Adsorción de cobre (II) y quelatado con EDTA cobre (II) sobre carbonos activados

granulares

Resumen.

Las corrientes residuales generadas por el revestimiento de cobre sin electrodos en la industria de
fabricación de placas de circuito impreso a menudo contienen cobre complejado por agentes
quelantes fuertes como el EDTA. La consecuencia de la formación de complejos metálicos por los
agentes quelantes es que a menudo es necesario un tratamiento alternativo a la precipitación
química para lograr las bajas concentraciones de metales requeridas por regulaciones ambientales
cada vez más estrictas. Este documento examina la viabilidad del uso de carbón activado para
eliminar las especies de cobre quelatado con EDTA (II), así como los iones libres de cobre (II) de
la solución acuosa. Se evaluaron las características de adsorción de cobre (II) y cobre quelado con
EDTA (II) en dos carbonos activados granulares preparados a partir de carbón y cáscara de coco.
Datos de equilibrio de adsorción de cobre (II) en los dos carbonos correspondía bien al modelo
Langmuir. El carbono a base de cáscara de coco exhibió una mayor capacidad de adsorción para el
cobre (II) que el carbono a base de carbón en condiciones experimentales similares. El pH de la
solución tuvo una influencia considerable en la adsorción de cobre (II) por los dos carbonos. Se
observaron bajos niveles de adsorción de cobre (II) a pH 3 y altos niveles de adsorción en el rango
de pH de 4-6. Sin embargo, se observó una tendencia de adsorción inversa cuando se añadió el
agente quelante EDTA a la solución de cobre (II). La adsorción de cobre quelado con EDTA (II)
por los dos carbonos fue mayor a pH 3 que a pH 6. El comportamiento de adsorción contrastante
de los iones de cobre (II) y las especies de cobre quelado con EDTA (II) puede explicarse
fácilmente en términos de interacción electrostática en el pH de esa solución influye en la carga
superficial de los carbonos, así como en la propiedad de carga de los iones de cobre (II) y las
especies de cobre quelado con EDTA (II).

Introducción.
El recubrimiento electrolítico se refiere al recubrimiento de iones metálicos solubles sobre un
material base en presencia de un catalizador, un agente reductor, un agente complejante y
estabilizadores, sin el uso de corriente eléctrica. El proceso se usa comúnmente para cubrir la
superficie de materiales no metálicos como los plásticos con una capa delgada de cobre en la
producción de placas de circuito impreso para la industria electrónica. Como resultado, las aguas
residuales generadas por el enchapado sin electricidad a menudo contienen cobre disuelto quelado
por agentes complejantes orgánicos como el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). La
precipitación química es el método más común utilizado para el tratamiento de aguas residuales
que contienen niveles relativamente altos de iones de metales pesados. Es bien sabido que el
desempeño de un proceso de precipitación de metales se ve afectado negativamente por la presencia
de agentes quelantes orgánicos fuertes como el EDTA y el ácido nitrilotriacético (NTA). A veces
se requieren aditivos químicos especiales para romper los metales quelados antes de la etapa de
precipitación, pero generalmente se encuentran en formulaciones patentadas. Otro enfoque implica
la destrucción de los agentes quelantes orgánicos mediante técnicas de oxidación. Sin embargo, la
oxidación de los agentes quelantes puede no ser económica para el tratamiento de aguas residuales
sin electrodos que contienen cantidades relativamente pequeñas de metales quelados. Se ha
demostrado que la adsorción de carbón activado es eficaz para la eliminación de una amplia gama
de metales pesados de soluciones acuosas. Numerosos estudios se han centrado en la eliminación
de iones metálicos `libres'. Relativamente pocos estudios investigaron el comportamiento de
adsorción de los quelatos de metales pesados en el carbón activado. Huang y Ostovic15
demostraron que la capacidad de adsorción de tres carbonos activados para cadmio (II) fue
mejorada por la presencia de los agentes quelantes NTA y EDTA. Sin embargo, no fue posible
evaluar el efecto completo de estos agentes quelantes porque una gran fracción del cadmio (II)
permaneció como iones metálicos libres debido al uso de bajas relaciones ligando-metal. Jevtitch
y Bhattacharyya16 y Bhattacharyya y Cheng17 informaron resultados exhaustivos sobre la
adsorción de iones metálicos quelados por trietilentetramina y EDTA en carbón activado. Se
descubrió que el grado de adsorción es función de los tipos de metal y ligando, la relación ligando
a metal y el pH de la solución.
Los estudios de Chang y Ku18,19 mostraron que el comportamiento de adsorción del cobre
quelado con EDTA (II) en el carbón activado varió con el pH y que el grado de adsorción del cobre
quelado con EDTA (II) fue mayor que el del cobre libre (II ) iones. Aunque estos estudios han
demostrado el efecto de la formación de complejos sobre las características de adsorción de metales
pesados en varios tipos de carbón activado, las dificultades siguen siendo generalizadas sobre la
influencia de los agentes quelantes en la adsorción de metales. Este estudio describe y compara el
comportamiento de adsorción de cobre libre (II) y cobre quelado con EDTA (II) en dos carbonos
activados granulares preparados a partir de carbón y cáscara de coco. Se evaluó la influencia del
pH de la solución y la relación EDTA / cobre (II) sobre el grado de adsorción de cobre (II).

Materiales y métodos
Materiales
Se obtuvieron dos carbonos activados granulares disponibles comercialmente preparados a partir
de cáscara de carbón y coco de Phoenix Engineering, Malasia. Las propiedades físicas de los
carbonos determinadas por el fabricante se enumeran en la Tabla 1.
Se realizaron mediciones de valoración potenciométrica para determinar el punto de carga cero,
pHzpc, de los dos carbonos. Las muestras se cerraron a la atmósfera durante la valoración. Para cada
fuerza iónica (10-1, 10-2 y 10-3 M NaNO3), dos muestras idénticas de cada carbono fueron tituladas
directamente; uno con 0.1 M NaOH y el otro con 0.1 M HNO3. Después de cada adición alícuota
de ácido o base, el valor del pH se registró inmediatamente. Como se muestra en la Tabla 1, el
pHzpc es 3.4 y 3.7, respectivamente, para los carbonos a base de carbón y de cáscara de coco. Los
carbonos se lavaron con agua desionizada y se trituraron en un molinillo. Las partículas en el rango
de tamaño de 0.5-0.85 mm recogidas de un tamiz mecánico se secaron a 100 ° C durante 24 horas
y se almacenaron hasta que se requirieron. Se obtuvieron sulfato de cobre (II) pentahidrato, sal
disódica de ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), HNO3 y NaOH de Fluka (Buchs, Suiza).
Todos estos productos químicos eran de calidad analítica o de calidad de reactivo. Se prepararon
soluciones de cobre (II) y cobre quelado con EDTA (II) de diferentes concentraciones mezclando
las cantidades requeridas de los productos químicos con agua desionizada.

Estudios cinéticos
Frascos que contienen los carbonos (4 gdm-3 de carbón a base de carbón y 1.4gdm-3 de carbón a
base de cáscara de coco) y 0.5dm 3 de una solución de cobre (II) que tiene una concentración inicial
de 3.148x10-4 M (20ppm) se incubaron a 25 ° C y se agitaron a 150 rpm en un agitador rotatorio.
El pH inicial de la solución se fijó en 5.0. Se extrajeron muestras de los matraces a intervalos de
tiempo fijos y se filtraron para análisis de metales. Se realizaron experimentos cinéticos similares
exponiendo los carbonos a una solución de cobre quelado con EDTA (II). La concentración de
cobre en las muestras acuosas se determinó mediante espectrometría de emisión atómica de plasma
acoplado inductivamente (ICP-AES). El instrumento ICP-AES (Baird, EE. UU.) Permite realizar
correcciones específicas en la intensidad de emisión registrada con respecto a las contribuciones
de la emisión de fondo o de referencia, que pueden variar con el cambio de la muestra o las
condiciones de la solución estándar, por medio de los valores pico técnica de corrección de fondo
(OPBC). La corrección de OPBC se realizó utilizando dos puntos seleccionados mediante el
examen de los perfiles de intensidad de emisión obtenidos para el cobre (II). Además de la
corrección en blanco, la corrección OPBC se aplicó en todas las mediciones de ICP-AES para
soluciones estándar y de muestra.

Estudios de equilibrio
Las mediciones de isoterma de equilibrio se llevaron a cabo utilizando las técnicas por lotes. Se
colocaron una serie de soluciones de cobre (II) con diferentes cargas de carbono en matraces
volumétricos individuales.
La concentración inicial de cobre (II) y el pH de la solución en estos experimentos se fijaron en
1.574x10-4 M (10 ppm) y 5.0, respectivamente. También se prepararon matraces de control,
idénticos excepto por la falta de carbón activado. Los matraces se colocaron en un agitador rotatorio
a 150 rpm y 25 ° C durante 48 h. Tras el equilibrio, la suspensión se filtró y la concentración de
metal del filtrado se midió por ICP-AES. La cantidad de cobre (II) unido al carbono se obtuvo de
un balance de masa. Los controles fueron tratados de la misma manera que los matraces que
contienen carbón activado. Se realizaron experimentos de equilibrio similares para investigar el
efecto del pH de la solución sobre la adsorción de cobre libre (II) sobre los dos carbonos. Los
equilibrios de adsorción del cobre quelado con EDTA (II) se midieron exponiendo los carbonos a
soluciones que contenían cobre (II) y EDTA. En estos experimentos de equilibrio, la concentración
de cobre (II) se fijó en 3.148 x10 -4 M (20 ppm) y la concentración de EDTA varió de acuerdo con
las siguientes relaciones de concentración molar de EDTA a cobre (II); 0: 1, 1: 1, 2: 1 y 10: 1.

Tabla 1. Propiedades del carbón activado preparado a partir de cáscara de carbón y coco (datos del
fabricante excepto tamaño y pHzpc)
Se realizaron dos conjuntos de experimentos de equilibrio para cada carbono (carga de carbono a
base de carbón = 5 gdm-3; carga de carbono a base de cáscara de coco = 2.5 gdm-3) a pH 3 y 6.
Dado que el carbono a base de cáscara de coco tiene una mayor afinidad por el cobre (II) que el
carbono a base de carbón, se utilizaron diferentes cargas de carbono en estos experimentos para
garantizar niveles similares de eliminación de cobre (II) de la solución. El pH de la solución final
en todos los experimentos estuvo dentro del rango de 4.7-5.0.

Resultados y discusión
Para estimar con precisión la capacidad de adsorción de los dos carbonos activados, es importante
dejar suficiente tiempo para que el sistema experimental alcance el equilibrio. Los perfiles
dinámicos medidos para la adsorción de cobre (II) a los dos carbonos en experimentos con tanque
agitado se muestran en la figura 1.
Es evidente que los perfiles cinéticos en ambos casos exhibieron una tasa inicial de adsorción
relativamente rápida seguida de un enfoque lento para el equilibrio. En ambos casos, los sistemas
de adsorción alcanzaron el equilibrio en aproximadamente 20 h. Se obtuvieron resultados cinéticos
similares para la adsorción de cobre quelado con EDTA (II). Un tiempo de reacción de 48 h
empleado para todos los estudios de adsorción de equilibrio informados a continuación fue más
que suficiente para garantizar que se alcanzara el equilibrio de adsorción en cada caso. Los
equilibrios de adsorción de cobre (II) en los dos carbonos se muestran en la figura 2. Los datos de
equilibrio se ajustaron al modelo de Langmuir

Donde q es la cantidad adsorbida en el equilibrio (molg-1), c es la concentración de equilibrio de la

fase líquida (M), qm es la capacidad de adsorción (molg-1) y Kd es la aparente constante de
disociación (M).

Figura 1. Cinética de adsorción de cobre (II) sobre carbón (circulo) y coco Carbón activado
(cuadrito) a base de concha. c0 es la concentración inicial de cobre (II) (3.148x10-4 M) y c es la
concentración en varios tiempos de adsorción.

Los valores de los parámetros de Langmuir estimados por un análisis de regresión de mínimos
cuadrados no lineales se resumen en la Tabla 2. Las isotermas de mejor ajuste calculadas a partir
de estas estimaciones se trazaron y se muestran como líneas continuas en la Fig. 2. En general, se
ajustaron los datos de equilibrio bien al simple modelo Langmuir.
Figura 2. Isotermas de equilibrio de cobre (II) adsorbidas en carbón (circulo) y carbón activado a
base de cáscara de coco (cuadrito)

Es evidente a partir de la Tabla 2 que la capacidad de adsorción del carbón a base de cáscara de
coco es aproximadamente 1,6 veces mayor que la del carbono a base de carbón. Varios factores
como el área de superficie específica, el tamaño de poro y la distribución y las propiedades
químicas de la superficie podrían haber contribuido a la diferencia en la capacidad de adsorción de
los dos carbonos. La capacidad de adsorción relativamente más alta del carbón a base de cáscara
de coco en comparación con el carbón a base de carbón no puede ser atribuido a una diferencia en
su área superficial específica como la Tabla 1 muestra que los dos carbonos poseen un área
superficial específica similar. El tamaño de poro también puede ser un factor determinante en la
capacidad de adsorción de un carbón activado si el tamaño de los microporos de carbono es
comparable al tamaño del adsorbato, lo que resulta en una accesibilidad restringida de los sitios de
unión debido al impedimento estérico. Sin embargo, se puede descartar un efecto de tamaño de
poro en estos resultados porque el diámetro hidratado de un ion metálico como el cobre (II) suele
ser mucho más pequeño que el rango de tamaño normal para los microporos encontrados en la
mayoría de los carbonos activados. 20 La diferencia observada en la capacidad de adsorción de
cobre (II) de los dos carbonos probablemente podría ser causada por la variación en la química de
la superficie de los dos carbonos que se producen a partir de diferentes materias primas.

La afinidad de adsorción de los dos carbonos por el cobre (II) se puede evaluar comparando la
constante de disociación aparente, K d, que es una medida de la estabilidad del complejo formado
entre el cobre (II) y los grupos funcionales en la superficie del carbono bajo condiciones
experimentales especificadas.
Tabla 2. Constantes de Langmuir para la adsorción de cobre (II) en carbón activado

Figura 3. Los símbolos abiertos muestran el efecto del pH en la eliminación del cobre (II) por el
carbón activado (a) a base de carbón (a) y el carbón activado a base de cáscara de coco (b). Los
símbolos sólidos muestran la eliminación de cobre (II) en ausencia de carbono.

Un pequeño valor de Kd indica que el carbono tiene una alta afinidad por el cobre (II) y viceversa.
Por lo tanto, el valor Kd mucho más pequeño para el carbono a base de cáscara de coco en
comparación con el carbono a base de carbón como se muestra en la Tabla 2 indica la presencia de
ciertos grupos funcionales en la superficie de la base de cáscara de coco.
En la Fig. 3 (símbolos abiertos) se muestra el efecto del pH de la solución sobre la adsorción de
cobre (II) por los dos carbonos medidos a valores de pH que varían de 3 a 7. Está claro que la
adsorción de cobre (II) aumentó con el aumento del pH. En particular, hay un aumento brusco en
la eficiencia de eliminación de metales de los dos carbonos cuando el pH varía de 3 a 4. La
eliminación de cobre (II) aumentó de 9 a 76% para el carbón a base de carbón y de 29 a 92% para
el carbono a base de cáscara de coco en este estrecho rango de pH. Varios estudios también han
informado una observación similar, que muestra un fuerte aumento en la eliminación de cobre (II)
por varios carbonos activados en el rango de pH de 3-5.
El pH de la solución puede afectar el grado de adsorción porque influye en la química del metal en
la solución, así como en la química de la superficie del carbono.
En ausencia de ligandos orgánicos, los iones metálicos, como el cobre (II), pueden formar
complejos con varios ligandos inorgánicos, como el OH- , HCO-3? , NH3 y Cl- . La química de los
iones metálicos en solución acuosa está dominada por la hidrólisis y la precipitación cuando los
iones hidróxido son el único ligando significativo presente en el sistema acuoso. La distribución
relativa de las especies de cobre (II) presentes en un sistema de cobre (II) H2O puede calcularse
resolviendo las siguientes relaciones de equilibrio utilizando las constantes de estabilidad y
solubilidad apropiadas:

Dado que la distribución de especies depende del pH y la cantidad de cobre (II), el cálculo de los
equilibrios de la solución anterior se realizó en función del pH en función de la condición
experimental de 1.574x10-4 M de cobre (II). Los resultados se ilustran en la Fig. 4. Según estos
cálculos, los iones acuosos de cobre (II) libres predominan en solución acuosa en el rango de pH
ácido. Por lo tanto, los datos de adsorción medidos en el rango de pH de 3–7 (ver Fig. 3) son
básicamente un reflejo de la asociación entre Cu +2, las especies predominantes y la superficie de
carbono. Esto a su vez significa que la variación en la densidad de adsorción en este rango de pH
se debe en gran medida a la influencia del pH en la química de la superficie de los carbonos.
Es bien sabido que la superficie de carbono contiene grupos funcionales que pueden protonarse o
desprotonarse, dependiendo del pH del medio acuoso. La carga superficial del carbón activado
generalmente se caracteriza por un punto de carga cero o pHzpc. La carga superficial de un carbono
es positiva a pH <pHzpc y es negativa para pH> pHzpc. Suponiendo que el mecanismo de unión
dominante son las interacciones electrostáticas, el cambio brusco en la densidad de adsorción en el
rango de pH de 3–4, como se muestra en la Fig. 3, puede
Figura 4. Diagrama de distribución de especiación para el sistema de cobre (II)–H2O. Concentración
de cobre (II) = 1.574x10-4 M
Figura 5. Efecto de la relación de concentración molar inicial de EDTA a cobre (II) sobre la
adsorción de cobre quelado con EDTA (II) sobre carbón activado a base de carbón a (a) pH 3 y (b)
6.
tomarse como una indicación de que la pHzpc de los dos carbonos se encuentra entre estos dos
valores de pH . Esta La interpretación está de acuerdo con los valores medidos experimentalmente
de pH zpc de los dos carbonos (ver Tabla 1). Por lo tanto, la alta eficiencia de eliminación a pH>
4 puede atribuirse a las interacciones electrostáticas entre los iones de cobre cargados
positivamente (II) y los sitios de unión cargados negativamente en la superficie del carbono. De
manera similar, la baja eficiencia de eliminación a pH 3 indica que la superficie de carbono tiene
una carga positiva neta que impediría el acercamiento de los iones de cobre (II) cargados
positivamente. Además, a valores de pH bajos, un exceso de protones puede competir eficazmente
con los iones de cobre (II) por los sitios de unión en la superficie del carbono. Sin embargo, debe
tenerse en cuenta que se eliminó una fracción apreciable de cobre (II) a pH 3, especialmente en el
caso de adsorción por el carbón a base de cáscara de coco, lo que indica la participación de
interacciones no eléctricas a pH <pHzpc.
Cabe señalar que a valores de pH altos, la adsorción puede no ser el único mecanismo responsable
de la eliminación del metal. Está claro a partir de la Fig. 4 que se produce una precipitación
sustancial de Cu (OH) 2 (s) en el rango de pH
de 7-13.

Según estos cálculos termodinámicos, el 95,5% de la cantidad total de cobre (II) aparece como
precipitado a pH 7.

La complicación asociada con la precipitación química ha sido investigada en este estudio mediante
la realización de una serie de experimentos de control.
Se utilizan matraces que contienen soluciones de cobre (II) en ausencia de los carbonos. Estos
controles fueron tratados exactamente de la misma manera que los matraces que contienen los
carbonos. Los resultados de estos experimentos también se muestran en la Fig. 3 (símbolos
sólidos). No se eliminó el cobre (II) mediante los procedimientos experimentales a pH 6 y menos.
Sin embargo, a pH 7, alrededor del 92% de las especies de cobre disuelto (II) no pudieron ser
detectadas por ICP-AES. Esta pérdida de cobre (II) se debe presumiblemente a la formación de
precipitado de hidróxido que posteriormente se eliminó de la solución acuosa mediante filtración
por membrana antes del análisis de concentración de cobre (II) por ICP-AES. Es evidente que el
porcentaje de eliminación observado está en buen acuerdo con el predicho por los cálculos
termodinámicos. Por lo tanto, la alta eficiencia de eliminación a pH 7 puede atribuirse
principalmente a la precipitación química. Los resultados anteriores indican que la adsorción es el
principal mecanismo de eliminación del cobre (II) en la región de pH menos que neutral.

Las Figuras 5 y 6 muestran la influencia del agente quelante EDTA en la adsorción de cobre (II)
en los dos carbonos. Los datos de equilibrio a pH 3 y 6 se obtuvieron para tres relaciones de
concentración molar inicial de EDTA a cobre (II); 1: 1, 2: 1 y 10: 1. La concentración inicial de
cobre (II) en todos los casos se fijó en 3.148x10-4 M (20 ppm). Los resultados obtenidos de
experimentos idénticos realizados en ausencia de EDTA también se incluyen en las figuras 5 y 6
para comparación. Como es esperado, la eliminación de cobre (II) en ausencia de EDTA se ajusta
a los resultados mostrados en la Fig. 3. A pH 3 se obtuvo una baja eficiencia de eliminación debido
a la repulsión electrostática entre Cu2+ y la superficie de carbono con carga positiva, mientras que
se observó una alta eficiencia de eliminación a pH 6 debido a la atracción electrostática entre Cu2+
y la superficie de carbono con carga negativa. Aunque la eficiencia de eliminación a pH 6 es similar
para ambos carbonos, debe tenerse en cuenta que el carbono a base de cáscara de coco es el
adsorbente superior porque en estos experimentos la cantidad de carbono a base de cáscara de coco
utilizada fue de 2.5 gdm-3, que fue la mitad de la carga de carbono a base de carbón (5 gdm-3).

Figura 6. Efecto de la relación de concentración molar inicial de EDTA a cobre (II) sobre la
adsorción de cobre quelado con EDTA (II) sobre carbón activado a base de cáscara de coco a (a)
pH 3 y (b) 6.
Es evidente a partir de las figuras 5 y 6 que las características de adsorción de cobre (II) en presencia
de EDTA son similares para los dos carbonos. A pH 3, se observó un aumento sustancial en la
eficiencia de eliminación de cobre (II) de 12.5 a 80% para el carbón a base de carbón y de 23 a
71% para el carbono a base de cáscara de coco cuando se inició el EDTA a cobre (II) La relación
de concentración varió de 0: 1 a 1: 1. Sin embargo, la eficiencia de eliminación disminuyó con un
aumento adicional en la concentración de EDTA. Estos resultados indican que podría lograrse una
eliminación significativa de cobre (II) a pH 3 en presencia de EDTA en la estequiometría. En
contraste con los resultados en pH 3, se observó una reducción sustancial en la eficiencia de
eliminación de cobre (II) de los carbonos a pH 6 cuando la relación de concentración inicial de
EDTA a cobre varió de 0: 1 a 1: 1. Esto es seguido por una disminución gradual en la eficiencia de
eliminación con un aumento adicional en la relación de concentración inicial de EDTA a cobre.

Utilizando los mismos supuestos y argumentos que en el caso de la adsorción de cobre libre (II),
el comportamiento de adsorción que se muestra en las figuras 5 y 6 puede explicarse fácilmente en
términos de interacciones electrostáticas en una base cualitativa. Las reacciones en solución acuosa
entre EDTA e iones metálicos ocurren muy rápidamente. Conducen a la formación de complejos
de estequiometría simple 1: 1 que generalmente son altamente estables. Estas reacciones están
influenciadas por el pH del sistema. Suponiendo que el sistema acuoso EDTA-cobre (II) es ideal,
las concentraciones de equilibrio de todas las especies presentes en un sistema de cobre (II) -EDTA-
H2O pueden calcularse resolviendo una serie de ecuaciones de equilibrio utilizando las constantes
de estabilidad apropiadas. . Además de las ecuaciones (2) - (8), son posibles los siguientes
equilibrios para un sistema acuoso EDTA-cobre (II):

Además del pH, la distribución de especies depende en gran medida de las cantidades de cobre y
EDTA presentes en el sistema. La Figura 7 muestra un gráfico típico de distribución porcentual de
las diversas especies de cobre (II) calculadas a partir de las ecuaciones (2) - (16) para el caso de la
relación de concentración inicial de EDTA a cobre (II) 1: 1 (3.148x10-4 M). Es evidente que a pH>
2 la mayoría de los iones de cobre (II) quelatan con EDTA.

Figura 7. Distribución de especies del sistema acuoso de cobre (II) –EDTA en función del pH.
Concentración de cobre (II) = 3.148? 10? 4 M. EDTA a relación molar de concentración de cobre
(II) = 1: 1.
Por ejemplo, a pH 3, ¿las especies predominantes de cobre (II) son CuEDTA2- (28.4%) y
CuHEDTA- (71.3%) mientras que a pH 6 la especie CuEDTA2- predomina (99.8%). Está claro que
a pH 3 y 6 todas las especies de cobre (II) aparecen como complejos cargados negativamente.
Como se mencionó anteriormente, el pHzpc de los dos carbonos se encuentra entre pH 3 y 4. Por lo
tanto, el aumento de la adsorción por los dos carbonos a pH 3 en el caso de la relación de
concentración inicial de EDTA a cobre (II) 1: 1 puede atribuirse a la atracción electrostática entre
la especie de cobre quelado con EDTA (II) con carga negativa y la superficie de carbono que lleva
una carga positiva neta a este pH particular que se encuentra por debajo de la pHzpc.

Con un aumento de las relaciones de concentración inicial de EDTA a cobre (II), un exceso de
especies de ligandos con carga negativa como H2EDTA2- y H3EDTA- competir con los complejos
de cobre quelado con EDTA (II) por los sitios de unión, lo que lleva a una menor absorción de los
quelatos con EDTA complejos de cobre (II). Rubin y Mercer mostraron que las especies libres de
EDTA poseen una afinidad sustancial por la superficie de carbono. Esta interpretación está de
acuerdo con lo sugerido por Bhattacharyya y Cheng, 17 de que existe una adsorción competitiva
entre el exceso de especies de EDTA libres y los complejos metálicos.
A pH 6, la superficie de carbono tiene la misma carga que los complejos de cobre quelado con
EDTA (II), lo que resulta en una menor adsorción debido a la repulsión electrostática. Sin embargo,
incluso en estas condiciones eléctricas desfavorables, se eliminó una porción significativa de los
complejos de cobre quelado con EDTA (II) a pH 6. Por ejemplo, las figuras 5 (b) y 6 (b) muestran
que la eficiencia de eliminación es del 37% para el carbono a base de carbón y 28% para el carbono
a base de cáscara de coco en el caso de relación de concentración inicial de EDTA a cobre (II) 1:
1. Esto implica que, además de las fuerzas electrostáticas, la interacción química específica también
juega un papel importante en la adsorción de los complejos de cobre quelado con EDTA (II) con
carga negativa a la superficie de carbono con carga negativa.

Conclusiones
Se ha demostrado que las características de adsorción del cobre (II) por dos carbonos activados
granulares diferentes dependen significativamente del tipo de carbono, el pH de la solución y la
concentración del agente quelante EDTA. En base a los resultados obtenidos en este estudio, es
evidente que la unión electrostática es importante en la adsorción de cobre (II) y cobre quelado con
EDTA (II). En ausencia de EDTA, la adsorción de cobre (II) en el rango de pH ácido se atribuyó a
la asociación entre los iones libres de cobre (II) cargados positivamente y los grupos funcionales
cargados negativamente en la superficie de carbono. En presencia de EDTA, los complejos de
cobre quelado con EDTA (II) cargados negativamente fueron responsables de la adsorción en los
carbonos. Los resultados indican que el grado de adsorción de los iones de cobre libres (II) o los
complejos de cobre quelado con EDTA (II) por los dos carbonos se puede manipular ajustando el
pH de la solución que influye en la carga superficial. Un proceso de carbón activado diseñado
adecuadamente usando pH como la variable maestra puede eliminar fácilmente el cobre (II) o el
cobre quelado con EDTA (II) de la solución acuosa. En principio, también es posible recuperar
cobre adsorbido (II) o cobre quelado con EDTA (II) y regenerar el carbono mediante el ajuste del
pH. Por lo tanto, el uso de carbón activado para el tratamiento de aguas residuales industriales que
contienen cobre (II) o cobre quelado con EDTA (II) es tecnológicamente factible.