EQUILIBRIO LIQUIDO - LIQUIDO DE

SISTEMAS TERNARIOS

Para el estudio del equilibrio líquido - líquido de

sistemas ternarios se requiere aplicar la regla de las
fases:
F = C - P + 2

Para un sistema ternario, el número de componentes

será

C = 3 ( A, B y C )
Excepto a presiones muy elevadas, la influencia de
la presión en el equilibrio líquido-líquido es muy
pequeña y puede ser ignorada.

Como el efecto de la presión sobre los equilibrios en

fase líquida es relativamente insignificante, se puede
excluir la consideración de la fase vapor como no
importante para los presentes fines y considerar que
la presión es lo suficientemente alta como para
mantener sistema condensado, es decir muy por
encima de las presiones de vapor de las soluciones.
 Por lo tanto, el número de fases será

P = 2 ( dos fases líquidas ).

Luego, el número de grados de libertad será:

F = 3 - 2 + 2 = 3 grados de libertad.

Si se considera constante la presión, se tendrían dos

grados de libertad, la temperatura y la composición.
El efecto de la temperatura se puede mostrar en un
diagrama tridimensional, donde se representa la
temperatura en la arista vertical y las composiciones
en las aristas de la base de un prisma triangular
Si se fija la temperatura, solamente será necesario
conocer las concentraciones.

Así, si la composición de una de las fases líquidas se

halla especificada o fijada de antemano, quedarán
fijadas todas las variables y la composición de la
otra fase líquida resultará igualmente fija, dejando
de ser una variable independiente; siempre que se
establezca el equilibrio en el sistema considerado.
Para representar los datos de equilibrio líquido -
líquido de sistemas ternarios a temperatura
constante se puede hacer uso de un triángulo
equilátero.

El triángulo equilátero tiene

la propiedad de que si desde
n un punto cualquiera dentro
h del triángulo se trazan
m perpendiculares a los lados,
o
la suma de estos segmentos
es igual a la altura del
p triángulo.

h = om + on + op
Basándose en esta característica, se hace que la
altura del triángulo represente la composición del
100 % y que la longitud de los segmentos
perpendiculares, desde cualquier punto, represente
los porcentajes de los tres componentes.

on % A

h n
om % B
m
o
op % C
p
El sistema ternario formado por los componentes A,
B y C puede considerarse como compuesto por tres
sistemas binarios A – B , A – C y B - C .
Así se puede construir un diagrama triangular que
cuenta con las siguientes características:

% B
% A

% C
 Todo punto que coincide
C con uno de los vértices
del triángulo representa a
un componente puro.

A 100 % componente A
B 100 % componente B
C 100 % componente C

A B
Todo punto en un lado del triángulo representa a una
mezcla binaria de los dos componentes que se
encuentran en los extremos del lado.
C
P 50 % A y 50 % C

Q Q 20 % B y 80 % C

R 70 % A y 30 % B

A B
R
Todo punto dentro del triángulo representa a una
mezcla ternaria
C

A B

S 50 % de A, 30 % de B y 20 % de C
Los puntos fuera del triángulo representan mezclas
imaginarias y solo tiene significado desde el punto
de vista de la construcción geométrica
REGLA DE LAS MEZCLAS

Si a D Kg de la mezcla representada
D en el diagrama por el punto D,

F se le agregan E Kg de la mezcla
representada en el diagrama por
E el punto E,

la mezcla resultante tendrá la composición en el

punto F; la cual está ubicada en la línea recta DE,
de modo que se cumpla la siguiente relación:

E / D = FD / EF
 D
F
E

D Balance de materia
xD total:

F D + E = F
xF

E
xE

Balance de componente C: D . xD + E . xE = F . xF

D . xD + E . xE = ( D + E ) . xF
 E xD - xF
---- = -------
D xF – xE

D Por semejanza de triángulos:

xD

xF F
xD - xF FD
------- = ----
E
xE xF - xE EF

E FD
--- = ----
D EF
 REPRESENTACION GRAFICA DE
LOS DATOS DE EQUILIBRIO

La representación de los datos de equilibrio, a una

determinada temperatura, para un sistema ternario
en un diagrama triángulo equilátero, da como
resultado a una curva conocida como la Curva de
solubilidad o de equilibrio que representa a
soluciones saturadas, y cuya forma dependerá del
tipo de sistema.
 Sistema: Agua - Clorobenceno - Acetona
T = 25 ºC

Fase acuosa Fase clorobenceno

Agua Acetona Clorobenceno Agua Acetona Clorobenceno
99.89 0.00 0.11 0.18 0.00 99.82
94.82 5.00 0.18 0.32 5.21 94.47
89.79 10.00 0.21 0.49 10.79 88.72
84.78 15.00 0.24 0.68 16.20 83.17
79.69 20.00 0.31 0.79 22.23 76.98
74.58 25.00 0.42 1.17 29.01 69.82
69.42 30.00 0.58 1.72 37.48 60.80
64.22 35.00 0.78 2.33 43.28 54.39
58.64 40.00 1.36 3.05 49.44 47.51
52.76 45.00 2.24 4.28 54.92 40.80
45.28 50.00 3.72 7.24 59.19 33.57
38.69 55.00 6.31 13.83 61.79 24.38
27.41 60.00 12.59 22.85 62.07 15.08
25.66 60.58 13.76 25.66 60.58 13.76
Sistema : Agua - Metil-isobutil-cetona – Acetona
(T = 30 ºC)

Datos para la curva de Composiciones de equilibrio

solubilidad: que determinan rectas de
reparto:
Agua MIK Acetona
2.33 93.20 4.60
% peso acetona en
3.86 77.30 18.95
Capa de Capa de
4.66 71.00 24.40 MIK agua
5.53 65.50 28.90 10.66 5.58
7.82 54.70 37.60
18.00 11.83
10.70 46.20 43.20
25.50 15.35
14.80 38.30 47.00
30.50 20.60
18.80 32.80 48.30
35.30 23.80
24.10 27.40 48.40
33.50 20.10 46.30
45.00 12.40 42.70
64.30 5.01 30.90
75.80 3.23 20.90
94.20 2.12 3.73
 C

A B
 C
Región de
una fase

Región de dos fases

A B

Toda mezcla representada por puntos en el área

situada fuera de la curva de equilibrio son soluciones
homogéneas de una sola fase líquida; mientras que las
mezclas representadas en el interior del área limitada
por la curva forman dos capas líquidas insolubles
(Región de las dos fases).
 C

Debe imaginarse el área

de heterogeneidad (región
de 2 fases) como llena de
un número infinito de
líneas de equilibrio.

A B

líneas de equilibrio

La unión de las composiciones de fases en equilibrio

mediante una línea recta da lugar a lo que se conoce
como la línea de equilibrio (línea de unión, de
interconexión ó de reparto).
 C
Punto de Punto de pliegue o
pliegue
de equisolubilidad:
Curva de
extractos Punto crítico donde
Curva de
refinados
se forman dos
capas líquidas de
composición y
densidad idénticas.

A B

En la curva de solubilidad, la zona cercana al

lado AC del triángulo se conoce como la Región o
curva de refinados y la zona cercana al lado BC
se conoce como la Región o curva de extractos,
uniéndose en el punto de pliegue.
 SISTEMAS TERNARIOS DE INTERES EN LA
EXTRACCIÓN

Carecen de importancia para la extracción en fase

líquida, los sistemas donde los tres componentes se
mezclan en todas proporciones con formación de
soluciones homogéneas.

Solo interesan aquellos sistemas en que ocurra

inmiscibilidad y que pueden clasificarse en:
 Sistemas tipo 1: Formación de un par de líquidos
parcialmente miscibles

 Sistemas tipo 2: Formación de dos pares de

líquidos parcialmente miscibles

 Sistemas tipo 3: Formación de tres pares de

líquidos parcialmente miscibles
Sistemas del Tipo 1 C

 Combinación más frecuente

Región de dos fases

A B

 En estos sistemas de esta naturaleza, los

pares de líquidos A-C y B-C son miscibles en
todas las proporciones a la temperatura que
prevalece y el par de líquidos A-B es
parcialmente miscible.
Para estos sistemas, las líneas de equilibrio no son
paralelas y de ordinario cambian de pendiente
lentamente en una dirección al cambiar la
concentración.

C C

A B A B
 C Sin embargo, son bastante
comunes los casos en que hay
una inversión de la pendiente
de las líneas de equilibrio.
( Sistemas solutrópicos)

A B

Ejemplos:
agua - tricloroetano - acetona
agua - metil isobutil cetona - acetona
agua - éter isopropílico - ácido acético
 Sistemas del Tipo 2

En la isoterma mostrada en la figura el área

interior de la banda representa mezclas que
forman dos fases; fuera de ella la mezcla es una
solución homogénea de una sola fase líquida.

C
Región de una fase

Curva de refinados
Región de dos fases

Curva de extractos
A B
En este tipo de sistemas no existe punto de pliegue
En los sistemas de esta naturaleza, los pares de
líquidos A-B y B-C son parcialmente miscibles
mientras que el par de líquidos A-C es miscible en
todas las proporciones, a la temperatura que
prevalece. C

A B

Ejemplos :
n-heptano - anilina - metilciclohexano
clorobenceno - agua - metiletilcetona
aceite de semillas de algodón - propano - ácido oleico
Sistemas del Tipo 3

En los sistemas de esta naturaleza, los pares de

líquidos A-B, A-C y B-C son parcialmente miscibles,
C
Estos sistemas son relativamente
inusuales y pueden llegar a ser
sumamente complejos.

A B

Ejemplo: Etilenglicol - Alcohol laurílico - nitrobenceno

COORDENADAS RECTANGULARES
PARA EQUILIBRIO LIQUIDO EN
SISTEMAS TERNARIOS

Los datos de equilibrio para sistemas ternarios

suelen representarse en coordenadas triangulares
equiláteras donde se pueden realizar directamente y
con mucha comodidad muchos cálculos de extracción.

Pero como generalmente se dispone de un solo tamaño

de este tipo de gráficas y siendo frecuente el uso de
escalas diferentes, para estos casos son útiles los
diagramas rectangulares.
Dentro de este tipo de diagramas tenemos:

 Diagrama triángulo rectángulo

 Diagrama de Janecke
 Diagramas de distribución
Diagrama triángulo rectángulo

En este tipo de diagrama se representa, tanto para

la fase extracto como refinado, la fracción peso de C
en el eje de ordenadas con líneas paralelas al lado
AB; la fracción peso de B en las abscisas con líneas
paralelas al lado AC y la fracción peso de A con
líneas paralelas al lado BC.
 C C

B B

A B A B

C C
Se puede utilizar un diagrama triángulo rectángulo
con escalas iguales (además de rectángulo, el
triángulo es isósceles), las escalas se pueden
ampliar según sea conveniente y debe hacerse notar
que se pueden utilizar escalas diferentes según sea
necesario.

Escala recomendada:
Abscisas 2 cm = 0.10
Ordenadas 5 cm = 0.10
Sistema tipo I Sistema tipo II
Diagrama de Janecke

Para construir este diagrama se requiere

transformar los datos de equilibrio a fracciones
peso en base libre de B.

Se representa la fracción peso de B, en base libre

de B, en función de la fracción peso de C, en base
libre de B, tanto para la fase extracto como para
la fase refinado.
Sistema: Agua (A) - Clorobenceno (B)- Acetona (C)
T = 25 ºC
B C
Fase acuosa N = ----- X = -----
Agua Acetona Clorobenceno A + C A + C
99.89 0.00 0.11
94.82 5.00 0.18 0.11 0
89.79 10.00 0.21 N = -------- X = ---------
99.89 + 0 99.89 + 0
84.78 15.00 0.24
79.69 20.00 0.31
0.18 5
74.58 25.00 0.42 X = ---------
N = --------
69.42 30.00 0.58 94.82 + 5 94.82 + 5
64.22 35.00 0.78
58.64 40.00 1.36 N X
52.76 45.00 2.24 ---- ----
45.28 50.00 3.72
---- ----
38.69 55.00 6.31
---- ----
27.41 60.00 12.59
---- ----
25.66 60.58 13.76
---- ----
---- ----
Sistema: Agua (A) - Clorobenceno (B)- Acetona (C)
T = 25 ºC
B C
N = ----- Y = -----
Fase clorobenceno
A + C A + C
Agua Acetona Clorobenceno
0.18 0.00 99.82
99.82 0
0.32 5.21 94.47 N = -------- Y = --------
0.49 10.79 88.72 0.18 + 0 0.18 + 0
0.68 16.20 83.17
0.79 22.23 76.98 94.47 5.21
1.17 29.01 69.82 N = ---------- Y = -----------
0.32 + 5.21 0.32 + 5.21
1.72 37.48 60.80
2.33 43.28 54.39
3.05 49.44 47.51 N Y
4.28 54.92 40.80 ---- ----
7.24 59.19 33.57 ---- ----
13.83 61.79 24.38 ---- ----
22.85 62.07 15.08 ---- ----
25.66 60.58 13.76 ---- ----
---- ----
N N
N vs Y
N vs Y

N vs X
N vs X
X , Y X , Y

Sistema tipo I Sistema tipo II

Diagramas de distribución

En este tipo de diagramas se representa la

composición de C en el extracto en función de la
composición de C en el refinado.

Las composiciones pueden estar expresadas como:

 fracción peso ( x , y )
 fracción peso en base libre de C ( x’, y’ )
 fracción peso en base libre de B ( X , Y ).
y Y

x X
INTERPOLACION DE DATOS DE EQUILIBRIO

En el diagrama triangular

Para la interpolación de datos de equilibrio en los

diagramas triangulares, sea triángulo equilátero o
triángulo rectángulo, debe trazarse una línea que
correlacione las líneas de equilibrio, a la que se
denomina Línea de Conjugadas.

Para trazar la línea de conjugadas se conocen

los métodos de Alders y de Sherwood.
 C
Método de Alders

A B
 C

A B
 C

A B
Método de Sherwood C

A B
 C

A B
 C

A B
C

A B
C

A B
C

A B
C

A B
N

E’
Diagrama de Janecke

R’

X, Y
Y

X
N

E’
Diagrama de Janecke

R’

X, Y
Y