ENLACES MIXTOS carácter iónico asociado a la diferencia de
electronegatividad de los elementos
Los enlaces primarios, donde intervienen involucrados. El porcentaje de carácter en forma directa los electrones de iónico resto covalente, se puede calcular valencia, no siempre se presentan como por la ecuación de Pauling (ver texto de enlaces puros, sino que como Smith) Tal es el caso del GaAs y del combinaciones de los enlaces primarios ZnSe, dos cristales semiconductores básicos. Estos enlaces unen a los átomos (como el Si y el Ge). en los cristales (metálico, iónico y covalente) o bien dentro de las moléculas Metálico-covalente (siempre con predominio del enlace Los metales de transición constituyen un covalente). caso importante. Presentan un enlace predominantemente metálico, pero, Complementariamente, hay que debido a que dos orbitales externos considerar los enlaces secundarios; ellos participan en el enlace (por estar unen a las moléculas entre sí. Así, en los energéticamente muy próximos entre sí), llamados cristales moleculares (por complementariamente su enlace posee un ejemplo: hielo) entre las moléculas hay cierto carácter covalente. Ejemplo, Fe y enlace secundarios y dentro de las W. Asociado a este parcial carácter moléculas enlace covalente (en forma covalente, y a la elevada intensidad de predominante, al menos). A este respecto, dicho enlace, los metales de transición los cristales de los gases inertes son una tienen temperaturas de fusión singularidad, al no presentar enlaces notablemente superiores a las de los primarios (preferentemente covalentes) metales que no son de transición (K, Ca, dentro de las moléculas y sí secundarios Ga, Al, etc). (de dipolo fluctuante) entre las moléculas; a estos átomos se les define como Metálico-iónico moléculas monoatómicas. Al preparar una aleación, agregando a un metal A gradualmente un segundo metal Entre las moléculas también se pueden B, inicialmente se formará una solución establecer enlaces primarios (covalentes). sólida metálica basada en el cristal de A. Un ejemplo es la vulcanización del (Las aleaciones frecuentemente se caucho con S; dentro de las moléculas preparan vía fusión y solidificación). Más hay enlaces covalentes y entre las allá de una cierta cantidad de B podría moléculas hay enlaces secundarios y, haber un límite de solubilidad, caso en el ocasionalmente, covalentes vía el S. que aparecería una segunda fase. Solo en caso muy particulares (p.e. Cu-Ni) dicho Enlaces primarios mixtos límite no existe y se tiene solubilidad total al estado sólido. A partir de dicho límite Consideraremos las combinaciones la segunda fase, que coexistirá con la covalente-iónico, metálico-covalente y primera solución sólida, dependiendo de metálico iónico. Ver también texto de varios factores, podrá ser una nueva Smith, al final del Cap. 2. solución sólida o un compuesto intermetálico. Covalente-iónico. En el caso de moléculas o de cristales covalentes, puede haber también un cierto Más adelante veremos las soluciones También pueden establecerse enlaces sólidas. Ahora nos limitaremos a analizar covalente entre las moléculas de el caso de los compuestos intermetálicos. polímeros. De esta manera aumenta la temperatura de fusión del material y el Los compuestos intermetálicos presentan deslizamiento entre las moléculas se una composición y una fórmula estequio- limita. Tal es el caso de la vulcanización métrica precisa, p.e., Al9Co3 y Fe5Zn21. del caucho con S, donde el S establece un En ese compuesto se puede tener una puente covalente entre dos moléculas combinación de enlace metálico y largas de caucho; así se pasa desde un covalente; mientras mayor sea la polímero termoestable a un elastómero. diferencia de electronegatividad entre los Mientras más S tenga un caucho dos elementos participantes, mayor será vulcanizado, más duro será el elastómero. la componente iónica del enlace.
Enlaces entre moléculas
A partir de las moléculas covalentes,
como hidrógeno H2, flúor F2, agua H2O, etileno CH4 y polietileno (CH4)n, se pueden formar fases condensadas (sólidos y líquidos). Tales fases se forman por enlaces secundarios de dipolo permanente entre las moléculas.
Mientras más larga sea una molécula
(como puede ocurrir en los polímeros) mayor será el número de enlaces secundarios que puedan actuar ligando a una molécula con el resto. Por ello, el enlace entre moléculas se hace más intenso y, en particular, la temperatura de fusión TF del material aumenta. Así, la moléculas de etileno, (CH4), y de polietileno, (CH4)n, tienen temperaturas de fusión, TF, de -169,4 ºC y TF = 110 a 137ºC, respectivamente.
Las moléculas monoatómicas de los gases
inertes forman cristales por enlaces secundarios de dipolo fluctuante. Estos enlaces son relativamente débiles; así, la temperatura de fusión del Ne es TF = - 248,7 ºC. (En estos cristales sólo hay enlaces secundarios).