Luego son fácilmente trabajados en caliente ya que la temperatura de
inicio de la transformación martensítica (Ms) está a una temperatura subcero. Por tratamientos
subcero o por envejecido primario a 700ºC (precipitación de M23C6 y aumento de Ms por
encima de la temperatura ambiente) se efectúa la transformación a martensita (en el envejecido
a 700ºC la transformación martensítica ocurre durante el enfriamiento al aire). Luego, se
aplican envejecidos secundarios a temperaturas aproximadamente de 480ºC donde precipitan
intermetálicos Ni-Al o Ni-Ti y además se reviene la martensita precipitando carburos.
Los aceros inoxidables semiausteníticos PH son modificaciones de los austeníticos 18-
8. El contenido de Ni es menor y se adicionan elementos tales como Al, Cu, Mo y Nb. De
acuerdo al tipo de tratamiento térmico de endurecimiento que se aplique puede obtenerse una
amplia variedad de propiedades para la misma aleación. Se utilizan cuando se requiere
resistencia a la corrosión y altas propiedades mecánicas hasta 425ºC. Luego de largas
exposiciones a altas temperaturas sufren degradación en las propiedades mecánicas debido a la
aglomeración de los precipitados.

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Los aceros inoxidables austeníticos PH poseen un alto contenido de aleantes (15Cr-


25Ni-1Mo-2Ti) que les proporciona mayor resistencia a la corrosión que los tipos
martensíticos o semiausteníticos. Se utiliza un envejecido a 730ºC que causa la precipitación de
intermetálicos de Ni-Ti. Poseen menor tensión de fluencia que los martensíticos o
semiausteníticos pero pueden usarse a temperaturas hasta 700ºC.

Tabla 5- Composiciones nominales de aceros inoxidables resistentes a altas temperaturas trabajados.

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3.2. Aceros inoxidables fundidos

Estos aceros están relacionados composicionalmente con los trabajados siendo la


mayor diferencia el contenido de carbono. En los aceros inoxidables resistentes a altas
temperaturas fundidos, el contenido de carbono varía entre 0.3 a 0.6% mientras que en los
trabajados típicamente entre 0.01 a 0.25%. Esta diferencia resulta en cambios significativos en
las propiedades.
Estos aceros se designan por la Sociedad Americana de Fundidores de Aceros. La letra
H indica que el acero será utilizado principalmente para servicios a altas temperaturas. La
segunda letra denota el tipo nominal Cr-Ni de la aleación (Fig. 6) y los números que siguen a
las dos primeras letras indican el porcentaje máximo de carbono. La Tabla 6 muestra las
composiciones estándar de los aceros inoxidables resistentes al calor fundidos y las
designaciones. En general, estos materiales poseen rangos de composición entre 0 a 68% Ni y
8 a 32% Cr y hasta 2.5% Si y 2% Mn. Otra manera de clasificarlos es por el orden en que los
aleantes están en mayor proporción: Aceros Fe-Cr, Fe-Cr-Ni y Fe-Ni-Cr.

Aleaciones Fe-Cr

Contienen entre 10 y 30% de Cr con poco contenido o sin Ni. Estas aleaciones son
muy usadas por su buena resistencia a la oxidación, presentando baja resistencia mecánica a
alta temperatura. Su uso está restringido a condiciones de oxidación o reducción con bajas
cargas estáticas y calentamiento uniforme. El contenido de Cr de la aleación depende de la
temperatura de servicio a la cual estará sometida. Dentro de este grupo se encuentran los
grados HA, HC y HD.

Aleaciones Fe-Cr-Ni

Contienen entre 18 y 32% Cr y 8 y 22% Ni. Son básicamente austeníticas y se utilizan


bajo condiciones de oxidación o reducción equivalentes a las aleaciones Fe-Cr, pero poseen
mayor resistencia mecánica y ductilidad. En consecuencia, estas aleaciones se utilizan para
resistir mayores cargas y cambios moderados de temperatura. También resisten a la presencia
de gases oxidantes o reductores con alto contenido de S. Su resistencia a la termofluencia y a la
ruptura aumenta con el contenido de níquel. Dentro de este grupo se encuentran los grados
HE, HF, HH, HI, HK y HL. Excepto el grado HE y HH tipo I que tienen una estructura
ferrítica-austenítica, en el resto de las aleaciones si la composición química no está bien
balanceada puede presentar una estructura parcialmente ferrítica junto con la austenítica. Si
esto sucede y el material es sometido a largas exposiciones en el rango de temperaturas entre
760 y 815ºC, la ferrita presente transformará a la fase σ que genera fragilización a temperatura
ambiente.

Aleaciones Fe-Ni-Cr

Contienen más de 25% Ni y 10% Cr y poseen un estructura austenítica. Estas


aleaciones se usan tanto en atmósferas oxidantes o reductoras, salvo en los casos donde el
contenido de S es apreciable. En contraposición con las aleaciones Fe-Cr-Ni, éstas no forman
carburos tan rápidamente ni se fragilizan o incorporan N cuando trabajan en atmósferas con
alto contenido de nitrógeno. Las aleaciones Fe-Ni-Cr se usan bajo fluctuaciones severas de
temperatura tales como los ciclos térmicos que sufren los elementos usados para el templado
o partes que no son calentadas en forma uniforme o que son calentadas y enfriadas
intermitentemente. Dentro de este grupo se encuentran los grados HN, HP, HT y HU.

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Figura 6- Contenidos de cromo y níquel en los grados estándar de aceros inoxidables resistentes a altas
temperaturas.

Tabla 6- Composiciones de los aceros resistentes a altas temperaturas fundidos.

3.2.1. Estructuras Metalúrgicas

Si los aceros fundidos Fe-Cr-Ni y Fe-Ni-Cr serán usados para servicio a alta
temperatura deberán presentar estructuras totalmente austeníticas o mayoritariamente
austenítica con un pequeño porcentaje de ferrita delta. Dependiendo del contenido de Cr y Ni,
la estructura de estas aleaciones puede ser austenita (estable), ferrita (estable pero blanda, débil
y dúctil) o martensita (inestable). Por lo tanto, el nivel de Cr y Ni se selecciona para obtener
buena resistencia mecánica a alta temperatura combinada con resistencias óptimas a la
carburización y a la corrosión en presencia de gases calientes.
Debido a que una fina dispersión de carburos o componentes intermetálicos en una
matriz austenítica aumenta considerablemente la resistencia mecánica a altas temperaturas, los
aceros fundidos resistentes al calor contienen porcentajes de C superiores que las aleaciones
fundidas resistentes a la corrosión. Manteniendo el material a temperaturas del orden de
1200ºC, donde la velocidad de difusión del C es alta, y luego rápido enfriamiento, se obtiene

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una distribución uniforme de C con un máximo de 0.20% en solución sólida en la austenita.


Las aleaciones con contenidos de C mayores de 0.20% pueden presentar carburos de cromo
precipitados a pesar del tratamiento térmico de solubilización.
En general, los grados fundidos presentan una importante segregación. En la
condición “as cast” o después de un enfriamiento rápido desde una temperatura próxima a la
de fusión, el C se encuentra en solución sólida sobresaturada. Con calentamientos posteriores
se produce una importante precipitación de carburos. Cuando el tratamiento térmico se realiza
a baja temperatura, la reacción de precipitación de carburos es más lenta y los carburos
precipitados son más finos. Este tipo de carburos incrementa la resistencia a la termofluencia y
disminuye la ductilidad. Los compuestos intermetálicos tal como el Ni3Al tienen un efecto
similar si están presentes.
Si los materiales que contienen carburos precipitados se someten a calentamientos
entre 980 y 1200ºC, dichos carburos se aglomeran y esferoidizan reduciendo la resistencia a la
termofluencia e incrementando la ductilidad. Por arriba de los 1100ºC gran parte de los finos
carburos precipitados se disuelven o esferoidizan, tal que el mecanismo endurecedor pierde
importancia.
Para servicios a temperaturas superiores a 1100ºC se desarrollaron algunos grados
propietarios del tipo Fe-Ni-Cr que contienen W que forma carburos más estables que los de
Cr. Estos materiales son envejecidos a temperaturas del orden de 760ºC, formando una
dispersión fina y uniforme de carburos, confiriéndole al material mayor nivel de resistencia
mecánica.
Los tratamientos térmicos empleados para alcanzar la máxima resistencia a la
termofluencia son solubilización y temple seguido por un envejecido. En el estado envejecido
usualmente la ductilidad se reduce, pero en algunas aleaciones este tratamiento, utilizado para
obtener máxima resistencia, evita el efecto desfavorable de la formación de una red continua
de carburos en borde de grano, con lo cual se favorecen ambas propiedades (resistencia y
ductilidad). Sin embargo, tal tratamiento es muy costoso y puede producir una gran
deformación (distorsión) de la pieza fundida. Este tratamiento térmico se aplica a las
aleaciones resistentes al calor, sólo en casos muy específicos, donde se justifique dado por los
requerimientos de servicio.
La red de carburos usualmente se presenta en aquellos grados con muy alto contenido
de C o en aleaciones que sufrieron un enfriamiento lento dando tiempo al carbono a que
precipite formando una red continúa de carburos en borde de grano en vez de precipitados
discretos. También se presentan como regiones preferenciales para el ataque selectivo en
determinados medios y en ciertas sales fundidas. Por lo tanto, en algunas aplicaciones, es
necesario sacrificar resistencia mecánica a alta temperatura y ganar resistencia a la corrosión
intergranular mediante la especificación de un menor contenido de C (no superior a 0,08%).

3.2.2. Aleaciones Fe-Cr fundidas resistentes al Calor

Grado HA (9%Cr-1%Mo): Es un material tratable térmicamente con suficiente


contenido de Cr como para proporcionar buena resistencia a la oxidación hasta alrededor de
los 650ºC. El 1% de Mo le confiere mayor resistencia mecánica. Tiene una estructura
básicamente ferrítica con carburos en las regiones perlíticas o como partículas aglomeradas,
dependiendo del tratamiento térmico previo. El endurecimiento de este material se consigue
enfriando al aire desde 815ºC. En la condición de normalizado y revenido presenta buena
tenacidad en el rango de temperaturas de servicio.

Grado HC (28%Cr): Es resistente a la oxidación y a los gases de combustión con


elevado contenido de S a temperaturas superiores a 1100ºC. Se utiliza en aplicaciones en las

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cuales la resistencia mecánica no es el requerimiento principal o en aquellos casos que


involucran cargas moderadas a temperaturas próximas a 650ºC. Es ferrítico a todas las
temperaturas. Presenta baja ductilidad y tenacidad al impacto a temperatura ambiente y la
resistencia a la termofluencia es muy baja a altas temperaturas, a menos que contenga Ni. La
aleación HC se fragiliza cuando se la expone por largos períodos de tiempo a temperaturas en
el rango de los 400 a 550ºC.

Grado HD (28%Cr-5%Ni): es muy similar en propiedades a HC, salvo que presenta


resistencia mecánica superior a elevada temperatura por su contenido de Ni. Es un material
adecuado para servicio en atmósferas con alto contenido de S por su mayor contenido de Cr.
Estructuralmente es una aleación bifásica, ferrita-austenita, y no es endurecible por
tratamientos térmicos convencionales. Si se mantienen durante largos períodos de exposición
entre 700 y 900ºC pueden sufrir un importante endurecimiento y severa pérdida de ductilidad
a temperatura ambiente. La ductilidad puede restaurarse mediante el calentamiento a
temperaturas superiores a 980ºC y luego enfriando rápidamente por debajo de 650ºC.

3.2.3. Aleaciones Fe-Cr-Ni fundidas resistentes al Calor

Grado HE (28%Cr-10%Ni): Tiene excelente resistencia a la corrosión a alta


temperatura y es adecuada para aplicaciones hasta 1100ºC. Posee mayor resistencia mecánica y
ductilidad a temperatura ambiente que las aleaciones con Fe-Cr. En la condición “as cast”
tiene una estructura austenita-ferrita con carburos precipitados. No puede endurecer por
tratamiento térmico. Su ductilidad puede mejorarse mediante el temple desde 1100ºC.
Además presenta buena maquinabilidad y soldabilidad.

Grado HF (20%Cr-10%Ni): es la versión fundida del acero inoxidable 18-8, la cual se


usa ampliamente por su buena resistencia a la corrosión. Es adecuada para temperaturas de
servicio hasta 870ºC. Para mejorar la resistencia mecánica a alta temperatura se incorpora Mo,
W, Nb y Ti. En la condición “as cast” posee una matriz austenítica con carburos eutécticos
interdendríticos y, ocasionalmente, un constituyente laminar formado por austenita y carburos
o carbonitruros. A la temperatura de servicio, usualmente se promueve la precipitación de una
fina dispersión de carburos que aumenta la resistencia mecánica y disminuye la ductilidad a
temperatura ambiente.

Grado HH (26%Cr-12%Ni): comprende un tercio del total de la producción de las


aleaciones fundidas resistentes al calor. Es básicamente austenítica con un importante
contenido de C en solución, también puede presentar carburos, ferrita y fase σ. La proporción
de cada fase presente dependerá de la composición química y de la historia térmica. En efecto,
se presentan dos grados dentro del rango composicional del tipo HH, estos son: el tipo I
(parcialmente ferrítica) y el tipo II (totalmente austenítica) según ASTM A447.
La del tipo I es apropiada para operar en condiciones sujetas a cambios de temperatura
y tensiones aplicadas ya que la fase ferrítica puede deformarse más fácilmente frente a
variaciones en la carga aplicada que la fase austenítica. Si se calienta a temperaturas próximas a
870ºC tiende a fragilizarse por formación de fase σ mientras que con un calentamiento
próximo a 760ºC precipitan carburos provocando una pérdida de ductilidad comparable. Tales
fenómenos determinan que la mejor temperatura de servicio se ubica entre 930 y 1100ºC.
Cuando las condiciones de carga y temperatura son relativamente constantes, la
aleación tipo II proporciona la mayor resistencia a la termofluencia. También es adecuada para
servicios cíclicos de temperatura que podrían promover la formación de fase σ en las
aleaciones parcialmente ferríticas. Cuando la aleación es balanceada correctamente en su

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composición tal que su estructura sea totalmente austenítica, sólo puede producirse la
precipitación de carburos. Por otro lado, si contiene un cierto porcentaje de ferrita delta,
puede presentar precipitación de carburos y formación de σ. Un porcentaje alto de ferrita delta
aumentará la ductilidad pero disminuirá la resistencia a altas temperaturas. La aleación HH
totalmente austenítica (tipo II) se usa en servicios a elevada temperatura dada su buena
combinación de relativamente alta resistencia mecánica y a la oxidación a temperaturas
superiores a los 1100ºC.

Grado HI (28%Cr-15%Ni): Es similar a la HH, pero contiene mas Ni y Cr. El mayor


porcentaje de Cr hace a esta aleación más resistente a la oxidación y el Ni adicional sirve para
mantener buena resistencia mecánica a altas temperaturas. Tiene una estructura esencialmente
austenítica con carburos. En servicio a temperaturas dentro en el rango de 760-870ºC precipita
una fina dispersión de carburos que aumentan la resistencia mecánica y disminuyen la
ductilidad a temperatura ambiente. Sin embargo, a temperaturas de servicio por arriba de
1100ºC no se produce la precipitación de carburos y la ductilidad no disminuye.

Grado HK (26%Cr-20%Ni): es un material totalmente austenítico con características


generales y propiedades mecánicas similares al HH. Aunque es menos resistente a los gases
oxidantes que los tipos HC, HE y HI contiene suficiente Cr para asegurar una buena
resistencia a la corrosión en medios de gases calientes, inclusive gases conteniendo S en
condiciones oxidantes o reductoras. El alto contenido de Ni hace a esta aleación una de las
más resistentes al calor a temperaturas superiores a los 1040ºC. Presenta una estructura de
austenita estable en todo el rango de temperaturas de servicio. En la condición “as-cast”
presenta una matriz austenítica conteniendo carburos relativamente grandes en forma de red o
islas dispersas. Después de la exposición a la temperatura de servicio precipitan finos carburos
dentro de los granos de austenita que contribuyen al aumento de la resistencia a la
termofluencia. También las aleaciones HK suelen presentar un constituyente laminar
presumiblemente de carburos o carbonitruros en forma de plaquetas dentro de la austenita.
Puede producirse la transformación directa de la austenita a σ en el rango de temperatura entre
760 y 870ºC, particularmente en aquellos casos con bajos contenidos de C (0,20 a 0,30%).
El contenido de carbono determina el valor mínimo a la resistencia a la termofluencia
y la vida promedio a rotura. Bajo las mismas condiciones de carga y temperatura, aquellas
aleaciones con mayores contenidos de C presentan menores velocidades de termofluencia y
mayor vida promedio a la ruptura que aquellas con menos C. También afecta a las propiedades
a temperatura ambiente después de un envejecido a alta temperatura: a mayor porcentaje de C,
menor ductilidad residual.

Grado HL (30%Cr-20%Ni): Es una aleación similar a HK. Por su mayor porcentaje


de Cr la hace más resistente a la corrosión en medios con gases calientes, particularmente con
altos contenidos de S. Si bien presenta una resistencia mecánica a alta temperatura equivalente
a la aleación HK, su resistencia a la corrosión superior la hace especialmente apropiada para
servicios donde se debe evitar excesiva exfoliación. La microestructura en la condición
“as-cast” como en el estado envejecido, así como también sus propiedades físicas y
características de fabricación son similares a la HK.

3.2.4. Aleaciones Fe-Ni-Cr fundidas resistentes al Calor

Estas aleaciones generalmente tienen una estructura más estable que las aleaciones
base Fe en las cuales el Cr es el aleante predominante. No existen evidencias de cambio o
precipitación de una fase fragilizante en estas aleaciones que pueda perjudicar su

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comportamiento en servicios prolongados a elevada temperatura. Los límites de composición


química no son críticos, por lo tanto, la producción de piezas fundidas con estas aleaciones no
requiere un estricto control composicional tal como en las aleaciones Fe-Cr-Ni.
Los siguientes aspectos deben considerarse en la selección de estas aleaciones:
-Cuando el nivel de Ni aumenta, la capacidad de la aleación para absorber C en un
medio carburante disminuye.
-Cuando el porcentaje de Ni aumenta, disminuye la resistencia mecánica a alta
temperatura pero aumentan la resistencia al choque térmico y a la fatiga térmica.
-Cuando el porcentaje de Cr aumenta también lo hace la resistencia a la oxidación y a
la corrosión en medios químicos.
-Cuando el contenido de C aumenta, la resistencia a la tracción a alta temperatura
aumenta.
-Cuando el porcentaje de Si aumenta, disminuye la resistencia a la tracción a alta
temperatura pero aumenta la resistencia a la carburización.

Las aleaciones HP, HT, HU, HW y HX representan un tercio del total de la


producción de aleaciones fundidas resistentes al calor. Poseen una excelente vida útil cuando
se las utiliza en accesorios y bandejas para hornos de tratamientos térmicos, donde están
sometidas a rápidos calentamientos y enfriamientos. No son fácilmente carburadas como las
Fe-Cr-Ni y se utilizan ampliamente en componentes de hornos carburizantes (cementación).
Estas aleaciones desarrollan una película adherente, lo cual las hace particularmente muy útiles
para aplicaciones de esmaltado en donde la formación de cascarilla puede ser muy perjudicial.
Los grados HT, HU, HW y HX presentan buena resistencia a la corrosión en sales y
metales fundidos. Tienen excelente resistencia a la corrosión en sales utilizadas para
tratamientos térmicos de revenido y nitrurado con cianuro y razonable resistencia a la
corrosión en sales neutras. Presentan excelente resistencia al plomo fundido y buena
resistencia al estaño fundido a 345ºC y al cadmio a 410ºC. No obstante, tienen baja resistencia
al Sb, a los babbitt y a las aleaciones utilizadas para soldering y metales similares. No existe una
división determinante entre las aleaciones HP, HT, HU, HW y HX con respecto a sus campos
de aplicación.

Grado HN (25%Ni-20%Cr): Contiene un porcentaje de Cr suficiente como para


presentar buena resistencia a la corrosión a elevada temperatura. Posee propiedades mecánicas
similares a la aleación HT pero con mejor ductilidad. Se utiliza en componentes altamente
exigidos en el rango de 980 a 1110ºC. Tiene una estructura austenítica estable a todas las
temperaturas. En la condición “as-cast”, presenta áreas con carburos y en la condición
envejecida presenta una precipitación adicional de finos carburos. El incremento de C no es
perjudicial en la ductilidad.

Grado HP (35%Ni-26%Cr): Está relacionada con la HN y HT pero tiene mayor


contenido de aleantes. Tiene el mismo porcentaje de Cr pero más Ni que la HK y la misma
cantidad de Ni pero más Cr que la HT. Esta combinación de elementos genera en HP
resistencia a atmósferas oxidantes y reductoras a alta temperatura. Su tensión de rotura es
equivalente y, en algunos casos superior, a las aleaciones HK-40 y HN. Es totalmente
austenítica a todas las temperaturas. Su microestructura consiste en carburos primarios
masivos en una matriz de austenita. Presenta una fina precipitación de carburos dentro de los
granos de austenita después de una exposición a elevada temperatura. Esta precipitación de
carburos es la responsable del aumento de resistencia mecánica entre 500 y 750ºC pero será
reducido después de una prolongada exposición a alta temperatura. La aleación HP-50WZ es

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una versión modificada de la HP con un rango de carbono más estrecho y con contenido de
W para mejorar el comportamiento a altas temperaturas
Grado HT (35%Ni-17%Cr): Contiene aproximadamente igual contenido de Fe y de
aleantes. El alto contenido de Ni mejora la resistencia al choque térmico en rápidos
calentamientos y enfriamientos. Esta aleación es resistente a la oxidación y carburización a
elevada temperatura. Tiene un comportamiento satisfactorio en atmósferas oxidantes hasta
1150ºC y en atmósferas reductoras hasta temperaturas de 1100ºC, salvo en gases con alto
contenido de azufre y procurando no superar los valores límites de resistencia a la
termofluencia. Es muy usada en componentes resistentes de hornos para tratamientos
térmicos. Tiene una estructura austenítica y carburos en una cantidad que depende del
porcentaje de C y de la historia térmica. En la condición “as-cast” presenta grandes áreas con
carburos en los bordes interdendríticos. Después de una exposición a la temperatura de
servicio, precipitan finos carburos dentro de los granos austeníticos provocando una pérdida
de ductilidad a temperatura ambiente. Aumentando el contenido de C disminuye la ductilidad
en caliente. Un contenido de Si superior a 1,6% proporciona protección adicional contra la
carburización pero con pérdida de resistencia a alta temperatura. Este acero puede mejorar su
resistencia al choque térmico mediante el agregado de hasta un 2% Nb.

Grado HU (39%Ni-18%Cr): Es un material similar al HT pero contiene más Ni y Cr


lo cual le confiere mayor resistencia a la corrosión en gases calientes oxidantes o reductores
incluso con alto contenido de S. Tiene idéntica resistencia mecánica en caliente y a la
carburización que la aleación HT pero su resistencia a la corrosión superior la hace
especialmente adecuada para servicios que involucran altas tensiones y/o rápidos ciclos
térmicos en combinación con un medio agresivo.

Grado HW (60%Ni-12%Cr): Es un material adecuado para aplicaciones donde se


presentan rápidas fluctuaciones de temperatura en un amplio rango. Tiene excelente
resistencia a la carburización y a la oxidación a elevada temperatura. Presenta buena resistencia
mecánica a las temperaturas habituales de ejecución de los tratamientos térmicos de los aceros,
aunque no es tan resistente como la aleación HT. El comportamiento de este material es
bueno hasta 1120ºC en atmósferas fuertemente oxidantes y hasta 1040ºC frente a productos
de combustión oxidantes o reductores si no contienen S. Forma una capa de óxido muy
adherente que lo hace adecuado para el servicio en hornos de esmaltado donde aún pequeñas
partículas de cascarilla son muy perjudiciales. Es muy utilizado en componentes de hornos que
son templados con la carga y en otras aplicaciones (hornos de retorta, muflas) que involucran
choques térmicos, gradientes de temperatura y altas solicitaciones mecánicas. Su estructura es
austenítica con carburos, cuya cantidad depende del contenido de C y de la historia térmica.
En la condición “as-cast” la microestructura consiste de una red interdendrítica continua de
carburos eutécticos alargados. Después de una prolongada exposición a la temperatura de
servicio, la matriz austenítica presenta una dispersión uniforme de pequeños carburos
manteniéndose la red interdendrítica primaria de carburos. Este cambio en la estructura está
acompañado por un aumento de la resistencia mecánica pero no se produce cambio en la
ductilidad.

Grado HX (66%Ni-17%Cr): Es similar a HW pero contiene más Ni y Cr. Su mayor


contenido de Cr lo hace más resistente a la corrosión frente a gases calientes (aún en aquellos
conteniendo S), por lo cual puede utilizarse en medios severos hasta 1150ºC. Sin embargo, se
tienen antecedentes que el material HX decarburiza rápidamente entre 1100-1150ºC. Su
resistencia mecánica a alta temperatura, resistencia a la fatiga térmica y la resistencia a la

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carburización son básicamente iguales que la aleación HW. Por lo tanto, este acero tiene las
mismas aplicaciones que el acero HW.

4. Superaleaciones
Estas aleaciones se desarrollaron a partir de los aceros inoxidables austeníticos pero
con contenidos de Ni mayores (Fig. 6). Son aleaciones base Ni (tipo INCONEL serie 600 y
700), base Fe-Ni (tipo INCOLOY serie 800) y base Co (tipo STELLITE) que se usan
generalmente a temperaturas mayores a 540ºC ya que poseen una excelente resistencia
mecánica a elevadas temperaturas (Fig. 7). Las superaleaciones consisten en una matriz
austenítica γ fcc más una variedad de fases secundarias. La fase austenítica les brinda excelente
solubilidad para algunos aleantes, excelente ductilidad y características favorables para la
precipitación de fases endurecedoras (aleaciones base Fe-Ni y base Ni). Las fases secundarias
de valor en el control de las propiedades son los carburos MC, M23C6, M6C y M7C3 (raro) en
todos los tipos de superaleaciones; y en las aleaciones base Ni y Fe-Ni, los compuestos
intermetálicos γ’ fcc Ni3(Al, Ti), γ’’ bct (body centered tetragonal) Ni3Nb, η hexagonal Ni3Ti, δ
ortorrómbica Ni3Nb. Todas las superaleaciones tienen agregados variables de Al, Cu, Mo, Nb,
Ti y V que promueven endurecimiento por precipitación de carburos y de intermetálicos
submicroscópicos.

Figura 6- Relación entre los aceros inoxidables para altas temperaturas y las superaleaciones basadas en el
sistema Fe-Ni-Cr. Los asteriscos indican la adición de otros elementos.

Su resistencia mecánica se debe a endurecedores por solución sólida y fases


precipitadas. Las principales fases precipitadas endurecedoras son γ’ y γ’’. Los carburos
proveen un aumento de la resistencia mecánica limitado de forma directa (ej. a través de
endurecimiento por dispersión) o más comúnmente indirecta (ej. estabilizando bordes de
grano frente a esfuerzos excesivos). Las fases δ y η son útiles (junto con γ’) en el control de la

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estructura en superaleaciones trabajadas durante el procesado. El grado en el cual contribuirán


al aumento de la resistencia mecánica dependerá de la aleación y del tipo de procesado.
En la Tabla 6 se da una lista de los elementos aleantes y sus efectos en las
superaleaciones. Algunos tipos de superaleaciones y sus composiciones se detallan en las
Tablas 7 y 8.
Estas aleaciones se emplean, al igual que los aceros inoxidables endurecibles por precipitación,
cuando los requerimientos de resistencia a la termofluencia y a la oxidación/corrosión son los
más exigentes: industria aeroespacial, turbinas de gas, reactores nucleares, etc.

Figura 7- Tensión de ruptura para superaleaciones trabajadas y el efecto de los mecanismos de endurecimiento
con la temperatura.

Tabla 7- Efecto de los elementos aleantes en las superaleaciones.

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Tabla 8- Composición nominal de superaleaciones trabajadas.

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Tabla 9- Composición nominal de superaleaciones fundidas.

Referencias:
-ASM Specialty Handbook, Stainless Steels, ASM International, 1994.
-ASM Metal Handbook, Vol. 1, 10th ed., Properties and Selection: Irons, Steels, and High-
Performance Alloys, 1997.
-ASM Specialty Handbook, Heat-Resistant Materials, ASM International.

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